JPS59216595A - エポキシドの製造方法 - Google Patents
エポキシドの製造方法Info
- Publication number
- JPS59216595A JPS59216595A JP9108683A JP9108683A JPS59216595A JP S59216595 A JPS59216595 A JP S59216595A JP 9108683 A JP9108683 A JP 9108683A JP 9108683 A JP9108683 A JP 9108683A JP S59216595 A JPS59216595 A JP S59216595A
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- Japan
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- epoxide
- reaction
- olefin
- aromatic ring
- raw material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
庄ｌ」ＪＩＵ止汰顕
本発明は微生物を利用して芳香環を有するオレフィンか
ら相当する芳香環を有するエポキシドを製造する方法に
関するものである。
ら相当する芳香環を有するエポキシドを製造する方法に
関するものである。
従沫且血
エポキシド化合物は合成樹脂、界面活性剤、医薬、農薬
をはじめとする種々の有機化学製品の製造原料或いは中
間体として広範囲に利用されている。
をはじめとする種々の有機化学製品の製造原料或いは中
間体として広範囲に利用されている。
微生物を利用してエポキシドを製造する方法としては、
Ｎｏｃａｒｄｉａ属、 Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ属
、 Ｍｅｔｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属、 Ｍｅｔｈｙｌｏ
ｓｉｎｕｓ属、 Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属。
Ｎｏｃａｒｄｉａ属、 Ｍｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ属
、 Ｍｅｔｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属、 Ｍｅｔｈｙｌｏ
ｓｉｎｕｓ属、 Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属。
Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、 Ｍｅｔｈｙｌｏ
ｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、 Ｃａｎｄｉｄａ属、に属する
微生物にょる直鎮状オレフィンからのエポキシドの生成
が知られているが、芳香環を有するエポキシドの生産に
ついては未だ報告されていない。
ｂａｃｔｅｒｉｕｍ属、 Ｃａｎｄｉｄａ属、に属する
微生物にょる直鎮状オレフィンからのエポキシドの生成
が知られているが、芳香環を有するエポキシドの生産に
ついては未だ報告されていない。
発凱夏旦阿
本発明は、玉揚の微生物のうち、ノカルディア属に属す
るエポキシド生産菌が芳香環を有するオレフィンからも
芳香環を有するエポキシドを生産し得ることの知見に基
づきなされたものであって、ノカルディア属に属するエ
ポキシド生産能を有する微生物を利用して芳香環を有す
るオレフィンから相当する芳香環を有するエポキシドを
製造する方法を提供することを目的とする。
るエポキシド生産菌が芳香環を有するオレフィンからも
芳香環を有するエポキシドを生産し得ることの知見に基
づきなされたものであって、ノカルディア属に属するエ
ポキシド生産能を有する微生物を利用して芳香環を有す
るオレフィンから相当する芳香環を有するエポキシドを
製造する方法を提供することを目的とする。
以下本発明の詳細な説明する。
発凱夙橋底上班来
本発明の構成上の特徴は、ノカルディア属に属するエポ
キシド生産能を有する微生物を、芳香環を有するオレフ
ィンに好気的条件下で作用させて、生成する芳香環を有
するエポキシドを分離。
キシド生産能を有する微生物を、芳香環を有するオレフ
ィンに好気的条件下で作用させて、生成する芳香環を有
するエポキシドを分離。
採取することにある。
本発明で用いられる微生物はノカルディア属に属するも
のであって、Ｎｏｃａｒｄｉａ ｃｏｒａｌｌｉｎａ
を例示し得る。此の菌は工業技術院微生物工業技術研究
所にＦＥＲＭ−Ｐ−４０９４号の受理番号で、昭和５２
年６月１５日付けで保管されており、其の菌学的性質に
ついては特公昭５６−４０号公報に詳記されている。
のであって、Ｎｏｃａｒｄｉａ ｃｏｒａｌｌｉｎａ
を例示し得る。此の菌は工業技術院微生物工業技術研究
所にＦＥＲＭ−Ｐ−４０９４号の受理番号で、昭和５２
年６月１５日付けで保管されており、其の菌学的性質に
ついては特公昭５６−４０号公報に詳記されている。
本発明において上記微生物を利用してエポキシドを生産
するための反応基質に用いられる芳香環を有するオレフ
ィン（以下原料オレフィンと称する）としてはフェニル
基やナフチル基のような芳香環を有する直鎖状又は分枝
状オレフィン（ただし二重結合の位置がいづれかの末端
炭素原子からα、β、又はγ位のオレフィン）例えばス
チレン。
するための反応基質に用いられる芳香環を有するオレフ
ィン（以下原料オレフィンと称する）としてはフェニル
基やナフチル基のような芳香環を有する直鎖状又は分枝
状オレフィン（ただし二重結合の位置がいづれかの末端
炭素原子からα、β、又はγ位のオレフィン）例えばス
チレン。
α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、アリルベン
ゼン、４−フェニル−１−ブテン、 １−フェニル
−２−ブテン、２−ビニルナフタレン等、更には上記芳
香環に置換基を有するオレフィン例えばｐ−メチルスチ
レン、０−クロロスチレン。
ゼン、４−フェニル−１−ブテン、 １−フェニル
−２−ブテン、２−ビニルナフタレン等、更には上記芳
香環に置換基を有するオレフィン例えばｐ−メチルスチ
レン、０−クロロスチレン。
ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−メトキ
シスチレンなどが含まれる。
シスチレンなどが含まれる。
本発４明ではこれらの原料オレフィンは、単独または二
種以上の混合物として、或いは飽和炭化水素や芳香族炭
化水素のようなオレフィン以外の炭化水素との混合物と
して反応基質に用いられる。
種以上の混合物として、或いは飽和炭化水素や芳香族炭
化水素のようなオレフィン以外の炭化水素との混合物と
して反応基質に用いられる。
本発明において上記原料オレフィンに前記微生物を作用
させるには、例えば、（８）該微生物を予め培養増殖し
て得られる菌体に原料オレフィンを好気的条件下で接触
させて反応させる方法、（ｂｌ上記微生物を原料オレフ
ィンもしくは原料オレフィンと他の炭素源に窒素源、無
機塩類、更には必要に応じて生長促進物質を添加してな
る栄養培地中で好気的条件下で培養させる方法を適用し
得る。
させるには、例えば、（８）該微生物を予め培養増殖し
て得られる菌体に原料オレフィンを好気的条件下で接触
させて反応させる方法、（ｂｌ上記微生物を原料オレフ
ィンもしくは原料オレフィンと他の炭素源に窒素源、無
機塩類、更には必要に応じて生長促進物質を添加してな
る栄養培地中で好気的条件下で培養させる方法を適用し
得る。
上記＋ａ＋の増殖菌体に原料オレフィンを接触させて反
応させる方法では、まず炭素源として糖質例えばグルコ
ース、シュクロース、糖蜜、澱粉加水分解物、セルロー
ス加水分解物、炭化水素例えばプロパン、ブタン、ドデ
カン、テトラデカン及びそのほか酢酸の如き菌体増殖作
用の高いものを用い、これに塩化アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム。
応させる方法では、まず炭素源として糖質例えばグルコ
ース、シュクロース、糖蜜、澱粉加水分解物、セルロー
ス加水分解物、炭化水素例えばプロパン、ブタン、ドデ
カン、テトラデカン及びそのほか酢酸の如き菌体増殖作
用の高いものを用い、これに塩化アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム。
燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、アンモニ
ア水、アミノ酸及びその他の資化性有機窒素化合物のよ
うな窒素源、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸マンガン、硫酸第１鉄、塩化第２鉄、塩
化カルシウム、塩化マンガンのごとき無機塩類、更には
必要に応じてビタミン類、酵母エキス、コーンステイー
プリカーのごとき生長促進物質を添加した培地に、ノカ
ルディア属に属するエポキシド生産菌の種菌を接種し、
好気的条件下で培養して菌体を増殖させる。
ア水、アミノ酸及びその他の資化性有機窒素化合物のよ
うな窒素源、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム、硫酸マグ
ネシウム、硫酸マンガン、硫酸第１鉄、塩化第２鉄、塩
化カルシウム、塩化マンガンのごとき無機塩類、更には
必要に応じてビタミン類、酵母エキス、コーンステイー
プリカーのごとき生長促進物質を添加した培地に、ノカ
ルディア属に属するエポキシド生産菌の種菌を接種し、
好気的条件下で培養して菌体を増殖させる。
このようにして得られた菌体培養物へ直接が、又は該培
養物から分離した菌体の懸濁液もしくは菌体を固定化し
たものに、原料オレフィン及び空気、酸素、酸素富化ガ
スのような酸素含有ガスを供給して反応させる。
養物から分離した菌体の懸濁液もしくは菌体を固定化し
たものに、原料オレフィン及び空気、酸素、酸素富化ガ
スのような酸素含有ガスを供給して反応させる。
反応はｐＨ５〜９．好ましくは６〜８のｐＨ領域で２０
〜５０℃、好ましくは２５〜４５℃の温度下で１〜６日
間行う。反応は通常常圧下で行われるが、加圧下で行う
ことによりエポキシドの生産性を向上させることも出来
る。なお反応中に菌体増殖に用いた炭素源、窒素源、更
にはその他の成分を適宜添加することにより、菌体と原
料オレフィンとの反応の活性を維持し或いは高めること
が出来る。反応は回分方式又は連続方式のいずれでも実
施し得る。原料オレフィンの供給は回分反応方式の場合
、全量を反応開始時に添加するばか反応中に連続的に又
は間歇的に供給することも可能である。
〜５０℃、好ましくは２５〜４５℃の温度下で１〜６日
間行う。反応は通常常圧下で行われるが、加圧下で行う
ことによりエポキシドの生産性を向上させることも出来
る。なお反応中に菌体増殖に用いた炭素源、窒素源、更
にはその他の成分を適宜添加することにより、菌体と原
料オレフィンとの反応の活性を維持し或いは高めること
が出来る。反応は回分方式又は連続方式のいずれでも実
施し得る。原料オレフィンの供給は回分反応方式の場合
、全量を反応開始時に添加するばか反応中に連続的に又
は間歇的に供給することも可能である。
上記反応により反応液中に生成したエポキシドは相分離
、抽出、蒸溜等の公知の手法を適用して分離、採取する
。
、抽出、蒸溜等の公知の手法を適用して分離、採取する
。
次ぎに前記（ｂｌの培養による方法は、上記（ａｌの方
法における菌体増殖時に原料オレフィンを添加し一段階
でエポキシドの生産を図るものである。培養条件（ａｌ
ｌ、温度、圧力等）培養方式及び生成したエポキシドの
分離、採取は前記（ａ）の反応条件、反応方式及び分離
、採取方法が同様に用い得る。
法における菌体増殖時に原料オレフィンを添加し一段階
でエポキシドの生産を図るものである。培養条件（ａｌ
ｌ、温度、圧力等）培養方式及び生成したエポキシドの
分離、採取は前記（ａ）の反応条件、反応方式及び分離
、採取方法が同様に用い得る。
本発明により得られるエポキシドはさきに言及した如き
従来知られている種々の用途に供することが出来る。
従来知られている種々の用途に供することが出来る。
以下実施例により本発明を更に具体的に説明する。
実施例
Ｎｏｃａｒｄｉａ ｃｏｒａｌｌｉｎａ Ｂ−２７６
（工業技術院微生物工業技術研究所寄託番号ＦＥＲＭ−
Ｐ−４０９４）の３白金耳をＮＢＧ培地（オキソイド社
製〃ラプレンコパウダー、コードＬ２９を１０ｇ 、バ
クテリオロジカルペプトン、コードＬ３７を１０ｇ、グ
ルコース１０ｇ 、塩化ナトリウム５ｇに税イオン水を
加えて１０００ｗ＋１とし、ＩＮ苛性ソーダ水溶液でｐ
Ｈ７，５とした後、オートクレーブ中で１２０℃１５分
加熱殺菌した液体培地） １００ｍ１を収容した５００
ｍ１容積の坂ロフラスコに接種し、３０℃で４８時間振
盪培養（１５０回／分）した。この培養により生成した
菌体を０．０１モル濃度の燐酸緩衝液（ｐＨ７，５）で
１回洗浄し、次いで下記に示す反応培地で１回洗浄後、
乾燥菌体濃度として３．８ｍｇ ／ｍｌとなる様に、下
記の反応培地に再懸濁して菌懸濁液を調製した。
（工業技術院微生物工業技術研究所寄託番号ＦＥＲＭ−
Ｐ−４０９４）の３白金耳をＮＢＧ培地（オキソイド社
製〃ラプレンコパウダー、コードＬ２９を１０ｇ 、バ
クテリオロジカルペプトン、コードＬ３７を１０ｇ、グ
ルコース１０ｇ 、塩化ナトリウム５ｇに税イオン水を
加えて１０００ｗ＋１とし、ＩＮ苛性ソーダ水溶液でｐ
Ｈ７，５とした後、オートクレーブ中で１２０℃１５分
加熱殺菌した液体培地） １００ｍ１を収容した５００
ｍ１容積の坂ロフラスコに接種し、３０℃で４８時間振
盪培養（１５０回／分）した。この培養により生成した
菌体を０．０１モル濃度の燐酸緩衝液（ｐＨ７，５）で
１回洗浄し、次いで下記に示す反応培地で１回洗浄後、
乾燥菌体濃度として３．８ｍｇ ／ｍｌとなる様に、下
記の反応培地に再懸濁して菌懸濁液を調製した。
反応培地
に２ＨＰＯヰ １．７４ｇ
Ｍｇ５Ｏ＋＋・７Ｈ２０１，５０ｇ
Ｆｅ ＳＯ＋４ ・７Ｈ２０５０＋Ｉ１ｇ税イオン水
ｌｌ ｐＨ８，０ （ｐＨは２ＮｇＬ酸水溶液で調整した）該菌懸濁液２Ｏ
ｎ＋ １ 、グルコース１ｍｌ （１００ｓ＋ｇ ／ｍ
ｌ水溶液）を内容５００ｍ１の坂ロフラスコに入れて密
栓した後、ゴムパツキンをつけた注入口より第１表に示
される各原料オレフィン１００μｌ宛を、上記フラスコ
内に注入した。次いで３０℃、１５０回／分で往復振盪
培養して２４時間後、フラスコ中の反応液から１＃１と
、残りの反応液を５０ｍ ｌジエチルエーテルで抽出し
たエーテル層から１μＩとをサンプリングして分析した
。分析にはＤＥＧＳ （ジエチレングリコールサクシネ
ート）１５％液を液相とし、ユニボートＢ（ガスクロ工
業社製）８０〜１００メツシユを担体とする充填剤を充
填した内ｆＪｉ３ｍｍ、長さ２ｍのガラスカラムを備え
た島津ＧＣ−７Ａ型イオン化炎ガスクロマトグラフを使
用した。反応により生成した生成物はガスクロマトグラ
フで測定し、保持時間及びガスクロマトグラフに連結し
た質量分析針で測定した質量スペクトルを、標準試料の
保持時間及び質量スペクトルと比較し、更に生成物が塩
酸酸性下で加水分解されることを關べて相当するエポキ
シドである。ことを確認した。
ｌｌ ｐＨ８，０ （ｐＨは２ＮｇＬ酸水溶液で調整した）該菌懸濁液２Ｏ
ｎ＋ １ 、グルコース１ｍｌ （１００ｓ＋ｇ ／ｍ
ｌ水溶液）を内容５００ｍ１の坂ロフラスコに入れて密
栓した後、ゴムパツキンをつけた注入口より第１表に示
される各原料オレフィン１００μｌ宛を、上記フラスコ
内に注入した。次いで３０℃、１５０回／分で往復振盪
培養して２４時間後、フラスコ中の反応液から１＃１と
、残りの反応液を５０ｍ ｌジエチルエーテルで抽出し
たエーテル層から１μＩとをサンプリングして分析した
。分析にはＤＥＧＳ （ジエチレングリコールサクシネ
ート）１５％液を液相とし、ユニボートＢ（ガスクロ工
業社製）８０〜１００メツシユを担体とする充填剤を充
填した内ｆＪｉ３ｍｍ、長さ２ｍのガラスカラムを備え
た島津ＧＣ−７Ａ型イオン化炎ガスクロマトグラフを使
用した。反応により生成した生成物はガスクロマトグラ
フで測定し、保持時間及びガスクロマトグラフに連結し
た質量分析針で測定した質量スペクトルを、標準試料の
保持時間及び質量スペクトルと比較し、更に生成物が塩
酸酸性下で加水分解されることを關べて相当するエポキ
シドである。ことを確認した。
第１表に原料オレフィンの種類と相当するエポキシドの
生成量を示す。エポキシドの生成量はガスクロマトグラ
フィーにより定量し反応液中の濃度として表示した。
生成量を示す。エポキシドの生成量はガスクロマトグラ
フィーにより定量し反応液中の濃度として表示した。
第１表
Claims (2)
- （１）ノカルディア属に属するエポキシド生産能を有す
る微生物を芳香環を有するオレフィンに好気的条件下で
作用させ、生成する芳香環を有するエポキシドを分離、
採取することを特徴とするエポキシドの製造方法。 - （２）ノカルディア属に属するエポキシド生産能を有す
る微生物がＮｏｃａｒｄｉａ ｃｏｒａｌｌｉｎａで
ある特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9108683A JPS59216595A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | エポキシドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9108683A JPS59216595A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | エポキシドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59216595A true JPS59216595A (ja) | 1984-12-06 |
| JPS6114799B2 JPS6114799B2 (ja) | 1986-04-21 |
Family
ID=14016706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9108683A Granted JPS59216595A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | エポキシドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59216595A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60251894A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-12 | Nippon Mining Co Ltd | フェニルオキシプロパノールアミン類の製造方法 |
| US5293691A (en) * | 1990-11-16 | 1994-03-15 | Diatop Corporation | Cutting head for a cord type mower |
| US5376539A (en) * | 1984-05-28 | 1994-12-27 | Nippon Mining Co., Ltd. | Process for the preparation of epoxides by means of microorganisms |
| CN110564755A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-12-13 | 河南农业大学 | 一种生物酶催化制备(s)-3-苯基-1,2-环氧丙烷及其衍生物的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5266485A (en) * | 1990-07-24 | 1993-11-30 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing optically active (-)-2-halo-1-(substituted phenyl) ethanol by ketone reduction |
-
1983
- 1983-05-24 JP JP9108683A patent/JPS59216595A/ja active Granted
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60251894A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-12 | Nippon Mining Co Ltd | フェニルオキシプロパノールアミン類の製造方法 |
| JPH0415774B2 (ja) * | 1984-05-28 | 1992-03-19 | Nippon Mining Co | |
| US5376539A (en) * | 1984-05-28 | 1994-12-27 | Nippon Mining Co., Ltd. | Process for the preparation of epoxides by means of microorganisms |
| US5380654A (en) * | 1984-05-28 | 1995-01-10 | Japan Energy Corporation | Process for the preparation of epoxides of means of microorganisms |
| US5293691A (en) * | 1990-11-16 | 1994-03-15 | Diatop Corporation | Cutting head for a cord type mower |
| US5293692A (en) * | 1990-11-16 | 1994-03-15 | Diatop Corporation | Cutting head for a cord type mower |
| US5295306A (en) * | 1990-11-16 | 1994-03-22 | Diatop Corporation | Cutting head for a cord type mower |
| US5522141A (en) * | 1990-11-16 | 1996-06-04 | Diatop Corporation | Cutting head for a cord type mower |
| US5522140A (en) * | 1990-11-16 | 1996-06-04 | Diatop Corporation | Cutting head for a cord type mower |
| US5526572A (en) * | 1990-11-16 | 1996-06-18 | Diatop Corporation | Cutting head for a cord type mower |
| CN110564755A (zh) * | 2019-09-10 | 2019-12-13 | 河南农业大学 | 一种生物酶催化制备(s)-3-苯基-1,2-环氧丙烷及其衍生物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6114799B2 (ja) | 1986-04-21 |
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