JPS59211558A - Permanent magnet material - Google Patents

Permanent magnet material

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JPS59211558A
JPS59211558A JP58084859A JP8485983A JPS59211558A JP S59211558 A JPS59211558 A JP S59211558A JP 58084859 A JP58084859 A JP 58084859A JP 8485983 A JP8485983 A JP 8485983A JP S59211558 A JPS59211558 A JP S59211558A
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less
permanent magnet
sintered
rare earth
magnet material
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Setsuo Fujimura
藤村 節夫
Masato Sagawa
眞人 佐川
Yutaka Matsuura
裕 松浦
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Sumitomo Special Metals Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an anisotropic sintered permanent magnet material having superior magnetic characteristics by sintering Fe alloy powder contg. a rare earth element including Y, B and a specified element. CONSTITUTION:Fe alloy powder contg. 8-30atomic% at least one kind of rare earth element including Y, 2-28atomic% B and a specified amount of one or more among Ti, Bi, Nb, Cr, W, Al, Ge, Ni, V, Ta, Mo, Mn, Sb, Sn, Zr and Hf is molded and sintered to obtain an anisotropic sintered permanent magnet material. The grain size of the sintered body is 1-90mum. A sintered permanent magnet comparable or superior to hard ferrite in magnetic characteristics is obtd. without using scarce elements such as Co.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はFeBRM系焼結永久材料に関し、特に、好ま
しい磁気特性を具現しうる特定の結晶粒径を有するもの
に関する。本発明において、RはYを含む希土類元素を
表わす。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a FeBRM-based sintered permanent material, and particularly to one having a specific crystal grain size that can realize favorable magnetic properties. In the present invention, R represents a rare earth element containing Y.

永久磁石は昨今のエレクトロニクスの技術の進歩に伴い
、機械的薔ネルギーー電気的エネルギー間のエネルギー
変換や、イれハ電子ビームのローレンツの力による偏向
の原理などを利用して、スピーカ、モータ、磁気ディス
ク駆動装置。
With the recent advancements in electronics technology, permanent magnets have been used in speakers, motors, magnetic disk drive.

地震計9発電機、マグネトロンなどの装置に巾広く利用
されており、工業的に重要な材料の一つである。
It is widely used in devices such as seismometers, generators, and magnetrons, and is an industrially important material.

また、これまでの永久磁石材料としてはアルニコ、ハー
ドフェライ、ト、サマリウムコバルト(SmCo)系な
どがよく知られており、実用に供されている。このうち
アルニコは高い残留磁束密度(以下、Brと略記)を有
するが、保磁力(以下、Hcと略記)か小さく、またハ
ードフェライトは大きいHeを有するがBrが低い。
In addition, alnico, hard ferrite, aluminum, samarium cobalt (SmCo), and the like are well known as permanent magnet materials and are in practical use. Among these, alnico has a high residual magnetic flux density (hereinafter abbreviated as Br) but has a low coercive force (hereinafter abbreviated as Hc), and hard ferrite has a large He but low Br.

エレクトロニクス技術の進歩に伴ない、電気部品は高集
積化・小型化の傾向にあるが、アルニコ、ハードフェラ
イトを用いた磁気回路は他の部品と比較して&量・容積
ともに大きくならざるをイ!ノない。これに対し、Sm
Co系磁石は高いBrと大きなHeを有するため磁気回
路の小型化会高性能化の要求に合致しているが、原料に
用いるサマリウムは稀少資源であり、またコノヘルドは
資源が特定の地域に偏在しているため供給が不安定な状
況にある。従って、これらの問題点を有しない新規なj
K久磁石材料の開発が望まれていた。
With advances in electronics technology, electrical components are becoming more highly integrated and smaller, but magnetic circuits using alnico and hard ferrite have to be larger in both quantity and volume than other components. ! There is no. On the other hand, Sm
Co-based magnets have high Br and large He content, so they meet the demands for miniaturization and high performance of magnetic circuits, but samarium, which is used as a raw material, is a rare resource, and Conoheld is a magnet that is unevenly distributed in specific regions. As a result, supply is unstable. Therefore, a new j that does not have these problems
It has been desired to develop a K-magnetic material.

1、かじ、希土類磁石がもっと広い分野で安価に、かつ
多量に使われるようになるためには、高価なコバルトを
含まず、かつ希土類金属として、鉱石中に多量に含まれ
ている軽希土類を主成分とすることが必要である。この
ような永久磁石材料の一つの試みとして、RFe2系化
合物(ただしRは希土類金属の少なくとも一種)が検討
された。クラーク(A、E、C1ark)はスパンタし
たアモルファスTbFe2 は4.2 °にで29.5
M、GOec7:+ エネルギ積をもち、300〜50
0°Cで熱処理すると、室温で保持力)1c=3.4K
Oe、最大エネルギ積(B)l)max=7MGOeを
示すことを見い出した。同様な研究はSmFe2につい
ても行なわれ、77°にで9.2MGOeを・ノ1\す
ことが報告ぶれている。しかし、これらの材料はどれも
スパンタリングにより作製される薄膜であり、一般のス
ピーカやモータに使う磁石ではない。また、PrFe系
合金の超急冷リボンが、Hc=2.8KOe (7)高
保磁力を示すことが報告された。
1. In order for rare earth magnets to be used cheaply and in large quantities in a wider range of fields, it is necessary to use light rare earths, which do not contain expensive cobalt and are contained in large amounts in ores, as rare earth metals. It is necessary to make it the main component. As one attempt at such a permanent magnet material, an RFe2-based compound (where R is at least one kind of rare earth metal) was investigated. Clark (A, E, C1ark) spuntered amorphous TbFe2 at 4.2° and 29.5
M, GOec7: + Energy product, 300-50
When heat treated at 0°C, retention force at room temperature) 1c = 3.4K
It was found that the maximum energy product (B) max = 7 MGOe. Similar studies have been conducted on SmFe2, and it has been reported that 9.2 MGOe can be obtained at 77°. However, all of these materials are thin films made by sputtering, and are not magnets used in general speakers or motors. It was also reported that an ultra-quenched ribbon of a PrFe-based alloy exhibits a high coercive force (Hc=2.8KOe).

さらに、クーン等は”’ og2 ” o、+2)o、
’l Tbo、o5 Ldo、o5の超急冷アモルファ
スリボンを627°Cで焼鈍すると、Hc=9KOeに
も達することを見い出した(Br二’  5KG)。但
し、この場合、磁石曲線の角形性が悪いため(B)I)
ma xは低い(N、C,Koon他、Appl、Ph
yS。
Furthermore, Kuhn et al.
It was found that when an ultra-quenched amorphous ribbon of 'l Tbo, o5 Ldo, o5 is annealed at 627°C, Hc reaches as much as 9KOe (Br2' 5KG). However, in this case, the squareness of the magnet curve is poor (B)I)
max is low (N, C, Koon et al., Appl, Ph
yS.

Lett、 39(10)、1981.840〜842
頁)。
Lett, 39(10), 1981.840-842
page).

また、カバコツ(L、Kabacof f)等は(F 
eO,11B o、、 )1−xPrx(X=0〜0.
3原子比)の組成の超急冷リポ7を作製し、Fe−Pr
二成分系で室温にてKOe レベルのHeをもつものが
あると報告している。
Also, Kabacotu (L, Kabacof f) etc. are (F
eO, 11B o, , )1-xPrx (X=0~0.
3 atomic ratio) was prepared, and Fe-Pr
It has been reported that there is a two-component system with He at KOe level at room temperature.

これらの超急冷リボン又はスパッタ薄膜はそれ自体とし
て使用可能な実用永久磁石(体)ではなく、これらのリ
ボンや薄膜から実用永久磁石を得ることはできない。
These ultra-quenched ribbons or sputtered thin films are not practical permanent magnets (bodies) that can be used as such, and practical permanent magnets cannot be obtained from these ribbons or thin films.

即ち、従来のFe−B・R系超急冷リボン又はRFe系
スパッタを1ル膜からは、任意の形状・」法を有するバ
ルク永久磁石体を得ることができない。
That is, it is not possible to obtain a bulk permanent magnet body having an arbitrary shape from a conventional ultra-quenched Fe-B-R ribbon or RFe-based sputtered film.

これまでに報告されたFeψBeR系リボンの磁化曲線
は角形性が悪く、従来慣用の磁石に対抗できる実用永久
磁石材料はみなされえない。また、1゜記スパッタ薄膜
及び超急冷リボンは、いずれも木質上等方性であり、こ
れらから磁気異方性の実用水久磁イー1を得ることは、
事実上不1丁能である。
The magnetization curves of the FeψBeR ribbons reported so far have poor squareness, and cannot be considered practical permanent magnet materials that can compete with conventional magnets. In addition, both the 1° sputtered thin film and the ultra-quenched ribbon are isotropic in terms of wood, and it is possible to obtain magnetically anisotropic practical water magnet E1 from them.
It is virtually incompetent.

従って、本発明の基本目的は上述の従来法の欠点を除去
した、CO等の資源的稀少物質を用いることな〈従来の
ハードフェライトと同等程度以上の磁気特性を有する新
規な実用永久磁石体を得ることにある。さらに詳細には
、本発明は、室温以上で良好な磁気特性を有し、任意の
形状−実用寸法に成形でき、磁化曲線の角形性が高く、
さらに磁気異方性を有する実用永久磁石体であって、し
かもRとして資源的に豊富な軽ん上類元素を有効に使用
できるものを得ることを目的とする。
Therefore, the basic purpose of the present invention is to eliminate the drawbacks of the conventional methods described above, and to create a new practical permanent magnet body that has magnetic properties equivalent to or better than conventional hard ferrite, without using resource-poor substances such as CO. It's about getting. More specifically, the present invention has good magnetic properties above room temperature, can be molded into any shape and practical size, has a highly square magnetization curve,
Furthermore, it is an object of the present invention to obtain a practical permanent magnet having magnetic anisotropy, which can effectively use resource-rich minor elements as R.

本発明者等はさきに、サマリウムを必ずしも必要とせず
、資源的に0富で、且つ現在までほとんど用途が知られ
ていないNdなと軽6上類と、Feを主成分とするFe
BR系化合物永久磁石を開発し、本願と同一出願人によ
り出願した(特願昭57−145072)。
The present inventors previously discovered that Nd, which does not necessarily require samarium, has no resource wealth, and has almost no known uses to date, and Fe, which has Fe as its main component.
A BR compound permanent magnet was developed and filed by the same applicant as the present application (Japanese Patent Application No. 57-145072).

このFeBR系磁石材料は高Brと高いエネルギー積(
以下(BH)waxと略記)を有しており、従来のアル
ニコ、ハードフェライト、SmCo系磁石に置換わるま
った〈新しい工業的永久磁石材v1である。
This FeBR-based magnet material has high Br and high energy product (
It is a new industrial permanent magnet material v1 that replaces conventional alnico, hard ferrite, and SmCo magnets.

本発明は、このFeBR系焼結未焼結永久磁石材料てさ
らに良好な磁石特性を得るための焼結体結晶粒径の範囲
を与えることを基本的1.1的とし、さらに、保磁力を
必要に応じ改善ti)能とすることを併せて目的とする
The present invention basically aims at providing a range of sintered crystal grain size in order to obtain even better magnetic properties in this FeBR-based sintered unsintered permanent magnet material, and furthermore, the coercive force is increased. The purpose is also to make improvements as necessary.

即ち、本発明の永久磁石材料は、FeBR系焼結永久磁
石材料において、原子百分比で、8〜30鬼のR(但し
RはYを包含する希土類元素の少なくとも一種)、 2
〜28%のB、下記の所定2の添加元素Mの一種又は二
種以上(但しM  OXを除き、Mとして二種以上の前
記添加元素を含む場合において、M合量は当該添加元素
のうち最大値を有するものの原子百分比以下)、及び残
部Feから成り、焼結体平均結晶粒径が1〜90pmで
ある磁気異方性焼結永久磁石材料2 Ti   4.5%以下、 Ni   8.0%以下、
Bi   5.0%以下、 ■  9.5%以下、Nb
  12.5%以ド、 Ta  10.5 %以下、O
r   8.5%以下、 Mo   9.5X以下、W
   9.5%以下、 Mn   8.0%以下、AI
   L5%以下、 Sb   2.5%以下、Ge 
  7.0%以下、 Sn   3.5%以下、Zr 
  5.5%以下、 及び Hf’  5.5%以下を提供する。
That is, the permanent magnet material of the present invention is a FeBR-based sintered permanent magnet material with an atomic percentage of 8 to 30 R (where R is at least one rare earth element including Y), 2
~28% B, one or two or more of the following specified 2 additive elements M (excluding MOX, when M includes two or more of the above additive elements, the total amount of M is the Magnetic anisotropic sintered permanent magnet material 2 consisting of atomic percentage of the maximum value (at most), and the balance Fe, and the average crystal grain size of the sintered body is 1 to 90 pm Ti: 4.5% or less, Ni: 8.0 %below,
Bi 5.0% or less, ■ 9.5% or less, Nb
12.5% or more, Ta 10.5% or less, O
r 8.5% or less, Mo 9.5X or less, W
9.5% or less, Mn 8.0% or less, AI
L5% or less, Sb 2.5% or less, Ge
7.0% or less, Sn 3.5% or less, Zr
5.5% or less, and Hf' 5.5% or less.

以下本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.

FeBR系合金は、特願昭57−145072に開示の
通り、焼結体として高い磁気特性を発現しキュリ一点3
00℃ia後ないし約370°Cを有する全一〈新規な
結晶性の合金である。本発明者は、このFeBR系合金
が溶解、鋳造、粉砕、磁界中配向成形、焼結という工程
により、焼結体とすることにより、従来この系では確認
できなかった磁気特性を備えた永久磁石となることを見
出したが、さらに、本願発明では、永久磁石としての優
れた磁気特性を発現しうるのは、焼結体の平均結晶粒径
が一定の範囲内にある場合であることを、広汎な実験に
より明確にし高性能のFeBRM系焼結永久磁石を工業
的に安定して製造可能としたものである。
As disclosed in Japanese Patent Application No. 57-145072, FeBR alloy exhibits high magnetic properties as a sintered body and has a Curie point 3.
It is a novel crystalline alloy with a temperature of 00°C to about 370°C. The inventors of the present invention have discovered that by making this FeBR alloy into a sintered body through the processes of melting, casting, pulverizing, orientation forming in a magnetic field, and sintering, a permanent magnet with magnetic properties that could not be confirmed with this system in the past. Furthermore, in the present invention, it has been found that excellent magnetic properties as a permanent magnet can be exhibited when the average crystal grain size of the sintered body is within a certain range. Through extensive experiments, it has been clarified that high-performance FeBRM-based sintered permanent magnets can be stably manufactured industrially.

FeBRM系合金は本発明者等の測定によって高い結晶
磁気異方性定数Kuを堝し、従来のSmCo系磁石に匹
敵する異方性磁界Haを有することが判った。
The FeBRM alloy has been found by measurements by the present inventors to have a high magnetocrystalline anisotropy constant Ku and an anisotropic magnetic field Ha comparable to that of conventional SmCo magnets.

単磁区粒子の理論によると、高いHaをもつ磁性体はハ
ードフェライトやSmCo系磁石のように高性能の微粒
子型磁石になる可能性を持っている。
According to the theory of single-domain particles, magnetic materials with high Ha have the potential to become high-performance fine particle magnets, such as hard ferrite and SmCo magnets.

一般に、単磁区微粒子型磁石では粒子が大きければ粒子
内に磁壁を有するようになるため、磁化の反転は磁壁の
移動によって容易に起きて、Heは小さい。−・方、粒
子が小ごくなっである寸法以下になると、粒子内に磁壁
を有さなくなり、磁化の反転は回転のみによって進行す
るため、 Hcは大きくなる。この単磁区になる限界寸
法は各材質によって異なっており、鉄の場合は0.01
JLrrr、ハードフェライトはl用m、SmGo系は
4JLm位であるといわれている。
Generally, in a single-domain fine-grain magnet, if the particles are large, the particles will have a domain wall, so reversal of magnetization easily occurs due to movement of the domain wall, and He is small. - On the other hand, when the particle size becomes smaller than a certain size, the particle no longer has a domain wall and the reversal of magnetization proceeds only by rotation, so Hc increases. The critical dimension of this single magnetic domain differs depending on each material, and in the case of iron it is 0.01
It is said that JLrrr, hard ferrite is about 1JLm, and SmGo type is about 4JLm.

またこれらの各材質のHcはこの限界寸法付近で高い値
が得られている。本発明のFeBRM系永久磁石におい
ては、平均結晶粒径が1〜90μmの範囲でHe l 
KOe以トが得られ、好ましくは1.5〜70p−mの
範囲でHe 4KOe以上が得られる。本発明の永久磁
石は焼結体として得られる。そのため焼結体の焼結後の
結晶粒子の大きさが問題である。焼結体のHcをl K
Oe以上とするため、この焼結後の11均結晶粒径はl
#L11以上が必要であることが実験的に確められた。
Further, high values of Hc for each of these materials are obtained near this critical dimension. In the FeBRM permanent magnet of the present invention, Hel.
KOe or more can be obtained, preferably He4KOe or more can be obtained in the range of 1.5 to 70 p-m. The permanent magnet of the present invention is obtained as a sintered body. Therefore, the size of crystal grains after sintering the sintered body is a problem. The Hc of the sintered body is l K
In order to make it more than Oe, the 11 uniform crystal grain size after this sintering is l
It was experimentally confirmed that #L11 or higher is required.

これ以上微細な焼結体結晶粒径を得るためには、焼結前
に微粉末を作成する必隻がある。しかしFeBRM合金
の微粉末は酸化し易いこと、微粒子に加わる歪みの影響
が大きくなること、さらに粒子径が極端に小さくなると
強磁性体ではなく超常磁性体になること、等により焼結
体のHcは著しく低下するものと考えられる。また結晶
粒径が99p−tnより大きくなると、粒子は単磁区微
粒子ではなくなり、粒子内部に磁壁を41するようにな
って、磁化の反転が容易に起こり、Hcは小さくなる。
In order to obtain an even finer sintered body crystal grain size, it is necessary to create a fine powder before sintering. However, the fine powder of FeBRM alloy is easily oxidized, the effect of strain applied to the fine particles becomes large, and when the particle size becomes extremely small, it becomes a superparamagnetic material instead of a ferromagnetic material. is expected to decrease significantly. Furthermore, when the crystal grain size becomes larger than 99p-tn, the grains are no longer single-domain fine grains, but have domain walls inside the grains, so that reversal of magnetization occurs easily and Hc becomes small.

Ha 1KOe以上であるためには9Q)ha以下でな
ければならない。特に好ましくは1.5〜7Q#Lmで
、Hcは4 KOe以上の高特性のものが得られる(以
下第1表参照) 本発明の永久磁石に用いる希土類元素RはYを包含し、
軽希土類及び重希土類を包含する希土類元素であり、そ
のうち一種以上を用いる。即ちこのRとしては、Nd、
 Pr、 La、 Ce、 Tb、 Dy、 Ha。
In order for Ha to be 1 KOe or more, it must be 9Q) ha or less. Particularly preferably, it is 1.5 to 7Q#Lm, and a high characteristic with Hc of 4 KOe or more can be obtained (see Table 1 below). The rare earth element R used in the permanent magnet of the present invention includes Y,
It is a rare earth element including light rare earths and heavy rare earths, and one or more of them is used. That is, this R is Nd,
Pr, La, Ce, Tb, Dy, Ha.

Er、 Eu、 Sm、 Gd、 Pi、 Tm、 Y
b、 Lu及びYが包含される。Rとしては、軽希土類
をもって足り、特にNd、Prが好ましい。また通例H
のうち一種をもって足りるが、実用上は二種以上の混合
物(ミツシュメタル、ジジム等)を人手上の便宜等の理
由により用いることができ、Sm、 Y、 La、 G
e、 Gd等は他のR1特にNd、 Pr等との混合物
として用いることができる。なお、このRは純希土類元
素でなくともよく、工業−ヒ入手可能な範囲で製造と不
可避な不純物を含有するもので差支えない。
Er, Eu, Sm, Gd, Pi, Tm, Y
b, Lu and Y are included. As R, a light rare earth element is sufficient, and Nd and Pr are particularly preferable. Also usually H
One of them is sufficient, but in practice, a mixture of two or more (Mitushmetal, didymium, etc.) can be used for reasons such as convenience of manpower, Sm, Y, La, G.
E, Gd, etc. can be used as a mixture with other R1, especially Nd, Pr, etc. Note that this R does not have to be a pure rare earth element, and may contain impurities that are unavoidable during production within the industrially available range.

B(ホウ素)としては、純ボロン又はフェロボロンを用
いることができ、不純物としてAI、Si、G等を含む
ものも用いることができる。
As B (boron), pure boron or ferroboron can be used, and materials containing AI, Si, G, etc. as impurities can also be used.

本発明の永久磁石体は、既述の8〜30XR,2〜28
%B、所定2の添加元素M、残部Fe(原子百分率)に
おいて、保持カHe≧IKOe、残留磁束密度Br4K
G以上の磁気特性を示し、最大エネルギ積(BH)wa
xはハードフェライト(4MGOe程度)と同等以−ヒ
となる。
The permanent magnet of the present invention has the above-mentioned 8-30XR, 2-28
%B, predetermined 2 additive elements M, remainder Fe (atomic percentage), retention force He≧IKOe, residual magnetic flux density Br4K
Shows magnetic properties of G or higher, maximum energy product (BH) wa
x is equal to or higher than hard ferrite (approximately 4 MGOe).

Rは8原子2未満であると、Heがl KOeより低く
なる。Rが増加するにつれて、Hcは上昇するが、30
原子2を越えるとハードフェライトのもっBrの値約4
KG未満になる。Bも同様の傾向を示し、2%未満では
HaがI KOeより低くなり、28%を越えるとBr
が4KGより低くなる。
When R is less than 8 atoms and 2, He becomes lower than 1 KOe. As R increases, Hc increases, but 30
When the number of atoms exceeds 2, the Br value of hard ferrite increases to about 4.
It becomes less than KG. B shows a similar tendency; below 2%, Ha is lower than I KOe, and above 28%, Br
becomes lower than 4KG.

軽希土類をHの主成分(即ち全)i rl+軽希1−類
50ノI″l゛子2以ヒ)トシ、11〜24%R,3〜
27%B、 残m(Fe+M)の組成は、最大エネルギ
積(BH)maz≧7 MGOeを示し、好ましい範囲
である。
The light rare earth is the main component (i.e. total) of H, 11~24% R, 3~
The composition of 27% B and the remainder m (Fe+M) shows a maximum energy product (BH) maz≧7 MGOe, which is a preferable range.

最も好ましくは、軽希土類をRのF成分とし、12〜2
0%R,4〜24XB、所定2以下の添加元素M、残部
(Fe+M)の組成であり、最大エネルギ積(BH)m
ar≧10MGOeを示し、(BH)sawは最高33
NG[He以−Lに達する。
Most preferably, the light rare earth is the F component of R, and 12 to 2
0% R, 4 to 24
ar≧10MGOe, (BH)saw is maximum 33
NG [He reaches -L.

本発明磁石において大部分のMはiHcを増大させる効
果を持っている。Mの添加によるiHcの増大は磁石の
安定性を増しその用途が拡大される。
In the magnet of the present invention, most of M has the effect of increasing iHc. Increasing iHc by adding M increases the stability of the magnet and expands its uses.

しかしMは非磁性の元素(Niを除く)であるため、添
加量の増大によってBrが低下していきそのため(BH
)maxが減少する。(BH)maxは少し低くなって
も高いiHcが必要とされる用途は最近ことに多くなっ
てきたためMを含む合金は大変有用であるが(BH)w
axが4 MGOe以上の範囲において石川である。
However, since M is a non-magnetic element (excluding Ni), as the amount added increases, Br decreases and therefore (BH
) max decreases. M-containing alloys are very useful as there have recently been many applications that require a high iHc even if the (BH)max is a little lower (BH)w
Ishikawa is in the range where ax is 4 MGOe or more.

添加元素Mの夫々の添加のBrに及ぼす効果を確認する
ためその添加酸を変化させてB「を測定した結果を第1
図〜第3図に示す。Bi、 Mn、 Niを除く他の添
加元素M (Ti、 Zr、 Hf、 V、 Ta、 
Nb、 Cr。
In order to confirm the effect of each addition of the additive element M on Br, the results of measuring B' by changing the added acid are shown in the first table.
It is shown in Figs. Additional elements M other than Bi, Mn, and Ni (Ti, Zr, Hf, V, Ta,
Nb, Cr.

W、 Mo、 Sb、 Sn、 Ge、 AI)の添加
量の上限は第1図〜第3図に示す通りハードフェライト
のBr約4KGと同等以上の範囲として選定できる。さ
らにBrの観点からの好ましい範囲はBrを8.5.8
. IDKG等の段階をもって区画することにより夫々
第1図〜第3図から明らかに読むことができる。
The upper limit of the addition amount of W, Mo, Sb, Sn, Ge, AI) can be selected within a range equal to or higher than about 4 kg of Br of hard ferrite, as shown in FIGS. 1 to 3. Furthermore, the preferable range from the viewpoint of Br is 8.5.8
.. The division into stages such as IDKG can be clearly read from FIGS. 1 to 3, respectively.

これらの図からハードフェライトのレベルの(BH)m
aw約4 KGOeと同等以上の範囲として添加元素M
の添加量の上限はつぎのようになる。
From these figures, the hard ferrite level (BH)m
aw approx. 4 Additive element M as a range equivalent to or higher than KGOe
The upper limit of the amount of addition is as follows.

Ti   4.5 %以下、 Ni   8.0%以)
、Bi   5.Q%以下、 V   8.5”X以下
、Nb  12.5 %以ド、 Ta  10.5%以
下、Cr   8.5%以下、 Mo   8.5%以
下、−9,5%以下、 Kn   8.0%以下、AI
   9.5 % 以下、 Sb   2.5%以下、
Ge   7.0 %以下、 Sn   3.5%以下
、Zr   5.5%以下、 及び Hf   5.5%以下。
(Ti 4.5% or less, Ni 8.0% or more)
, Bi5. Q% or less, V 8.5"X or less, Nb 12.5% or less, Ta 10.5% or less, Cr 8.5% or less, Mo 8.5% or less, -9.5% or less, Kn 8 .0% or less, AI
9.5% or less, Sb 2.5% or less,
Ge 7.0% or less, Sn 3.5% or less, Zr 5.5% or less, and Hf 5.5% or less.

上記元素を二種以上含有する場合には第1図〜第3図に
示す、各添加元素の特性曲線の中間の値を一般に示し夫
々の元素の含有量は−1−記%の範囲内でかつその含量
が各元素に対する」二記%の最大値以下となる。
When two or more of the above elements are contained, the intermediate value of the characteristic curve of each added element shown in Figures 1 to 3 is generally indicated, and the content of each element is within the range of -1-%. And its content is less than the maximum value of 2% for each element.

Mはその添加量の増大と共に一般にBrが減少している
が他面で大部分のMについてiHcの増大があるので(
BH)waxはMの添加によりM無添加の場合と同等程
度の値となる。保磁力の増大はその磁気特性の安定下に
資するので実用的に極めて安定なかつ高エネルギ積の永
久磁石が得られる。
As the amount of M added increases, Br generally decreases, but on the other hand, iHc increases for most M, so (
BH)wax has a value equivalent to that without M addition due to the addition of M. Increasing the coercive force contributes to stabilizing the magnetic properties, so that a permanent magnet that is extremely stable in practice and has a high energy product can be obtained.

Mn、Ni は多量に添加するとiHcが減少するがN
iは強磁性元素であるため、Brは余り低下しない。
When Mn and Ni are added in large amounts, iHc decreases, but N
Since i is a ferromagnetic element, Br does not decrease much.

そのためNiの十限はBrの観点から8%としHcの観
点からは旧4.5%以下が好ましい。
Therefore, the upper limit of Ni is preferably 8% from the viewpoint of Br, and 4.5% or less from the viewpoint of Hc.

Mn添加はBr減少に与える影響はNiよりは大である
が急激ではない。かくてMnの上限はBrの観点から8
zとしiHcの観点からはMn3.5%以ドが好ましい
Although Mn addition has a larger effect on Br reduction than Ni, it is not as drastic. Thus, the upper limit of Mn is 8 from the viewpoint of Br.
From the viewpoint of z and iHc, Mn is preferably 3.5% or more.

Biについてはその蒸気圧が極めて高<Bi5%を越え
る合金の製造が事実−に不η丁能であり5z以Fとする
。二種具−bのMを含む合金の場合Brが4 KGOe
以上の条件を満たすためには上述の各元素の添加jC−
の1−限のうち最大の値(駕)以下であることが必要で
ある。
As for Bi, it is actually impossible to produce an alloy whose vapor pressure is extremely high and exceeds 5% Bi, so it is set at 5zF or lower. Type 2 - In the case of alloy containing M in b, Br is 4 KGOe
In order to satisfy the above conditions, it is necessary to add each element mentioned above.
It must be less than or equal to the maximum value (parallel) of the 1-limit.

本発明の永久磁石はFe−B・R−M系であり、必ずし
もGoを含む必要がなく、またRとしては資源的にさ富
な軽希土類を用いることができ、必ずしもSmを必要と
せず或いはSmを主体とする必要もないので原料が豊富
で安価であり、きbめて有用である。
The permanent magnet of the present invention is a Fe-B-RM system, and does not necessarily contain Go, and as R, a light rare earth which is abundant in resources can be used, and it does not necessarily require Sm or Since there is no need to use Sm as the main ingredient, the raw materials are abundant and inexpensive, making it extremely useful.

以下本発明の態様及び効果について、実施例に従って説
明する。但し実施例及び記載の態様は、本発明をこれら
に限定するものではない。
Hereinafter, aspects and effects of the present invention will be explained according to examples. However, the present invention is not limited to the examples and described aspects.

第1.2表は、つぎのに程によって作製した種々のFe
eB・R@M化合物から成る永久磁石体の特性を示す(
本発明の範囲外のものも対比のためC符合を伺して示さ
れている)。
Table 1.2 shows various Fe
Showing the characteristics of a permanent magnet made of eB・R@M compound (
Items outside the scope of the present invention are also shown with a C code for comparison).

(1)合金を高周波溶解し、水冷銅鋳型に鋳造、出発原
料はFeとして純度98.9%の電解鉄、BとL −(
7x oポロン合金(19,38%B、 5.32%A
I、 0.74$Si、 0.03%G残部Fe)、R
,!=Lテ純度99.7%以上(不純物は主として他の
釉上類金属)を使用。
(1) The alloy is high-frequency melted and cast in a water-cooled copper mold.The starting materials are electrolytic iron with a purity of 98.9% as Fe, B and L-(
7x o poron alloy (19,38%B, 5.32%A
I, 0.74$Si, 0.03%G balance Fe), R
,! = L Te purity of 99.7% or more (impurities are mainly other glazed metals).

Mとして純度99%の’ri、 No、 Bi、 Ge
、 Ni。
'ri, No, Bi, Ge with 99% purity as M
, Ni.

Ta、 Sb、 98%のり、 99.9%のA1、S
n、 85$ c7)Hf、またVとして81.2%の
Vを含むフェロ/(ナジウム、Nbとして67.6%の
Nbを含むフェロニオブ、Crとして61.9%のOr
を含むフェロクロム、およびZrとして75.5%のZ
rを含むフェロジルコニウムを使用した。
Ta, Sb, 98% glue, 99.9% A1, S
n, 85$ c7) Hf, also ferro containing 81.2% V as V/(Nadium, ferronniobium containing 67.6% Nb as Nb, 61.9% Or as Cr)
Ferrochrome containing, and 75.5% Zr as Zr
Ferrozirconium containing r was used.

(2)  粉砕  スタンプミルによりメ・ンシュスル
ーまでに粗粉砕し、次いでボールミル番こより3時間微
粉砕(3〜10舊m)。
(2) Grinding: Coarsely pulverize to mesh-through using a stamp mill, then finely pulverize (3 to 10 mm) using a ball mill for 3 hours.

(3)  磁界 (10KOe)中配向・成形(1,5
t/ cm’にて加圧)。
(3) Orientation and shaping in magnetic field (10KOe) (1,5
pressurized at t/cm').

(4)  焼結  1000〜1200℃ 1時間Ar
中、焼結後放冷。
(4) Sintering 1000-1200℃ 1 hour Ar
Medium, left to cool after sintering.

第1表に示すように、Bを含まない化合物tよ保磁力H
eが0に近く(高Hc用測定器では測定できないくらい
小さいので0とした)、永久磁石にはならない。ところ
が、原子比で4%、重量比でわずか0.84%のB添加
により、Hcは3KOeにもなり(試料C7)、B昂の
増大にともなってHeは急増する。これにともない(B
H)waxは7〜30MGOe、最大31(MGOe以
」−にも達し、現在知られている最高級永久磁石である
S+++Go磁石に匹敵する高特性を示す。
As shown in Table 1, for a compound t that does not contain B, the coercive force H
Since e is close to 0 (it is set to 0 because it is too small to be measured with a high Hc measuring instrument), it does not become a permanent magnet. However, by adding B in an atomic ratio of 4% and a weight ratio of only 0.84%, Hc becomes as high as 3KOe (sample C7), and as the B content increases, He rapidly increases. Along with this (B
H) Wax reaches 7 to 30 MGOe, a maximum of 31 (MGOe or higher), and exhibits high characteristics comparable to S+++Go magnets, which are the highest grade permanent magnets currently known.

第1表には主としてNdとPrの場合について示したが
、他のHについても、また種々のRの組合せについても
、Fe・B−R−M化合物は良好な永久磁石特性を示す
。Fe・B−R−M化合物は適当なり埴およびR量にお
いて良好な永久磁石特性を示す。FeeB・R・M系に
おいてBをOから増大していくと、Hcは増大していく
。一方、残留磁束布Iff B rは、最初単調に増大
するが10原子2付近でピークに達し、さらにBに、を
増大させるとBrは単調に減少しτいく。
Although Table 1 mainly shows the case of Nd and Pr, the Fe.BRM compound exhibits good permanent magnetic properties also for other H and for various combinations of R. The Fe.BRM compound exhibits good permanent magnetic properties at appropriate magnetization and R content. As B increases from O in the FeeB・R・M system, Hc increases. On the other hand, the residual magnetic flux distribution Iff Br increases monotonically at first, but reaches a peak around 10 atoms 2 , and as B is further increased, Br monotonically decreases as τ increases.

第  1  表 第  2  表 第  2  表  (続) 永久磁石(材料)としては少くともI KOe以上のH
cが必要であるから、これを満たすために、B沿は少く
とも2原子%以」:でなければならない(好ましくは3
原子%以上)。本発明永久磁石体は高Brであることを
特徴としており、高い磁束密度を心安とする用途に多く
使われる。
Table 1 Table 2 Table 2 (Continued) Permanent magnets (materials) with at least IKOe or higher H
c is required, so in order to satisfy this, the value along B must be at least 2 atomic % (preferably 3 atomic % or more).
atomic% or more). The permanent magnet of the present invention is characterized by a high Br, and is often used in applications that require high magnetic flux density.

ハードフェライトのBr約4KG以上とするためには、
Fe’eB拳R@M化合物において、B量は2日原f−
%以下でなければならない。なお、 83〜27原子%
、4〜24原子%は夫々(Bl()IIIax ?MG
Oe以上、10MGOe以I−とするための好ましい、
又は最適の範囲である。
In order to make the Br of hard ferrite approximately 4KG or more,
In the Fe'eB fist R@M compound, the amount of B is 2 days
Must be less than %. In addition, 83 to 27 atomic%
, 4 to 24 atom% are respectively (Bl()IIIax ?MG
Preferable for Oe or more, 10 MGOe or more,
or within the optimal range.

つぎにR量の最適範囲を検討すると、Rの量が多いはど
Heが高くなり、永久磁石として望ましい。水久磁石材
祠としては、さきに述べたようにHeがIKOe以[、
必要であるから、そのためにはR量は8原子%以−1,
でなければならない。一方、R量の増大にともない、高
Heになるのは良いが、Rは大変酸化されやすいため、
高R合金の粉末は燃えやすく、取扱いが困難となる。従
って大量生産性を考慮すると、Rの量は30原子2以下
であることが望ましい。Hの量がこれ以上であると、粉
末が燃えやすく大量生産が大変困難となる。
Next, when considering the optimal range of the R amount, the larger the R amount, the higher the He, which is desirable as a permanent magnet. As for Mizuku magnet material shrine, as mentioned earlier, He is more than IKOe [,
Therefore, for this purpose, the amount of R should be 8 atomic % or more.
Must. On the other hand, it is good to have high He as the amount of R increases, but since R is very easily oxidized,
High R alloy powder is easily flammable and difficult to handle. Therefore, in consideration of mass productivity, it is desirable that the amount of R be 30 atoms or less. If the amount of H is more than this, the powder becomes easily flammable and mass production becomes very difficult.

また、RはFeに比べれば高価であるから、少しでも少
ない方が望ましい。なお、R11〜24原子%、12〜
20原子%の範囲は、夫々(B)l)manを7MGO
e以上、lOMGOe以上とする」−で好ましい又は最
適の範囲である。
Further, since R is more expensive than Fe, it is desirable that R be as small as possible. In addition, R11-24 atom%, 12-24 atom%
The range of 20 atomic % is (B)l)man and 7MGO, respectively.
"e or more, lOMGOe or more" - is a preferable or optimal range.

次に、前記の方法中(2)粉砕をF i she r社
製のザブ・シーブ・サイプ(sub−s 1eve−s
 1zer)での平均粒度測定値が0.5〜100川m
の各個をとるよう適当に粉砕時間を変更して行い、第1
.2表に示す各組成の試料を作製した。
Next, in the above method, (2) pulverization was carried out using a sub-s 1 eve-sipe manufactured by Fisher.
The average particle size measured at 1zer) is 0.5 to 100 meters.
The grinding time is changed appropriately to obtain each piece.
.. Samples with each composition shown in Table 2 were prepared.

比較例:1100p以上の結晶粒径とするため、焼結後
に焼結温度よりも5〜20°C低い温度でAr雰囲気中
にて長時間保持した(第1表、No、Cl0)。
Comparative example: In order to obtain a crystal grain size of 1100p or more, the sample was held for a long time in an Ar atmosphere at a temperature 5 to 20°C lower than the sintering temperature after sintering (Table 1, No, Cl0).

このようにして得られた第1.2表に示す各組成の試料
について磁石化の検討を行い、磁石特性及び平均結晶粒
径を測定した。その結果を第1、2表に示す。ここで平
均結晶粒径とは、試料面を研摩、腐蝕後光学顕微鏡を用
いてX100〜X100Oの倍率の顕微鏡写真を撮影し
、既知面積の円を描いて円を8等分する直線を描き、直
径上にある平均粒子数を数え、算出した。但し、境界上
(円周L)にて区切られた粒子は1l2個として数える
(この方法はHe ynの方法として知られている)。
The magnetization of the thus obtained samples having the respective compositions shown in Table 1.2 was examined, and the magnetic properties and average crystal grain size were measured. The results are shown in Tables 1 and 2. Here, the average grain size is calculated by polishing the sample surface, taking a micrograph at a magnification of X100 to X100O using an optical microscope, drawing a circle with a known area, and drawing straight lines dividing the circle into eight equal parts. The average number of particles on the diameter was counted and calculated. However, particles separated on the boundary (circumference L) are counted as 1l2 (this method is known as Heyn's method).

空孔の部分は計算より省く。The part of the hole is omitted from the calculation.

第1表において符合Cを添付したものは比較例を示す。In Table 1, those marked with C indicate comparative examples.

なお、01〜C1lは各々本特許範囲外のものである。Note that each of 01 to C1l is outside the scope of this patent.

また、CIO,C1lから結晶粒径が本特許範囲外では
Hcがl KOe以下に低下していることがわかる。
Furthermore, it can be seen from CIO and C1l that when the crystal grain size is outside the range of this patent, Hc decreases to less than 1 KOe.

つぎに第2表のうちNo、6.20の組成の平均結晶粒
径りとHcの関係について詳細に検討を行い、第4図に
示すような関係を得た。第4図よりHeはDが3〜10
Bm伺近をピークにして、それよりも小さな場合は急激
に、また大きな場合はなだらかに減少する様子がわかる
。本特許組成範囲内で組成が変化してもHcと平均結晶
粒径りの関係11同じ傾向を示す。このことは、FeB
RM系磁石が小磁石微粒子型磁石であることを示してい
る。
Next, the relationship between the average grain size and Hc for composition No. 6.20 in Table 2 was examined in detail, and the relationship as shown in FIG. 4 was obtained. From Figure 4, He has a D of 3 to 10.
It can be seen that the value peaks near Bm, then decreases rapidly when it is smaller than that, and gradually decreases when it is larger. Even if the composition changes within the composition range of this patent, the same tendency is exhibited. This means that FeB
This shows that the RM magnet is a small magnet, fine particle type magnet.

なお本発明者等はさらに@2表のN017と同一組成の
合金を先に述べた(1)の方法鋳造法によって得たが鋳
造合金の平均結晶粒径は20〜8Qpmであったにも拘
らず、Hcは1KOe未満の低い値しか得られなかった
In addition, the present inventors further obtained an alloy with the same composition as N017 in Table @2 by the casting method described in (1) above, but although the average crystal grain size of the cast alloy was 20 to 8 Qpm. First, only a low value of less than 1 KOe was obtained for Hc.

第1表及び第4図の結果より、FeBRM 、v−磁石
のOrがハードフェライトの約4KG以上となり、且つ
Hcがl KOe以上であるためには、組成が本特許範
囲内で且つ平均結晶粒径が1〜99gmであること、さ
らにHe 4KOe以上の高特性を得るためには2・〜
40JLmであることが示される。
From the results shown in Table 1 and Figure 4, in order for the Or of the FeBRM and v-magnet to be approximately 4 KG or higher than that of hard ferrite, and for the Hc to be 1 KOe or higher, the composition must be within the range of this patent and the average crystal grain must be The diameter should be 1 to 99 gm, and in order to obtain high properties of He 4KOe or more,
It is shown that it is 40JLm.

第5図に代表例として(1) Fe−8B−15Nd、
 (2)Fe−8B−158d−INb、  (3) 
Fe−8B−15Nd=2AIの3種の動磁化曲線及び
減磁曲線(1〜3)を示す。いずれも永久磁石材料とし
て有用な角形性を示している。なお平均結晶粒径を5〜
10μmの範囲で用いた。
Figure 5 shows typical examples (1) Fe-8B-15Nd,
(2) Fe-8B-158d-INb, (3)
Three kinds of dynamic magnetization curves and demagnetization curves (1 to 3) of Fe-8B-15Nd=2AI are shown. All exhibit squareness useful as permanent magnet materials. Note that the average crystal grain size is 5~
It was used in a range of 10 μm.

焼結体の結晶粒径の制御は、粉砕、焼結、熱処理等の製
造条件を制御することによって可能である。
The crystal grain size of the sintered body can be controlled by controlling manufacturing conditions such as crushing, sintering, and heat treatment.

以−Lの通り、本発明のFeBRM四元系磁気異方性□
焼結体から成る永久磁石は、Fe、 B、 R,Hの外
工業師製造−L不可避な不純物の存在を許容できるが、
さらに、以下の展開もOr能であり、一層実用性を高め
ることができる。即ち、Feの一部をCOで置換するこ
ともできる。又本発明の永久磁石材料にCu、 C,S
、 P、等を少量含有することも可能であり、製造性改
善、低価格化が可能となる。即ち、Cu 3.5% 以
’F、 32.0%以ト、C4,0%以下、P 3.5
%以下の含有(但し含量は当該各元素の最大値以ド)は
、なおハードフェライトと同程度のBr(4KG程度)
以−Lであり有用である。Cu、Pは安価な原料から、
Cは有機結合剤から、Sは製造工程から混入することが
ある。
As shown below, the FeBRM quaternary magnetic anisotropy of the present invention □
Permanent magnets made of sintered bodies are manufactured by outside manufacturers of Fe, B, R, and H. Although they can tolerate the presence of unavoidable impurities,
Furthermore, the following development is also possible, and the practicality can be further improved. That is, part of Fe can also be replaced with CO. Further, the permanent magnet material of the present invention includes Cu, C, and S.
It is also possible to contain small amounts of , P, etc., making it possible to improve manufacturability and reduce costs. That is, Cu 3.5% or more, F 32.0% or more, C 4.0% or less, P 3.5
% or less (however, the content is less than the maximum value of each element) is still Br (about 4KG), which is the same as hard ferrite.
This is useful. Cu and P are available from inexpensive raw materials.
C may be mixed in from an organic binder, and S may be mixed in from the manufacturing process.

以−1−1本発明はCOを含まないFeベースの安価な
合金で高残留磁化、高保磁力、高エネルギ積を有する磁
気異方性焼結体永久磁石を実現したもので、に業師にき
わめて高い価値をもつものである。
Below-1-1 The present invention realizes a magnetically anisotropic sintered permanent magnet having high residual magnetization, high coercive force, and high energy product using an inexpensive Fe-based alloy that does not contain CO, and is extremely useful for the industry. It has high value.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図〜第3図は本発明の実施01 (Fe−8B−1
5Nd−xM)において添加元素Mの酸(1%)と残留
銀イヒBr(KG)ノ関係を示すグラフ、第41Nt±
本発りjの実施例について、Hcと平均結晶1径りの関
係を示す゛グラフ、第5図は本発明のイ(表的な組成の
実施例についての減磁特性曲線の変イヒを示す。 出願人   住友特殊金属株式会rト 代理人   弁理士 加藤朝道 手続補正書(自発) 昭和59年8月l11.日 1 事件の表示 昭和58年特許願第84859号 (昭和58年5月14日出願) 2 発明の名称 永久磁石材料 3 補正をする者 事件との関係  出願人 氏名  住友特殊金属株式会社 5 補正命令の日付   自発 6 補正により増加する発明の数  なし7 補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄を次の通り補正する。 (1)第1O頁17行、「をもって足り」を「が好まし
く」に訂正する。 (2)第11頁2行、冒頭の「は」の前に「、特にLa
、Sm、Er、Tm等」を加入する。 (3)同頁5行、「不純物」の後に「他の希土類元素、
Ca、Mg、Fe、Ti 、C,0等ノを加入する。 (4)第13頁11行、「約4KGOeJを「約4MG
OeJに訂正する。 (5)第14頁15行、rB rcy)観点から」をr
iHcを1.kOe以」−とするため」に訂正する。 (6)同頁16行、「は」を削除する。 (7)同頁18行、rBrJをrNiと同様」に訂正す
る。 (8)同頁19行、「は」を削除する。 (8)第15頁3行、r4KGOe」をr4kGJに補
正する。 (lO)同頁6行末尾に欧文を追加する。 「なおMの添加量は、iHcの増大効果、Brl少傾同
傾向BH)maxへの影響を考慮すると、0.1〜3%
が最も望ましく、MとしてはVNb 、Ta、Mo、W
、Cr、AIが好ましい。 M添加によりiHcの立上りが急になる。一般シB、R
量の増大に併いBrが最大値経過後降下するが、Br最
大の領域でiHcの増大が得ら才る。」 (11)第16頁1行、「純度」を「純度(重量比、以
下同じ)」とする。 (12)第16頁13行、「メツシュ」を「35メ。 シュ」に訂正する。 (13)第18頁第1表を次の通り補正する。 (以下余白) 第     1     表 記 し く14)第19頁第2表、No、3のrlNbJをr2
NbJとし、rS、4JItr9.4Jとする。 (15)同頁第2表、No、6のrll、5」をr12
.(NとL、r30.2Jをr33.lJとする。 (18)同頁第2表、No 、17(7)rSnJをr
S bJに訂正する。 (I7)第20頁第2表(続)を次の通り補正する。 (以下余白) 第   2   表   (続) (18)第25頁8行、「等」の前にrCa、Mg。 Si、OJを加入する。 (19)同頁10行、rS2 、OJをrs2.5Jに
訂正する。 (20)同頁11行、冒頭の「以下」の次にrCa。 Mg64%以下、Si5%以下、02%以下」を挿入す
る。 (以上)
Figures 1 to 3 show implementation 01 of the present invention (Fe-8B-1
Graph showing the relationship between the acid (1%) of the additive element M and the residual silver Br (KG) in 5Nd-xM), No. 41Nt±
FIG. 5 is a graph showing the relationship between Hc and average crystal diameter for Example J of the present invention, and FIG. Applicant: Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Agent, Patent Attorney Asami Kato Procedural Amendment (Spontaneous) August 11, 1981 Date 1 Case Description 1982 Patent Application No. 84859 (May 14, 1988) 2 Name of the invention Permanent magnetic material 3 Relationship to the case of the person making the amendment Name of applicant Sumitomo Special Metals Co., Ltd. 5 Date of amendment order Spontaneous 6 Number of inventions increased by the amendment None 7 Inventions in the specification subject to the amendment The Detailed Explanation column will be corrected as follows: (1) On page 10, line 17, "is sufficient" will be corrected to "is preferable." (2) On page 11, line 2, the first "wa" will be corrected. Before, especially La
, Sm, Er, Tm, etc.". (3) On the same page, line 5, after “impurities,” “other rare earth elements,”
Add Ca, Mg, Fe, Ti, C, 0, etc. (4) Page 13, line 11, “approximately 4KGOeJ”
Corrected to OeJ. (5) Page 14, line 15, rB rcy)
iHc 1. Corrected to "kOe". (6) On the same page, line 16, delete "wa". (7) Same page, line 18, correct rBrJ to "same as rNi." (8) On the same page, line 19, delete "wa". (8) Page 15, line 3, correct "r4KGOe" to r4kGJ. (lO) Add Roman text to the end of line 6 on the same page. ``The amount of M added should be 0.1 to 3%, considering the effect of increasing iHc and the influence on Brl decreasing tendency BH) max.
is most desirable, and M is VNb, Ta, Mo, W
, Cr, and AI are preferred. The addition of M makes the rise of iHc steeper. General B, R
As the amount increases, Br decreases after reaching its maximum value, but an increase in iHc is obtained in the region where Br is maximum. ” (11) Page 16, line 1, “purity” is changed to “purity (weight ratio, the same applies hereinafter).” (12) On page 16, line 13, "mesh" is corrected to "35 mesh." (13) Table 1 on page 18 is amended as follows. (The following is a margin) No. 1 Notation 14) Page 19, Table 2, rlNbJ of No. 3 is r2
Let NbJ be rS, 4JItr9.4J. (15) Table 2 on the same page, No. 6, rll, 5” is r12
.. (N and L, r30.2J is r33.lJ. (18) Table 2 on the same page, No. 17 (7) rSnJ is r
Correct to S bJ. (I7) Table 2 (continued) on page 20 is amended as follows. (Margin below) Table 2 (Continued) (18) Page 25, line 8, rCa, Mg before "etc." Add Si and OJ. (19) In line 10 of the same page, correct rS2 and OJ to rs2.5J. (20) On the same page, line 11, after the "below" at the beginning, rCa. Insert "Mg 64% or less, Si 5% or less, 0.02% or less". (that's all)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 原子百分比で8〜30%のR(但しRはYを包含する希
−に類元素の少なくとも一種)、2〜28%のB、下記
の所定2の添加元素Mの一種又は二種以上(但しM  
OXを除き、Mとして二種以上の前記添加元素を含む場
合において、M合量は当該添加元素のうち最大値を有す
るものの原子百分比以ド)、及び残部Feから成り、焼
結体平均結晶粒径が1〜90gmである磁気異方性焼結
永久磁石材料: Ti   4.5%以下、 Ni   8.0%以ド、
Bi   5.0X以下、 v  8.5%以−ド、N
b  12.5 % 以下、 Ta  10.5 ’X
以下、Cr   8.5%以下、 No   9.5X
以下、W   9.5 % 以下、 Mn   8.O
X以下、AI   L5 % 以下、 Sb   2.
5%以下、Ge   7.0%以下、 Sn   3.
5%以下、Zr   5.5X以下、 及び Hf   5.5X以下。
[Scope of Claims] 8 to 30% R (wherein R is at least one rare element including Y) in atomic percentage, 2 to 28% B, and one of the following two predetermined additive elements M Or two or more types (however, M
In cases where two or more of the above additive elements are included as M, excluding OX, the total amount of M consists of the atomic percentage of the one having the maximum value among the additive elements), and the balance Fe, and the average crystal grain of the sintered body Magnetic anisotropic sintered permanent magnet material with a diameter of 1 to 90 gm: Ti 4.5% or less, Ni 8.0% or more,
Bi 5.0X or less, v 8.5% or more, N
b 12.5% or less, Ta 10.5'X
Below, Cr 8.5% or less, No 9.5X
Below, W 9.5% or less, Mn 8. O
X or less, AI L5% or less, Sb 2.
5% or less, Ge 7.0% or less, Sn 3.
5% or less, Zr 5.5X or less, and Hf 5.5X or less.
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