JPS5920483A - 電解セル塩水からのクロレ−トの除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高純度アルカリ金属水酸化物溶液の電解製造に
使用されるアルカリ金属ノ・ライト塩水の精製法、そし
て５．１″・り特定的にはそれからクロレートイオンを
除去するだめの方法に関する。本発明に使用されるアル
カリ金属塩化物塩水は前記アルカリ金属ハライド塩水に
電流を通ずことＫよってハライド使用電解セル中で同時
に製造される。電解セルは一般にアルカリ金属ハライド
をアルカリ金属水酸化物およびハライドに変換させるた
めに工業的に使用されている。すべては三つの一般タイ
ブ、即ちティアフラブム、水銀および膜セルの一つであ
る。

ダイアフラム（隔膜）セルは電解質溶液流れには透過性
であるがしかしガス泡の流れには非透過性の１個または
それり上めダイアフラムな使用している。このダイアフ
ラムはセルを２個またはそれ以上のコンパ−トメ／トに
分割している。分解雷１流を付課すると、アノードでは
ノ・ライドガスが生じ、そしてアルカリ金属水酸化物中
の水素ガスがカソードで形成される。タイ＃Ａｈ アフラムセルは低いエネルギー要求、および一般に高い
電流効率で単位フロア究間当り比較的高い生頗性を達成
するが、電解コンバートメントドかものアルカリ金属水
酸化物生成物またレマセル液は希薄であり且つ不純であ
る。この生成物は典型的には約１１−２重機チのアルカ
リ金属水酸化物を、約（１″２重量％の最初の未反応ア
ルカリ土類金属塩化物と共に含有している。商業用また
は販売可能な生成物を得るためにはこのセル液を濃縮し
そして精製しなくてはならない。一般にこれは蒸発によ
り達成される。典型的には蒸発器からの生成物は約１ル
基チのアルカリ土属塩化物を含治する約５０重け％濃ハ
（のアルカリ金属水酸化物である。

水銀セルは典型的にはカン−１−゛として水銀の移＆ｉ
ｌまたは流動床を使用しておりそして水録カンードから
アルカリ金輌アマルヵムを生成させる０ハライ１ト、・
ガスはアノードで生成される。

アマルカムはセルがら除去さｌｔそして水で処理される
と濃厚高純度アルカリ金属水酸化物溶液を生成する。水
（トヒル設備は商い初期資本投資、望ましくない単位生
成物当りのフロア空間比およびマイナスの環境的考慮を
含む多くの不才１」点を有しているけれども、アルカリ
金鵜水酸化物生成物の純度はその継続的使用を誘導せし
める。

典型的にはこのアルカリ金属水酸化物生成物は約０．０
５重量多以下の混入外来イオンを含有している。

膜セルはセル中のカソード液およびアノード液の各コン
ノξ−トメントを分離させる１個またはそれ以上の膜ま
たは障壁を使用し′〔いる。これらの膜は透過選択性で
ある。すなわちそれらは一般に陰イオンまたは陽イオン
のどちらかに対し【透過性である。一般に使用される透
過選択性膜は陽イオンに透過選択的である。単一膜を使
用する膜セルにおいては膜は多孔性または非孔性であり
うる。２個またはそれ以上の膜を使用する膜セルでは、
多孔性膜は通常アノードに最も近いところで使用され、
そして非孔性膜は通常カソードに最も近いところで使用
される。膜セルのカソード液生成物は比較的高純度のア
ルカリ金属水酸化物である。膜セルからのカソード液セ
ル液はダイアフラムセルの生成物よｐも一層純粋であり
そしてよシ高い苛性物濃度を有している。

Ｕレーヨン紙」のアルカリ金属水酸化物すなわち最初の
塩の約０．５％以下しか混入していない生成物を生成さ
せることがダイアフラムおよび膜セルにとっての目的で
あったがしがし往々にして結果はそのようではなかった
。ダイアフラムセルはそのような生成物を直接製造する
ことは可能ではなかった。その理由は最初の塩の陰イオ
ンが自由にセルのカード液コンパートメント中に移動す
るからである。膜セルはそのような高品質アルカリ金属
水酸化物生成物を生成させる能力を有している。しかし
ながらそのようなセルの操作において出会う一つの問題
はアノード液コンパートメント中でのクロレートの生成
である。これは陽イオン透過選択性膜を容易には通過し
ない。従ってクロレートはアノード液中に濃縮されそし
て知い操作期間の後には邪魔な濃度水準に達しうる。ク
ロレートが膜まタハ７　／　−トｔｎ造の迅速な劣化を
生せしめることは知られていないけれども、その高濃度
は塩の溶解度を減少させて、効率の低下、可能性ある沈
殿形成、および苛性生成物中での潜在的な悪作用あるク
ロレー）　ｔａ度を生ずる傾向がある。１−　過去にお
いてはタイアフラムセル液からのクロレートの除去はい
くつかの方法で処理されてきた。例えば米国特許第２，
７９０，７０７号明細書は硫酸第１鉄の添加による鉄地
の形成にょるタイアフラムｔル液がらのクロレートおよ
びクロリドの除去を教示している。米国特許第２，８２
３，１７７号明７．１１１　書はダイアフラム中にニッ
ケルまたハコバルトの触媒量を分散させてハイポクロラ
イドを分解させることによって、アルカリ金属環化物の
電解の間のダイアフラムセル中のクロレート形成を阻止
することを教示している。高度にアルカリ性の媒体であ
るカソード液セル液からのクロレートの除に対してはか
なりの努力がなされてきたことは注目されるべきである
。その−１〇− ような溶液中において（ま、クロレート減少７は非常に
安定でありそして従ってセル流出物中でも持続しそして
苛性アルカリの＠縮されるエバポレーターに送られる傾
向がある。実際的にすべてのクロレートはこの蒸発に生
き残り、そして最終生成物中に残留しそしてそこで特に
レーヨン産業においては高度に邪魔な混入物を構成する
。

ダイアフラムセル中のクロレート減少の問題は二つの重
要点で攻撃されている。

ａ）形成されたクロレートは苛性アルカリを更にそして
特別の処理によって処理することにより減少させること
ができる。

ｂ）電解の開のり胃レートの生成は坊水供給物にセルの
カソーードコンパートメントからアノードコンパートメ
ントにダイアフラムを経で逆移動していくヒドロキシル
イオンと優先的に反応し、そしてそのような反応によっ
てハイポクロライドの若干の形成を阻止させそして更に
これら？・イボクロライドが更に反応してクロレートを
形成１′るのを阻止するような試薬を加えることにより
減少させることができる。試薬例えば塩酸または酸化し
た形の硫黄７（例えば４硫化ソーダ）がこの問題の攻撃
に対して使用されている。

膜セル操作においては、アノード液コンパートメントか
ら再飽和のために使用済塩水を再循環させることが一般
的である。満足すべき操作はアノード液塩水流れ中のク
ロレート濃度が約１、０９１＋（すなわち約１０ｆ／ｌ
）以下に保持されている限り達成される。現在のセルに
おいては、その中のアノード液塩水の通常の滞留時間の
間のクロレート濃度Ｍ積′は１回通過当り約０１％であ
る。すなわちアノード液塩水中の最初のクロレート濃度
が許容されうるものであるならば、存在するすべてのク
ロレートを除去する必要はない。使用可能な限度内に塩
水を保持させるにはこの滞留時間の間にセル中に形成さ
れる追加のクロレートを除去するのみで充分である。過
去においては、塩水を満足すべき状態に保持させるに充
分なりロレートの除去は除去塩水の一部を追出しそして
補充に新しい塩水を加えることによって達成されていた
。多くの設備においてはこの追出されたクロレート含有
塩水は往々にして別個のクロレートセル中の供給ストッ
クとして使用されている。

更に最近米国特許第４．１６９．７７３号明細書に人こ
の循環塩水流れ中のクロレート濃度は塩素除去の前に前
記流れの−・部を強酸例えばＨＣｔと反応させて追加の
塩素、水および塩を生成させることによって有順に減少
させられることが示されている。この方法においては、
実佃的にすべてのクロレートかそのから除去され、その
結果前記除去部分を主流れに戻した際にその平均クロレ
ート値は許容限度内となる。しかしながらこの方法によ
り使用される系は処理地水用の別個の塩素鹿譜除去用サ
ブシステムを必要とし、このことがクロレート除去に対
して複雑性およびコストの両方を付加する。必要とされ
るのは、膜セル中圧使用される塩水流れ再循環用のクロ
レート除去のための一層簡単でより安価な方法である。

「Ｊ　、Ａｐｐｌ　、Ｃｈｅｍ、Ｅｌｏｔｅｃｈｎｏｌ
　、　Ｊ　第２５巻第４６１−４６４頁（１９７５）示
されているように、クロレート除去比率はクロリドイオ
ン含月の函数であり、そしてこの値が高い程クロレート
の除去はより効率的となる。

本発明は膜セル中の循環アノード液アルカリ金属ハライ
ド液を直接処理して塩素除去（ｄｅｃｈｌｏｒｉ−ｎａ
ｔｉｏｎ　）および再飽和の後のクロレート含量を有効
に減少させる方法に関する。本発明の方法はすべてのア
ルカリ金属ハライドの電ｆｌｆｆに使用できるけれども
、塩化ナトリウムが好ましくそして通常はこれが使用さ
れるアルカリ金属ハライドである。しかしながらその他
のアルカリ金旭堪化物例えば塩化カリウムまたは塩化リ
チウムを使用することができる。

本発明、は膜セルの脱塩素化されｐ３飽和された循環ア
ノードセル液の一部分を分ｖ１？、させ、そして＾１］
１部分を実質的にそれからクロレート成分を除去させる
に充分な醒で処理することを包含する。これが実施され
た場合、再起部分に含有される塩素酸ナトリウムは塩素
と塩とに変換される。処理後酸性化された溶液を脱塩素
し、そして次いでセルに戻す。更にそうすることによっ
て、そのような処理がクロレート除去に対して以前に知
られていた方法に比べ′〔有意のコストおよび操作オリ
点を与えることが見出された。

従って膜セル中で便用される杓循環アノード液のクロレ
ート含量な減少させるための改善された方法を提供する
ことが本発明の主目的である。

以前に知られているクロレート除去法に比べてより少い
歌を殻求しそしてより高い総処理銅−比率で操作される
再循環膜セルアノード鎖中のクロレート除去法を提供す
ることは本発明のその他の目的である。

添＋Ｊ図面について本発明をより詳細に説明す７るに、
そこには２個のコンパートメントを翁する膜セル１１か
示され°（いろ。コンパートメント１６はアノード゛液
コンパートメントであり、そしてコンパートメント１５
はカソード液コンパートメントである。添付図面および
好適な態様に説明されているように、この膜セルは２−
コンパートメントセルであろけ」ｔども、バッファーコ
ンパートメントまたは陵数のその他のバッファーコンパ
ートメントを包含させうろことが理解されよう。アノー
ド液コンパートメント１３は陽イオン透過選択性膜１７
によってカソード液コンパートメント１５から分離され
ている。

セル１１には更に適当にライン３３および６５により直
流電源に接続されているアノード２９およびツノソード
ろ１が付されてい櫃）。セル１１を介して分解電流を通
すと、アノードで塩素が発生しそして以後の回収のため
にライン３７を経て気体形態でセルから除去されろ。水
素はカソードで発生しそしてライン４１を紅て除去され
ろ。カソードで形成される水酸化ナトリウムはライン４
２を経て除去される。ライン４２から除去された水酸化
す）　ＩＪウム生成物は実質的に塩化ナトリウムを含有
せずそしてこれは一般には１重−ｓ−％以下の塩化す）
　ＩＪウムを含有し℃おりそして約２０〜約４０重知、
チ範囲のＮａＯＨ’ａ度を有している。

塩化ナトリウム塩水供給分はライン１９によりセル１１
のアノード液コンパートメント１６中に供給される。セ
ル１１に入る塩化ナトリウム地水供給物質は一般に１を
当り約２５０〜約３５０２の塩化ナトリウム含量を有し
ている。この溶液は中性または塩基性でありうるが、し
かしこれは好ましくは適当な酸例えば塩酸でそれを前処
理することにより達成されるように好ましくは約１〜約
６の範囲のｐＨに酸性化せしめられる。

Ｃａ”Ｆ、　Ｍｇ””、ト、ｅ＋＋、３０４−およびそ
の他の不純物を調整するための技術と共にそのような前
処理は周知でありそして当技術分野では広く使用されて
いる。

約２５＊Ｎ％の塩含量および約１重量係の塩素酸ナトリ
ウム含量をイ）する、熱い除去処理された塩化ナトリウ
ム塩水はアノード液再循環ライン２１により取り去られ
そして第一に容器２６中での塩素除去に、そして次いで
塩水を実質的に飽和させるに充分な追加の塩が加えられ
る再飽オ０谷器２５に送られる。

再飽和容器２５からの飽和塩水流れは２個の部分に分け
られる。再飽和器流出物４４の約１０チ〜約３０％そし
て好ましくはその約１０チ〜約２５％である一つの部分
にライン４３を経て本発明の方法によるクロレート除去
のために反応器４５に送られる。反応容器４５は醸添加
用の導入口４７および気体分解生成物除去のための排出
口４９を有している。流入飽和塩水流れは１を当り約１
〜約１５９のＮａ　ＣＬＯ３およびＮＩＣωを含有して
いる。本発明の方法により処理した後、出ていく液体は
実質的にクロレートイオンを含量しておらすぞし゛〔約
１〜約６のｐＨをイラしている。再飽和および処理の間
に塩水中に畳入された不純物は再循環アノード液中に残
っておりそしてこれは以後除去されなくてはならない。

再飽和流体の第２の部分すなわち残り分はそれぞれ１次
および７２’次処理容器５３および５５を通して供給さ
れる。ここではカルシウムおよび一７クネシウムイオン
がイオン交換技術により除去されそし′Ｃｐ）（が最終
的にセル効率のよい操作に対して要求される水準に訓銑
される。そのような１次および２次処理技術は当産業に
おいては周知である。

反応容器４５中で生ずる反応は次式により表わすことが
できる。

Ｎ、ａＣｔＯ５＋　２ＨＣＬ　−＋ＣＬＯ２＋　％ＣＬ
２　＋　Ｈ２Ｏ＋　ＮａＣｔ（υＮａＣＡＯ５＋　６Ｈ
Ｃ１，、−＋　ＮａＣ１＋　３ｃ４２　＋　３Ｈ２０（
２）これら二つの反応は反応混合物中で競合するり１反
応（２）が二酸化塩素生成を最小とするためにしま−好
ましい。これを達成するためには、反応（２）をその化
学ｊ論的比率またはその付近ですなわちＮａＣｔ０３１
モル当り約６モルの酸を使用して操作することが好まし
い。

膜セル操作で通當出会う温度すなわち約９０〜約１０５
℃の温度ではクロレートイオンと酸媒体の間の化学反応
は特に過剰の酸が適用された場合には非常に迅速に進行
する。しかし例えば膜クロルアルカリセル操作において
遭遇するような連続フロータイブの方法を使用する場合
には反応を完了させるに充分な時間を与えるような反応
器中での「滞留」時間が要去される。液体と酸溶液との
間の良好な混合を容易に達成できる高速反応器において
は、約２０〜３０分の短い「滞留時間」が実質的に存在
するすべてのクロレートイオンの除去に対して充分であ
る。

より遅い速度の系においては、要求される時間は約８０
〜１１０分に延長される。しかしまた、１ｍ留時間が上
昇するにつれて、ある水準のクロレートイオン除去の達
成に要求される酌量は減少することも見出されている。

処理された溶液はライン５７を経てプロセス流れに戻さ
れる。

塩水速度および滞留時間の正確な値は臨界的ではなくそ
してこれは系の操作および装置２ξラメ−ターに依存す
る。これらの値がどのようなものでありうるにしても、
ある水準のクロレー。

ト除去の達成に要求される酸量は実質的には従来技術方
法で要求されたものよりも低い。すなわち本発明の方法
は米国特許第４，１６９，７７３号明細書の方法に比べ
た場合の系デザインの実質的な簡略化および操作経済性
の両方を可能ならしめ、そしてなお必要なりロレートイ
オンの低減を達成せしめる。

これら反応の間にいくらかのＣｔＯ２が通常生成される
。これは制御可能な様式で還元させてｃｚ２十０２とし
ブエくてはならない。これを達成するプこめの手段は当
技術分野では周知である。二酸化塩素の分解による塩素
および酸素生成物はスクラバーを通して送り出されそし
て欠伸塩素酸ナトリウム生成用の水性アルカリに吸収せ
しめられるか、またはセル系の塩素取扱系に併合される
ことができる。形成された塩化ナトリウム塩は塩水系の
再飽和器中にそれを阿循環される間溶液中に溶解残留す
る。過剰のＨＣ６含有クロレート除去反応液は循環塩水
溶液のｐＨｋ製のために使用される。

可能なその他のエレメント例えば熱交換器、スチームラ
イン、塩フィルターおよびウォッシ−Ｖ−、ミキサー、
ポンプ、コンプレッサー、保持タンクその他は理解の便
のために図面からは除外されているがしかしそのような
＋’＋Ｈ助装置鉦および／または系の使用は一般的なも
のであることは認識されよう。更に例えば塩素除去器お
よび塩素取扱いサブシステムは詳細には記載されていな
い。その理由は、そのようなサブシステムはクロールア
ルカリ産業では周知だからである。

電解の間アノードとカソードとを分離させる選択透過性
陽イオン液圧的半透過性または非透過性膜を使用した膜
セルまたは電解セルはまた当技術分野では周知である。

近年改善された膜が紹介されておりそしてそのよりなｊ
摸が好ましくは本発明で使用される。これらはいくつか
の異った物質群から選ぶことができる。

第１の群の膜としては米国特許第４，０３０，９８８号
明細書記載のタイプのアミン置換重合体例えばジアミン
およびポリアミン１ｈ換ボー合体および米国特許第４．
Ｏ８５，０７１号明細廁記載の第１級アミン置換重合体
かあげられる。米国ｑケｆｒ第４，０３６，７１４号明
細書の前駆体スルホニルフルオライド重合体が一般にこ
れらの膜のヘースとし７て使用され゛〔いる。

本発明の方法の膜として適当な物質の第２の群とし１て
は、パーフルオロスルホン酸膜積層体があげられるが、
これは少くとも２　（１６１の未変性均質パースルオロ
スルホン醒フィルムより構成されている。ｆｊ（層のｎ
１］には両フィルムは未変性であり、そして個々に前記
の米国特１第４，０５６，７１４号明細書により製造さ
れる。

本発明の方法の膜として適当な物質の第３０ｆｔｆ、と
じては、均Ｔしξ−フルオロスルホン酸膜積層体があげ
られる。これらは不活性クロス（ｃ１６ｔｈ）支持布と
共に積層された１２００当ｊｋ　世５３％の少くとも２
個の未変性ノぞ−フルオロスルホン酸フィルムより構成
されている。

本発明の方法の膜として使用するに適当な膜の第４の群
とし′Ｃは米国特許第４，０６５，３６６−号明細書記
載のカルボン酸餡換別合体があげられる。

例　　１〜７ ３００　ｆ／ｌ（５，１％ル濃度）　ＮａＣ４０３（７
２０ＫｑΔ時）、および１０グ／７（０，１モル濃ｇ　
）　ＮａＣ４０３（２４ＫｆＺ時、２２６．４モル／時
）を包含する９５℃の塩水を使用した処理による一連の
シミュレート流れ中で本発明の方法を実施した。２．４
　ｍ’％９　（２８３２Ｋｆ／時）の一定の流速が使用
された。この処理は予め選ばれた邦の３２チ（９モル濃
度）　ＨＣ／１．を塩水に加え、そして５００．７５０
または１０００ガロン反応器に関して見出されるものに
当しい滞留時間の間混合物を保持することを包含してい
た。

滞留時１１Ｊ」の完結時に残存するＮａＣｌＯ２および
生成したＣＡ２およびｃｚｏ２を測定した。結果は表１
に示されている。

これら実験操作に使用された塩水溶液は約０１モルまた
は２２６モル／時である。反応器を通過する２　４０　
ｈ／時のＮａＣｌＯ３を処理するには、６：１の化学−
量論比（ｉ−＋＋／ｃｚｏ３−）に達せしめるために１
６５６モルのＨＣｔが要求される。３２％（９モル濃度
）　Ｉ（Ｃｔに対してはそれはＦＪ１５１Ｋｒ／時の最
低ＨＣ１供給比率を要求する。これらのことは比較的短
い滞留時間を有する５００力ロン／時反応−器にオさい
ては約６６モル過剰の酸がｃｔｏ５イオン含皿を９０％
減少させることを示している。

更に例１および例４に示されているようＫこの比率を２
倍にすると、初期ｃｔｏ　５イオン含帽はこの時間に約
９９％減少される。これらの効果は滞在時間を上昇させ
ることにより強化される。

例７に示されているように９０％クロレート除去の達成
に要求される酸過剰は約４５％に低下する。プラントデ
ザインおよび粗鳳料コストの経済性が最適結果のために
使用されるべき特定の流速および滞留時間を決定する。

例　　８ ３３　Ｂ、８　ｆ／ｌのＮａＣｔおよび５．２３　Ｖ／
ｌ　（０，０９８モル＠度）のＮａＣｌＯ３を含有する
実質的に塩素除去した塩水の９０℃の２．Ｏ４試料を５
５　％（１０モル）　ＥＣ４溶液で処理して存在するｃ
ｔｏ　５イオンを除去した。その結果は以下のとおりで
ある。

１０．４６　　　　　　　０ １０．４　　　　　　　１０ １０．１６　　　　　　２０ ９９　　　　　　　　　ろ０ ４．８４　　　　　　５５ ２．２４　　　　　　　　　　　　　７０１、０２　　
　　　　８０ 痕跡　　　　９０ 比較試験　Ａ １９６．２ｆ／ｌのＮａＣＬおよび５．０３　ｆ／ｌ　
（０，９６２０− モル濃度）のＮａＣ４０３を含有する塩素除去されてい
るかただし飽和されていない塩水の９０℃における２、
ＯＬ試料を６５％（１０モル濃度））（（２で処理した
。この組成の塩水溶液は米国％１第４．１６９，７７３
号明細書記載の方法で使用されたものと同様であり、そ
してその得られた結果は以下のとおりであった。

ＮａＣｌＯ３総Ｊｉ（ＨＣｔ添加Ｊｉｍ　（ｒｎｌ）１
０．０６　　　　　　　０ ９．９’　　　　　　　　２５ ９．４６’　　　　　　　５０ ６．８８　　　　　　　７５ ５．６６　　　　　　　　　　　　１［１０２，９６１
２０’ １、８６　　　　　　１５０ ［１，８３１７１１ 痕跡　　　　１９０ 例８で得られたデータは、クロレートイオン除去の有効
性は、本発明に開示のように酸処理３０− を再飽和後の塩水に実施した場合には再飽和前にそのよ
うな処理を教示する従来技術に和尚する比較試験人のデ
ータに比べて実質的な改善を示している。実施例におい
ては本発明の方法は従来技術方法の半分以下の社の酸し
か必要としない。

本発明はその本質的特性から逸脱することなしにその他
の形式で具体化させることができる。

本明細誓記載の態様は従ってあらゆる点で例示と考えら
れるべきであり、そして非限定的なものであることを理
解されたい。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の一態様を示すフローダイヤグラムで
ある。 特許出願人　オリン・コーポレイション代　１埋　人　
　弁理士　　山　　　下　　　　１．−白ｔ・・）：ｙ
；ｓ、て・ハ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）アノード液ゴンバートメントおよびカソード液コン
   パートメントを有するセル中での電気分解によってアル
   カリ金属水酸化物とハロゲンを生成させるに使用される
   アルカリ金属〜 ハライド塩水を精製するための方法であって、その方法
   が前記アルカリ金属ハライド塩水なハレー）　（ｈａｌ
   ａｔｅ）が前記塩水液中に生成される前記アノードコン
   パートメントに循環さ也前記セルから前記塩水液を回収
   し、ハロゲンを除去し、追加のアルカリ金属ハライドで
   飽和させ、そして前記アノード液コンパートメントに戻
   すことを包含しており、而して （ａ）　　前記脱ハロゲンおよび再飽和段階の完了の後
   で前記再循環液体の一部を分流させること、 （ｂ）　　前記分流部分を前記部分内のアルカリノ・レ
   ートの実質的にすべてをハロゲンおよびアルカリ金属ハ
   ライドに還元させるに充分な滞留時間の間少くとも化学
   紮論的鉦の酸に接触させること、そして （ｃ）　　前記の接触された部分をその合した溶液のク
   ロレート含量を許容される水準まで減少させるに充分な
   量の前記セルから出てくる前記液体と合すること を％徴とする改善された方法。 ２）前記再循環液の約１０〜約ろ０％を分流させる。前
   記特許請求の範囲第１項記載の方法。 ろ）前記再循環液体の約１２〜約２５チを分流させる前
   記特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４）前記酸が塩酸でありそしてそれが約３０〜５５ｔ１
   ６濃度を治している前記特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ５）前記酸がアノード液塩水溶液中のハレー）・１モル
   当り約６〜約１０モルの卯で加えられる前記特許請求の
   範囲第４項記載の方法。 ６）前記滞留時間が約２０〜約９Ｄ分である前記特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ７）前記分流部分が約９０〜約１０５℃の間の温度であ
   る＾（Ｉ記％許請求の範囲第１項記載の方法。 ８）水性金属ハライド電解液が塩化ナトリウム塩水であ
   り、バレートが塩素酸ナトリウムでありそして前記ハロ
   ゲンが塩素である前記特Ｍ’ｌ請求の範囲第１川記載の
   方法。 ９）塩化ナトリウム塩水を、アノードチャンバー、カン
   ードチャンバー、および前記カンードチャンバーからア
   ノードチャンバーを分離する透過選択性陽イオン性膜を
   包含する↑１解セル中で電気分解的に分解さセること、
   前記電気分解の完了時に前記塩水を不飽和のクロレート
   含有アノード液として回収し、前記液体を脱塩素化しそ
   して再飽和させ、そして前記液体を前記膜セルアノード
   チャンバーに戻すこと、そして更に加えて再飽和後前記
   液体の約１０〜約６０％を分流させて前記分流部分を前
   記液体中の塩素酸ナトリウム１モル轟り約６〜約１０モ
   ルの塩酸に接触させてその中の塩素酸す）　ＩＪウムを
   実質的に分解させること、ハ１１記液体を前記アノード
   チャンバーに再循環させて戻す前に前記分流部分を前記
   アノードチャン／く−からくる前記液体と内合併させて
   金りロレート含１．を許容水準まで低下させることを包
   含する水酸化プトリウムおよび塩素の電解製造に使用さ
   れる金属ハライド塩水液の精製のための方法。