JPS59199753A - 芳香族ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

芳香族ポリアミド樹脂組成物

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JPS59199753A
JPS59199753A JP7301183A JP7301183A JPS59199753A JP S59199753 A JPS59199753 A JP S59199753A JP 7301183 A JP7301183 A JP 7301183A JP 7301183 A JP7301183 A JP 7301183A JP S59199753 A JPS59199753 A JP S59199753A
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JP
Japan
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aromatic polyamide
polyamide resin
ester
acid
aromatic
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Application number
JP7301183A
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English (en)
Inventor
Hiroshi Taguchi
博 田口
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族ポリアミド樹脂に特定骨格構造を有する
ホスホン酸類を添加してなる耐炎性、熱収縮性、低下に
よる寸法安定性の改善された芳香族ポリアミド樹脂組成
物に関するものである。
芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミドイミド類はその耐
熱性、自己消火性、その他高次の性能を有しているため
に内装材、耐火性工業資材として広く使用されるように
なっている。
しかし、この芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミドイミ
ド類は、火炎に接触した場合、耐炎性不足による燃焼、
熱溶融による熱収縮が著しく、火炎に接する分野での使
用が制限されるという欠点を有している。
との耐炎性、熱収縮性という欠点を改良・改善するため
に、芳香族ポリアミド樹脂繊維に有機リン化合物、ハロ
ゲン化合物等を添加する方法が提案されて試みられてい
るが、耐炎性及び熱収縮防止が未だ不充分であり、しか
も着色、臭気、糸質が著しく低下する等釦より満足すべ
き解決策が得られていないのが現状である。
本発明者は芳香族ポリアミド樹脂の耐炎性、熱収縮防止
の向上について研究を重ねた結果、特定の構造骨格を有
するホスホン酸類を芳香族ポリアミド樹脂に添加するこ
とによって耐炎性、熱収縮性の改善された芳香族ポリア
ミド樹脂が得られることを見い出し本発明に至った。即
ち、本発明は芳香族ポリアミド樹脂に一般式CI)で示
されるホスホン酸類 を含んでなる芳香族ポリアミド樹脂組成物に関し、ポリ
アミド樹脂の耐炎性、熱収縮性を改良・改善したもので
ある。
本発明で云う芳香族ポリアミド樹脂とは、全結合単位の
1.5モル%以上がアミド結合であり、フェニレン、ビ
フェニレンの様な単一、複合環及びナフタレンの様な縮
合環、複素芳香環を骨格に有するものである。
これら芳香族ポリアミド樹脂としては、例えばポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリアミドエステル、ポリアミ
ドベンツイミダゾール、ポリアミドヒドラジド、ポリア
ミドイミドエステル、ポリスルホンアミド、ポリチアゾ
ールアミドなどが挙げられ、好ましくはポリアミド、ポ
リアミドイミドである。
芳香族ポリアミド樹脂は既に多くの製造方法が提案され
ている。一般には芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸
又はその酸ハライドから芳香族ポリアミド樹脂は製造さ
れ、特公昭35−14399号に示される溶液重合法、
特公昭35−13247号の界面重合法、特公昭47−
10863号のオリゴマー重合法があり、これらいづれ
かの方法によって製造することができる。尚、該アミド
樹脂のうちの芳香族ポリアミドイミドについては、特公
昭42−15637号に代表される溶液重合法によって
製造することができる。
こうして得られた芳香族系ポリアミド樹脂は、例えば比
重=1、3〜1.4、引張強度: 5.0〜5.5 (
F/den) 、標準伸度:30〜50%、結節強度=
3.5〜4.5 、f/d 、ヤング率ニア00〜80
09/ld、軟化点:軟化せず、溶融点:溶融せず、分
解温度=375〜415℃のごとき物性を持つものであ
る。
本発明で使用される前記一般式CI)で表示されるホス
ホン酸類の具体的化合物としては、例えばジメチルホス
ホノコハク酸ジメチルエステル、ジメチルホスホノコハ
ク酸ジエチルエステル、ジメチルホスホノコハク酸ジブ
チルエステル、ジメチルホスホノコハク酸ジデシルエス
テル、ジメ5− チルホスホノコハク酸ジ(2−エチルヘキシル)エステ
ル、ジメチルホスホノコハク酸−ジ(2−クロロエチル
)エステル、ジメチルホスホノコハク酸ジフェニルエス
テル、ジメチルホスホノコハク酸ジ(4−クロロフェニ
ル)エステル、’)(2−クロロエチル)ホスホノコハ
ク酸ジメチルエステル、ジ(2−クロロエチル)ホスホ
ノコハク酸ジプチルエステル、ジ(2−クロロエチル)
ホスホノコハク酸ジフェニルエステル、ジ(2−クロロ
エチル)ホスホノコハク酸ジ(2,4−ジクロロフェニ
ル)エステル、ジ(イソプロピル)ホスホノコハク酸ジ
メチルエステル、ジ(イソプロピル)ホスホノコハク酸
ジプチルエステル、ジ(イソプロピル)ホスホノコハク
酸ジデシルエステル、ジ(イソプロピル)ホスホノコハ
ク酸ジフェニルエステル、ジ(イソプロピル)ホスホノ
コハク酸ジ(4−ブロモフェニル)エステル、ジブチル
ホスホノコハク酸ジメチルエステル、6− ジブチルホスホノコハク酸ジメチルエステル、ジブチル
ホスホノコハク酸ジ(2,a−ジブロモフェニル)エス
テル、ジフェニルホスホノコノ−り酸ジメチルエステル
、ジフェニルホスホノコハク酸シフチルエステル、ジフ
ェニルホスホノコハク酸ジ(2−エチルヘキシル)エス
テル、ジフェニルホスホノコハク酸ジフェニルエステル
、ジフェニルホスホノコハク酸ジ(4−クロロフェニル
)エステル、ジフェニルホスホノコハク酸ジ(2,4−
ジブロモフェニル)エステル、ジ(4−クロロフェニル
)ホスホノコノ\り酸シ(4−クロロフェニル)エステ
ル、 シ(2、4−ジクロロフェニル)ホスホノコノ・
り酸シ(2、4−シフa o7エ=ル)エステル等が挙
げられる。これらの中でも水不溶性のものが好ましく、
〔1〕式中R6,4けC4〜1oの芳香族系のものがよ
り好ましい。
本発明に於けるホスホン酸類は芳香族ポリアミド樹脂、
各種溶剤類との相溶性が良く、芳香族ポリアミド樹脂に
強度、電気特性等の物性を低下させることなく、高温に
於ける耐炎性、熱収縮低下による寸法安定性を付与する
ことができる。
本発明に於けるホスホン酸類の添加量は、芳香族ポリア
ミド樹脂100重量部に対して0.1〜50重量部、好
ましくは1〜30重量部である。混合方法は、いかなる
方法でも良いが、ホスホン酸類を有機溶剤に溶解後、次
いで芳香族ポリアミド樹脂を溶解する方法、有機溶剤に
芳香族ポリアミド樹脂を溶解後、次いでホスホン酸類を
溶解する方法、さらには、ホスホン酸類を芳香族ポリア
ミド樹脂に溶解させる方法、さらには、芳香族ポリアミ
ド樹脂製造に於て、任意の方法で、任意の工程中にホス
ホン酸類を添加する方法などが採用される。得られた溶
液は湿式成型法、又は乾式成型法によって繊維、フィル
ム、シート、その他成型物等にすることができる。
かくして本発明の芳香列ポリアミド樹脂組盛物は耐候性
耐薬品性、耐炎性、熱収縮低下によ為優れた寸法安定性
、吸湿性を有するだめに、高温に曝らされる可能性を有
する繊維製品、編物、織物、不織布、ロープ、各種内装
材及び衣料、例えば自動車、航空機、船舶、車輌等輸送
機関や建築材料、補強材、建築物のインテリア素材、壁
布、カーテン等、衣料としては耐熱圧、防弾着、消防服
、保護衣、防火衣、作業衣など、さらには、その他耐火
性を有する工業資材、例えば集ジンフィルター、ブレー
キライニング、ドライヤーフェルト、電気部品材料など
の広範囲分野の使用が可能である。
本発明の成型物はホスホン酸類とのブレンドのみでも著
しい耐炎性、熱収縮防止が認められるが、200〜45
0℃の高温熱処理によってさらに高度の耐炎性、熱収縮
防止を9− 達成することができるので、こうした性質を必要とする
各種工業部品として使用できる。
本発明に於て、LOI値(限界酸素指数)はJISI(
−7201B−1法にて測定した。
強度、伸度の測定はインストロン測定機を用い、試料長
2on、幅0.5σ、引張り速度2α/minで測定し
た。
耐炎性は、プロパンガスの青色炎に曝らされた時の様子
を観察した。質量保持率は、500℃に於ける熱天秤・
示差熱分析測定によって行った。(雰囲気:空気中、昇
温速度:10℃/m1nにて500℃まで昇温)以下、
本発明の詳細を実施例によって具体的に説明するが「%
」、「部」は重量基準である。
実施例1 トリメリット酸無水物、4,4′−ジアミノジフェニル
メタン、4.4’−ジフェニルメタンジインシアネート
とから10− 得られる芳香族ポリアミドイミド(N−メチル−2−ピ
ロリドン中の対数粘度o、76)1oo部、ジ(2−ク
ロロエチル)ホスホノコハク酸ジフェニルエステル14
部をN−メチル−2−ピロリドンに溶解し、紡糸液を調
節した。
湿式紡糸後、単糸繊維1.98den、強度5.361
/den、伸度392%の繊維を得た。
次に、チッソガス気流中、330℃、3秒の熱処理を行
った。この熱処理線維は強度4.43g/den、伸度
35.9%、LOI値41.2であった。
又、空気中でプロパンガスの青色炎に曝らされ赤熱され
ても、炭化するのみで、不燃、無煙であり、良好な耐炎
性を示した。さらに、大幅な熱収縮は認められず、良好
な寸法安宇性を示した。
実施例2〜8 メタフェニレンジアミンとインフタノール酸クロライド
ヲ用いてポリ(メタフェニレンインフタルアミド)を得
た。
(N−メチル−2−ピロリドン中の対数粘度t O9)
該芳香族ポリアミド100部と表−1に記載された各種
ホスホン酸類をN−メチル−2−ピロリドンに溶解し、
この溶液から膜厚75μの乾式フィルムを各々作成した
。次に、この乾式フィルムを310℃、5秒間高温熱処
理を行い、得られたフィルムの各種物性について測定し
結果を表−1に注1)耐炎性の判定 a)フィルムは炭化し、熱収縮は少なく良好な寸法○ 安定性を示す。
b)熱収縮が激しく、寸法安定性不良のもの    ×
e)  a)、b)の中間のもの          
   △比較例1〜5 実施例2〜8に於て、表−1に記載されたホスホン酸類
のかわりに表−2に示された有機リン化合物を使用する
以外は全く同様の試験を行った。
実施例9 0 芳香族ポリアミドペンツイミダゾールに対してジ(2,
4−ジクロロフェニル)ホスホノコハク酸ジ(2,4−
ジクロロフェニル)エステル8重量%含有した膜厚65
μのフィルムを実施例2〜8と同様の方法によって得た
。このフィルムは強度15.5にむ/uF 、伸度20
.6%、LCH値41.8を有していた。
又、このフィルムをプロパンガスの青色炎に曝らしても
燃焼することなく炭化し、熱収縮による寸法安定性の大
幅低下及び穴あき現象は認められなかった。
比較例6 実施例9に於て、ジ(2,4−ジクロロフェニル)ホス
ホノコハク酸ジ(2,4−ジクロロフェニル)エステル
8重量%を除く以外は全く同様の方法にてフィルムを作
成し、その物性値を測定した。
このフィルムは強度16.1kg/d、伸度24.5%
、LOI値213であり、プロパンガス火炎中で烈しく
燃焼・発煙しだ。
実施例10 で示される芳香族ポリアミドエステルに対してジメチル
ホスホノコハク酸ジプチルニーζチル15重量%含有し
た繊維を実施例1と同様の方法にて得た。との繊維は強
度3.8g/den、伸度32.3%、L01値′59
2であった。又、500℃に於ける質量残存率を実施例
2〜8と同様の方法にて測定した結果、4 !1.1%
であり、空気中でプロパンガスの青色炎     )。
中に該繊維を曝らしても殆んど熱収縮したかった。不燃
・無煙であり、良好な耐炎性を示した。
実施例11 1 1 で示される芳香族ポリアミドイミド(N−メチル−2−
ビ四すドン中、対数粘度0.98)に対してジメチルホ
スホノコハク酸ジプチルエステル10重量%含有した繊
維を実施例1と同様の方法にて作成した。
この繊維は強度′5.89/den、伸度21.4%、
LOI値42.1であった。又、該繊維の500’Cに
於ける質量保持率は396%であった。
空気中でプロパンガスの青色炎中に曝らしても、該繊維
は炭化するのみであった。
代理人 弁理士 高 橋 勝 利 18−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 芳香族ポリアミド樹脂に一般式〔(〕で示されるホスホ
    ン酸類を含んでなる芳香族ポリアミド樹脂組成物。
JP7301183A 1983-04-27 1983-04-27 芳香族ポリアミド樹脂組成物 Pending JPS59199753A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016152814A1 (ja) * 2015-03-24 2016-09-29 東レ株式会社 布帛および衣料

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016152814A1 (ja) * 2015-03-24 2016-09-29 東レ株式会社 布帛および衣料
JPWO2016152814A1 (ja) * 2015-03-24 2018-01-18 東レ株式会社 布帛および衣料
US10544527B2 (en) 2015-03-24 2020-01-28 Toray Industries, Inc. Fabric and clothing having flame retardancy and high visibility

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