JPS59199639A - スチーム処理したゼオライト触媒を用いるアルコールのオレフィンへの転化方法 - Google Patents
スチーム処理したゼオライト触媒を用いるアルコールのオレフィンへの転化方法Info
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- JPS59199639A JPS59199639A JP59071046A JP7104684A JPS59199639A JP S59199639 A JPS59199639 A JP S59199639A JP 59071046 A JP59071046 A JP 59071046A JP 7104684 A JP7104684 A JP 7104684A JP S59199639 A JPS59199639 A JP S59199639A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低級アルコール及び／又はそれらのエーテルか
らの低級オレフィンの製造に関する。
らの低級オレフィンの製造に関する。
最近二、三十年の間に、合成繊維、樹脂及びゴムの生産
のめざましい生長が起った。この生長は安価な石油化学
原料、例えば、エチレン、プロピレン及びＣ及びＣ５オ
レフィン、の増加している供給によって大部分支持され
促進されていた。
のめざましい生長が起った。この生長は安価な石油化学
原料、例えば、エチレン、プロピレン及びＣ及びＣ５オ
レフィン、の増加している供給によって大部分支持され
促進されていた。
この際立った発展と並行して、高オクタン・ガソリン成
分として使用する目的でのアルキレート、オレフィン全
インブタンと反応させて製造する、の増加一方の需要が
存在していた。
分として使用する目的でのアルキレート、オレフィン全
インブタンと反応させて製造する、の増加一方の需要が
存在していた。
ガソリンの加鉛量を制限する環境上の要素がアルキレー
ト及びその他の高オクタンガソリン調合材に対する必要
性？増大させる可能性がある。
ト及びその他の高オクタンガソリン調合材に対する必要
性？増大させる可能性がある。
オレフィン類、特にエチレン、プロピレン及びブテン類
、に苅する急生長する需要は勿論、適当な原料の供給不
足によるか又は生産能力の限界による、不足時期？招い
ていた。いずれにせよ、石油以外の原料をオレフィン及
び／又は高オクタンガソリンに転化する有効な手段全提
供することが望まし結晶性アルミノシリケート・ゼオラ
イト触媒によるアルコール及び／又はそれらに対応する
エーテルからのオレフィン性物質の製造は多くの特許刊
行物、例えば米国特許第３，２４４．７６６号：３．９
３１，３４９号：４，０２５，５７６号：４．０５２．
４７９号：４，０５８，５７６号及び４，０８３．８８
９号に記載されている。
、に苅する急生長する需要は勿論、適当な原料の供給不
足によるか又は生産能力の限界による、不足時期？招い
ていた。いずれにせよ、石油以外の原料をオレフィン及
び／又は高オクタンガソリンに転化する有効な手段全提
供することが望まし結晶性アルミノシリケート・ゼオラ
イト触媒によるアルコール及び／又はそれらに対応する
エーテルからのオレフィン性物質の製造は多くの特許刊
行物、例えば米国特許第３，２４４．７６６号：３．９
３１，３４９号：４，０２５，５７６号：４．０５２．
４７９号：４，０５８，５７６号及び４，０８３．８８
９号に記載されている。
低級アルコール及びエーテルのオレフィンへの転ｆヒ方
法は一般に触媒の固定床音用いる。例えばメタノール及
びジメチルエーテル、含有原料全、その中で低級炭ｆヒ
水素への転化？実施する反応帯の一端に導入し、そして
所望の低級オレフィン含有流出物流ケ床から分離する。
法は一般に触媒の固定床音用いる。例えばメタノール及
びジメチルエーテル、含有原料全、その中で低級炭ｆヒ
水素への転化？実施する反応帯の一端に導入し、そして
所望の低級オレフィン含有流出物流ケ床から分離する。
本発明は１μｍより小さい結晶サイズを有し且つスチー
ム処理を行ってそのアルファー値？減少させたゼオライ
トは等しいアルファー値のスチーム処理音節さないゼオ
ライトに比較して、アルコール／エーテルのオレフィン
への転化に対して劇的にすぐれた活性を有するという発
見に基づいている。
ム処理を行ってそのアルファー値？減少させたゼオライ
トは等しいアルファー値のスチーム処理音節さないゼオ
ライトに比較して、アルコール／エーテルのオレフィン
への転化に対して劇的にすぐれた活性を有するという発
見に基づいている。
本発明によれば、アルコール又はエーテル又はそれらの
混合物金倉んだ原料？、５０以下のアルファー値を持つ
結晶性アルミノシリケート・ゼオライトと接触させるこ
とより成るオレフィンに富む炭化水素混合物の製造方法
に於て、該結晶性アルミノシリケート・ゼオライトが１
μｍＪ’）小さい結晶サイズ含有し且つ、原料との接触
に先立って、スチーム処理が施されておりそのアルファ
ー値が５０以下に減少してい本こと全特徴とする炭化水
素混合物の製造方法が提供される。
混合物金倉んだ原料？、５０以下のアルファー値を持つ
結晶性アルミノシリケート・ゼオライトと接触させるこ
とより成るオレフィンに富む炭化水素混合物の製造方法
に於て、該結晶性アルミノシリケート・ゼオライトが１
μｍＪ’）小さい結晶サイズ含有し且つ、原料との接触
に先立って、スチーム処理が施されておりそのアルファ
ー値が５０以下に減少してい本こと全特徴とする炭化水
素混合物の製造方法が提供される。
このプロセスの出発物質として使用されるアルコール及
びそれらのエーテル誘導体は合成ガス（石炭又は天然ガ
スからのＣＯとＨ２の混合物）から製造可能で、発酵に
ｒうても製造可能で、又は石油留分からも製造可能で
ある。このプロセスで製造されたオレフィン炭化水素は
、次にアルキレート又は芳香族に転化しそしてガンリン
に調合することが可能で、又は分離 し、石油化学製品
として使用することも可能でキ）る。従って本発明は石
油以外の原料から炭イし水素石油（ヒ学製品及び燃料全
製造する新規な手段？提供する。
びそれらのエーテル誘導体は合成ガス（石炭又は天然ガ
スからのＣＯとＨ２の混合物）から製造可能で、発酵に
ｒうても製造可能で、又は石油留分からも製造可能で
ある。このプロセスで製造されたオレフィン炭化水素は
、次にアルキレート又は芳香族に転化しそしてガンリン
に調合することが可能で、又は分離 し、石油化学製品
として使用することも可能でキ）る。従って本発明は石
油以外の原料から炭イし水素石油（ヒ学製品及び燃料全
製造する新規な手段？提供する。
この方法で製造されたオレフィン混＠物は少侃゛のペン
タン分に伴つ＆殆んどはエチレン、プロピレン及びブテ
ン類から成っており、そして出発原料がメタノール、ジ
メチルエーテル、エフノール又は他のアルゴー月・又は
エーテルに関係々〈これが成り立つ。従って木方法は、
製造したオレフィンがアルコール出発原料と絶対的に関
係している古典的脱水（反応）と明ａに具なる。
タン分に伴つ＆殆んどはエチレン、プロピレン及びブテ
ン類から成っており、そして出発原料がメタノール、ジ
メチルエーテル、エフノール又は他のアルゴー月・又は
エーテルに関係々〈これが成り立つ。従って木方法は、
製造したオレフィンがアルコール出発原料と絶対的に関
係している古典的脱水（反応）と明ａに具なる。
オレフィンと共に極めて望ましい炭ｆヒ水素副生物か形
成されることが本発明の注目に値する特徴である。特に
Ｃ５−＋／＜ラフイン、オレフィン、ナフテン及び芳香
族より成り、ペンタン類、ペンテン類及び高沸点物質金
倉む、ガソリン沸点範囲の成分が、選定された反応条件
に応じて、より多量に又はより少量に形成される。実質
上、これらの生成物はすべて約２１５℃以下の温度の沸
点で、それでガソリン沸点範囲の副生物上、本方法のオ
レフィン製造時に、回収可能である。このガソリン副生
物は芳香原炭ｆヒ水素及びイソパラフィンに富む傾向が
あ広従って高オクタン価の特徴全有する。回収した時、
Ｃ５＋から２１５℃の留分は直接ガソリンとして又は高
オクタンガソリン調合材として使用可能である。
成されることが本発明の注目に値する特徴である。特に
Ｃ５−＋／＜ラフイン、オレフィン、ナフテン及び芳香
族より成り、ペンタン類、ペンテン類及び高沸点物質金
倉む、ガソリン沸点範囲の成分が、選定された反応条件
に応じて、より多量に又はより少量に形成される。実質
上、これらの生成物はすべて約２１５℃以下の温度の沸
点で、それでガソリン沸点範囲の副生物上、本方法のオ
レフィン製造時に、回収可能である。このガソリン副生
物は芳香原炭ｆヒ水素及びイソパラフィンに富む傾向が
あ広従って高オクタン価の特徴全有する。回収した時、
Ｃ５＋から２１５℃の留分は直接ガソリンとして又は高
オクタンガソリン調合材として使用可能である。
本発明の方法で生成したオレフィンは、ガンリンへの又
はガソリン＋中間留分への転化金倉めた、例えば米国特
許第４゜０２５．５７６号及び４，２２７，９９２号に
記載されている方法による、多種多様な方法で利用出来
る。
はガソリン＋中間留分への転化金倉めた、例えば米国特
許第４゜０２５．５７６号及び４，２２７，９９２号に
記載されている方法による、多種多様な方法で利用出来
る。
主としてＺＳＭ−５型のゼオライト触媒全利用した低級
アルコールの接触転化によるオレフィンの製造は当業界
でよく知られている。一般に、過酷度の低い操業条件、
低触媒活性方、芳香族の生成は過酷度？増した条件が好
ましいことも当業界で公矧となっている。この関連でド
イツ出願Ｐ ２９３５８６３．２ は本来低いアルファ
ー値７持つであろう高いシリカ／アルミナ比のＺＳＭ−
５型物質でのメタノールの転化全記載している。
アルコールの接触転化によるオレフィンの製造は当業界
でよく知られている。一般に、過酷度の低い操業条件、
低触媒活性方、芳香族の生成は過酷度？増した条件が好
ましいことも当業界で公矧となっている。この関連でド
イツ出願Ｐ ２９３５８６３．２ は本来低いアルファ
ー値７持つであろう高いシリカ／アルミナ比のＺＳＭ−
５型物質でのメタノールの転化全記載している。
それとは異なり、本発明の基礎となった驚くべき発見は
、アルコール原料からのオレフィンの生成が、特定の結
晶サイズを持ち且つスチーム処理？施してそのアルファ
ー活性ケ高い値から低い値へと減少させたゼオライト触
媒の使用によって大巾に増加することである。
、アルコール原料からのオレフィンの生成が、特定の結
晶サイズを持ち且つスチーム処理？施してそのアルファ
ー活性ケ高い値から低い値へと減少させたゼオライト触
媒の使用によって大巾に増加することである。
本発明の方法で出発原料として使用可能の低級アルコー
ル／エーテルにはメタノール、エタノール、プロパツー
ル及ヒイソプロパノール及び／又はそれらの対応するエ
ーテル誘導体が包含される。原料は比較的純粋な単一の
アルコール、又はそれらのアルコールの他の成分例１え
げ高級アルコール、との混合物より成ることが可能であ
る。一般には、メタノール又はエタノール又はプロパツ
ール又はインプロパツール金含む如何なる混合物も使用
可能である。
ル／エーテルにはメタノール、エタノール、プロパツー
ル及ヒイソプロパノール及び／又はそれらの対応するエ
ーテル誘導体が包含される。原料は比較的純粋な単一の
アルコール、又はそれらのアルコールの他の成分例１え
げ高級アルコール、との混合物より成ることが可能であ
る。一般には、メタノール又はエタノール又はプロパツ
ール又はインプロパツール金含む如何なる混合物も使用
可能である。
好ましい出発原料はエタノール及びメタノールである。
特に好ましいのは２５ｗｔ係以上のメタノール金倉んだ
混合物、格別にはメタノールとジメチルエーテルとの混
合物である。
混合物、格別にはメタノールとジメチルエーテルとの混
合物である。
上述の如く、本発明の方法ではそのアルファー値′に５
０以下及び好ましくは３５以下にスチーム処理により減
少させである結晶性ゼオライｌ使用する。
０以下及び好ましくは３５以下にスチーム処理により減
少させである結晶性ゼオライｌ使用する。
一切の酸触媒反応に対するゼオライト触媒の活性度は６
アルフアー硫）値”を用いて現わすことが出来る。アル
ファー値は高活性シリカ−アルミナ・クランキング触媒
と比較したその触媒の相対活性７表わす。本明細書中で
用いられている意味でのアルファー値の測定方法は、約
２９０℃乃至５４０℃の適切な温度、好、捷しぐは５４
０℃でのｎ−ヘキサン転ｆヒ率の？Ｉｌｌ定である。転
化率は空間速度を変えると変るので、測定した約６０ｑ
ｂ迄のｎ−ヘキサン転化率を単位容積当りの速度定数に
変換し、そして５４０℃の対照活性に正規化された（１
としである）シリカ−アルミナ触媒の速度定数と比較す
る。角用媒の活性はシリカ−アルミナ標準触媒の何倍と
して表現される。
アルフアー硫）値”を用いて現わすことが出来る。アル
ファー値は高活性シリカ−アルミナ・クランキング触媒
と比較したその触媒の相対活性７表わす。本明細書中で
用いられている意味でのアルファー値の測定方法は、約
２９０℃乃至５４０℃の適切な温度、好、捷しぐは５４
０℃でのｎ−ヘキサン転ｆヒ率の？Ｉｌｌ定である。転
化率は空間速度を変えると変るので、測定した約６０ｑ
ｂ迄のｎ−ヘキサン転化率を単位容積当りの速度定数に
変換し、そして５４０℃の対照活性に正規化された（１
としである）シリカ−アルミナ触媒の速度定数と比較す
る。角用媒の活性はシリカ−アルミナ標準触媒の何倍と
して表現される。
シリカ−アルミナ対照触媒は約１０チのＡｌ２Ｏ３と残
余のＳｉＯ２を含む。上述の如く数計されたアルファー
の決定方法は更に評しく Ｔｈ、ｅ ＪｏｕｎｕＬｌ
ｏｆ Ｃａｔａ、１ｙｓｉｓ 第６’Ｓ 、 ２７
Ｂ−２８７頁１９６６年に記載されている。
余のＳｉＯ２を含む。上述の如く数計されたアルファー
の決定方法は更に評しく Ｔｈ、ｅ ＪｏｕｎｕＬｌ
ｏｆ Ｃａｔａ、１ｙｓｉｓ 第６’Ｓ 、 ２７
Ｂ−２８７頁１９６６年に記載されている。
かくして求めたアルファー値はアルコール及びエーテル
の炭化水素への転化に対するゼオライトの活性の直接的
尺度では無いこと奮銘記すべきであり、そして事実、本
発明の基礎となった驚くべき発見の一つは同一のアルフ
ァー値ケ持つ物質が異なる挙動全とることであり、そし
て他の驚くべき発見はスチーム処理が１μｍより大なる
結晶サイズ金持つゼオライト類とは丁朋正反対に、１μ
ｍより小さじ結晶サイズ？持つゼオライトの本プロセス
の活性ケ増加させることである。従ってゼオライトはス
チーム処理？施されそのアルファー値？低い値へと減少
させなければならないのは事実であるが、増大させた活
性の触媒７手に入れるためにはゼオライトが適切な結晶
サイズでなければならぬという絶対的な事実が残されて
いる。
の炭化水素への転化に対するゼオライトの活性の直接的
尺度では無いこと奮銘記すべきであり、そして事実、本
発明の基礎となった驚くべき発見の一つは同一のアルフ
ァー値ケ持つ物質が異なる挙動全とることであり、そし
て他の驚くべき発見はスチーム処理が１μｍより大なる
結晶サイズ金持つゼオライト類とは丁朋正反対に、１μ
ｍより小さじ結晶サイズ？持つゼオライトの本プロセス
の活性ケ増加させることである。従ってゼオライトはス
チーム処理？施されそのアルファー値？低い値へと減少
させなければならないのは事実であるが、増大させた活
性の触媒７手に入れるためにはゼオライトが適切な結晶
サイズでなければならぬという絶対的な事実が残されて
いる。
ゼオライト全スチーム処理して所望のアルファー値？得
る方法は当業界で良く知られて因る。
る方法は当業界で良く知られて因る。
処理雰囲気がスチームの時は、スチーム圧によって温度
會約２６０℃乃至約９８５℃とすることができ、高圧の
使用では低い温度が必要である。この処理は所望のアル
ファー減少に有効な充分な時間の間、実施する。一般に
、かかる時間は約０．５乃至１例時間であろう。処理雰
囲気は１００％スチームのもの又はゼオライトに対して
実質上不活性なガスと混合したスチームのもの？使用す
ることが可能である。処理は一般に常圧で実施されるで
あろうが、減圧から数百気圧迄の範囲の圧力も使用可能
である。高い圧力を用いる場合は上述の範囲の低い方の
温度が処理上受けるゼオライトのアルファー値の所望の
減少全達成するために一般には用いられるであろう。従
って、高いスチーム圧力では、同一の変性度全達成する
処理温度全実質上下げることが出来る。
會約２６０℃乃至約９８５℃とすることができ、高圧の
使用では低い温度が必要である。この処理は所望のアル
ファー減少に有効な充分な時間の間、実施する。一般に
、かかる時間は約０．５乃至１例時間であろう。処理雰
囲気は１００％スチームのもの又はゼオライトに対して
実質上不活性なガスと混合したスチームのもの？使用す
ることが可能である。処理は一般に常圧で実施されるで
あろうが、減圧から数百気圧迄の範囲の圧力も使用可能
である。高い圧力を用いる場合は上述の範囲の低い方の
温度が処理上受けるゼオライトのアルファー値の所望の
減少全達成するために一般には用いられるであろう。従
って、高いスチーム圧力では、同一の変性度全達成する
処理温度全実質上下げることが出来る。
本発明の方法で使用するための好ましい結晶性ゼオライ
トＫは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ−１２、Ｚ
ＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８及びＺＳＭ−
４８が包含され、ｚｓｙ−５が特に好ましい。
トＫは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１，ＺＳＭ−１２、Ｚ
ＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８及びＺＳＭ−
４８が包含され、ｚｓｙ−５が特に好ましい。
結晶性ゼオライト類、プロセスで使用される温度及び他
の諸条件に耐える他物質より成るマトリックスに包含さ
せることも有効であろう。かかるマトリックス物質はバ
インダーとしても有用でありそして、プロセスで遭遇す
る過酷な温度、圧力及び反応原料流速条件に対して触媒
に大きな剛性を賦与する。
の諸条件に耐える他物質より成るマトリックスに包含さ
せることも有効であろう。かかるマトリックス物質はバ
インダーとしても有用でありそして、プロセスで遭遇す
る過酷な温度、圧力及び反応原料流速条件に対して触媒
に大きな剛性を賦与する。
有用なマ） ＩＪラックス料には合成並びに天然産物質
、特に無機材料、例えば白土、シリカ及び／又は金属酸
化物が包含される。無水物基準の、ゼオライト成分とマ
トリックス物質との相対比率は、ゼオライト成分含量ケ
乾燥組成物の約１乃至約９９重量％に、及びより普通に
は約５乃至約８０重量％に大巾に変えることが可能であ
る。
、特に無機材料、例えば白土、シリカ及び／又は金属酸
化物が包含される。無水物基準の、ゼオライト成分とマ
トリックス物質との相対比率は、ゼオライト成分含量ケ
乾燥組成物の約１乃至約９９重量％に、及びより普通に
は約５乃至約８０重量％に大巾に変えることが可能であ
る。
ゼオライト物質會マトリックス中に包含させた時は、得
られた組成物は１μｍより大なる粒径を持つことが出来
ること全理解されたい。本発明の方法の実施に必要なの
はマ） ＩＪラックス包含されているゼオライト自身が
１μｍより小さい結晶サイズ會持っていることである。
られた組成物は１μｍより大なる粒径を持つことが出来
ること全理解されたい。本発明の方法の実施に必要なの
はマ） ＩＪラックス包含されているゼオライト自身が
１μｍより小さい結晶サイズ會持っていることである。
メタノールの転化は簡単な反応速度論モデルにより＃足
する様に記述することが出来、そして次式で表現可能で
、４＝ムーｄ〜（−６ 但し、Ａ＝含酸素化合物、Ｂ−オレフィン、Ｃ＝パラフ
ィン＋芳香族、そして速度定数に０及びに２はそれぞれ
オレフィン生成及び芳香族生成に関するものであり、異
なる触媒のメタノールをオレフィン及び芳香族への変換
する能力の便利な比較がかかる異なった触媒のそれぞれ
の速度定数？比較することにより得ることが出来る。か
かる比較は本発明ｒ例示する次の実施例中で記述されて
いる。
する様に記述することが出来、そして次式で表現可能で
、４＝ムーｄ〜（−６ 但し、Ａ＝含酸素化合物、Ｂ−オレフィン、Ｃ＝パラフ
ィン＋芳香族、そして速度定数に０及びに２はそれぞれ
オレフィン生成及び芳香族生成に関するものであり、異
なる触媒のメタノールをオレフィン及び芳香族への変換
する能力の便利な比較がかかる異なった触媒のそれぞれ
の速度定数？比較することにより得ることが出来る。か
かる比較は本発明ｒ例示する次の実施例中で記述されて
いる。
実施例
９５祁ステンレス鋼マイクロリアクター中で、スチーム
処理しである及びスチーム処理してない条件のゼオライ
ト触媒ｒ用いて反応実験金貸った。試験は常圧、１．０
から３００のＬＨ８Ｖで実施しそして原料は純メタノー
ルであった。温度は５００℃であった。すべての場合、
触媒は水素交換したＺＳＭ−５ゼオライｌ−であった。
処理しである及びスチーム処理してない条件のゼオライ
ト触媒ｒ用いて反応実験金貸った。試験は常圧、１．０
から３００のＬＨ８Ｖで実施しそして原料は純メタノー
ルであった。温度は５００℃であった。すべての場合、
触媒は水素交換したＺＳＭ−５ゼオライｌ−であった。
ある場合はＺＳＭ−５にスチーム処理せず、一方他の場
合にはＺＳＭ−５に５３８℃で１６時間から１１時間の
間１気圧のスチームでスチーム処理した。
合にはＺＳＭ−５に５３８℃で１６時間から１１時間の
間１気圧のスチームでスチーム処理した。
小さな結晶サイズ（１μ帝より小）及び大結晶サイズ（
１μｍ以上）のＺＳＭ−５ｆ評価しそして結果？アルフ
ァー値を変えて図１，２及び３に図示した。
１μｍ以上）のＺＳＭ−５ｆ評価しそして結果？アルフ
ァー値を変えて図１，２及び３に図示した。
スチーム処理前のアルファー値は小結晶サイズ（１μｍ
よシ小）については１７４〜３４０アルフアーの範囲で
あり、そして大結晶サイズ（１μｍ以上）については１
６３アルフアーであった。
よシ小）については１７４〜３４０アルフアーの範囲で
あり、そして大結晶サイズ（１μｍ以上）については１
６３アルフアーであった。
添付図面の図１、ｋ、１対アルフアー値のプロットであ
る、から読み取ることが出来る如く、スチーム処理は小
結晶ＺＳＭ−５のオレフィン生成速度（ｋｌ）だけ？増
大させる。
る、から読み取ることが出来る如く、スチーム処理は小
結晶ＺＳＭ−５のオレフィン生成速度（ｋｌ）だけ？増
大させる。
図２、これはに２対アルフアー値のプロットであるはス
チーム処理が小及び太市方の結晶ＺＳＭ−５の芳香族化
速度Ｃｋ２）’ｃ増大させることケ示している。
チーム処理が小及び太市方の結晶ＺＳＭ−５の芳香族化
速度Ｃｋ２）’ｃ増大させることケ示している。
図３、これはｋ ／に２対アルフアー値のプロットであ
るはオレフィン選択率（ｋ□／に２）は小結晶ＺＳＭ−
５の使用によって増大すること葡示している。
るはオレフィン選択率（ｋ□／に２）は小結晶ＺＳＭ−
５の使用によって増大すること葡示している。
図１はメタノール転化反応のオレフィン生成速度（ｋｌ
）とアルファー値のプロット、 図２はメタノール転化反応の芳香族生成速度（ｋ２）と
アルファー値のプロット、 図３はメタノール転ずし反応のオレフィン選択率（ｋ工
／に２）とアルファー値のプロットであり、 各図中で記号 Ｏ小結晶（＜１ｐｍ”）ＺＳＭ −５。 Ｏ、スチーム処理した小結晶（＜１μｍ、） ＺＳＭ−
５。 ロ スチーム処理した大結晶（２１μｍ）ＺＳＭ−５
に表わす。
）とアルファー値のプロット、 図２はメタノール転化反応の芳香族生成速度（ｋ２）と
アルファー値のプロット、 図３はメタノール転ずし反応のオレフィン選択率（ｋ工
／に２）とアルファー値のプロットであり、 各図中で記号 Ｏ小結晶（＜１ｐｍ”）ＺＳＭ −５。 Ｏ、スチーム処理した小結晶（＜１μｍ、） ＺＳＭ−
５。 ロ スチーム処理した大結晶（２１μｍ）ＺＳＭ−５
に表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルコール又はエーテル又はそれらの混合物金倉ん
だ原料全、５０以下のアルファー値？持つ結晶性アルミ
ノシリケート・ゼオライトと接触させることより成るオ
レフィンに富む炭化水素混合物の製造方法に於て、該結
晶性アルミノシリケート・ゼオライトが１μｍｌ ｆ）
小さい結晶サイズ會有し且つ、原料との接触に先立って
、スチーム処理が施されておりそのアルファー値が５０
以下に減少していること？特徴とする炭化水素混合物の
製造方法。 ２ ゼオライト全スチーム処理してそのアルファー値全
５乃至３５に減少させる特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３、原料がメタノールである特許請求の範囲第１項又は
第２項に記載の方法。 ４、ゼオライトがＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−
１２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−３８又は
ＺＳＭ−４８から選ばれたものである特許請求の範囲第
１項乃至第３項のいずれかに記載の方法。 ５、ゼオライトがＺＳＭ−５である特許請求の範囲第４
項記載の方法。 ６、ゼオライトがＺＳＭ−５の水素型である特許請求の
範囲第５項記載の方法。 ７、ゼオライト全マトリックス中に包含させた特許請求
の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48754983A | 1983-04-22 | 1983-04-22 | |
| US487549 | 1983-04-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199639A true JPS59199639A (ja) | 1984-11-12 |
| JPH0344055B2 JPH0344055B2 (ja) | 1991-07-04 |
Family
ID=23936191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59071046A Granted JPS59199639A (ja) | 1983-04-22 | 1984-04-11 | スチーム処理したゼオライト触媒を用いるアルコールのオレフィンへの転化方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0123449B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59199639A (ja) |
| AU (1) | AU570441B2 (ja) |
| DE (1) | DE3478021D1 (ja) |
| NO (1) | NO841589L (ja) |
| NZ (1) | NZ207523A (ja) |
| ZA (1) | ZA842068B (ja) |
Cited By (5)
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| JP2016102075A (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 東京瓦斯株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法 |
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| US5095163A (en) * | 1991-02-28 | 1992-03-10 | Uop | Methanol conversion process using SAPO catalysts |
| US5227564A (en) * | 1991-12-09 | 1993-07-13 | Dairen Chemical Corporation | Process for the preparation of tertiary olefins |
| JPH06508640A (ja) * | 1992-04-22 | 1994-09-29 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | オレフィンの製造方法 |
| US6048816A (en) * | 1996-10-02 | 2000-04-11 | Mobil Oil Corporation | Catalyst and process for converting methanol to hydrocarbons |
| US6046372A (en) * | 1996-10-02 | 2000-04-04 | Mobil Oil Corporation | Process for producing light olefins |
| US6613951B1 (en) | 1999-09-23 | 2003-09-02 | Mobil Oil Corporation | Process for converting methanol to olefins |
| US6506954B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-01-14 | Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. | Process for producing chemicals from oxygenate |
| US6872680B2 (en) | 2002-03-20 | 2005-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Molecular sieve catalyst composition, its making and use in conversion processes |
| EP1396481A1 (en) * | 2002-08-14 | 2004-03-10 | ATOFINA Research | Production of olefins |
| DE50213176D1 (de) | 2002-12-01 | 2009-02-12 | Sued Chemie Ag | Verwendung eines Katalysators auf der Basis von kristallinem Alumosilicat |
| US7655826B2 (en) | 2005-04-12 | 2010-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for decomposition of ethers |
| DE102009053922A1 (de) | 2009-11-19 | 2011-05-26 | Lurgi Gmbh | Kugelförmiger, zeolithischer Katalysator zur Umsetzung von Methanol zu Olefinen |
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-
1984
- 1984-03-16 NZ NZ207523A patent/NZ207523A/en unknown
- 1984-03-20 ZA ZA842068A patent/ZA842068B/xx unknown
- 1984-03-21 AU AU25959/84A patent/AU570441B2/en not_active Ceased
- 1984-03-27 EP EP84302027A patent/EP0123449B1/en not_active Expired
- 1984-03-27 DE DE8484302027T patent/DE3478021D1/de not_active Expired
- 1984-04-11 JP JP59071046A patent/JPS59199639A/ja active Granted
- 1984-04-18 NO NO841589A patent/NO841589L/no unknown
Patent Citations (2)
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| US10293333B2 (en) | 2013-12-20 | 2019-05-21 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Catalyst containing phosphorus for converting oxygenates into olefins |
| JP2016102075A (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 東京瓦斯株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3478021D1 (en) | 1989-06-08 |
| EP0123449B1 (en) | 1989-05-03 |
| ZA842068B (en) | 1985-11-27 |
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| NO841589L (no) | 1984-10-23 |
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| AU570441B2 (en) | 1988-03-17 |
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| NZ207523A (en) | 1986-03-14 |
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