JPS59199562A - セメント組成物用混和剤 - Google Patents
セメント組成物用混和剤Info
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- JPS59199562A JPS59199562A JP59071033A JP7103384A JPS59199562A JP S59199562 A JPS59199562 A JP S59199562A JP 59071033 A JP59071033 A JP 59071033A JP 7103384 A JP7103384 A JP 7103384A JP S59199562 A JPS59199562 A JP S59199562A
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- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明は、セメント組成物用混和剤に関するものである
。
。
さらに詳しく言えば、本発明は、］・記（イ）、（Ｉ）
）、（／９の成分を含有することを特徴とする七メノト
組成物用混和剤に関する。
）、（／９の成分を含有することを特徴とする七メノト
組成物用混和剤に関する。
（イ） チオシアン目しのアンモニウム塩、アルカリ金
属塩、アルカリ手金４・ゴＧ塩第５９よびチオ硫酸塩よ
りなる群から選ばれる１イｉ１！または２種以上の混合
物。
属塩、アルカリ手金４・ゴＧ塩第５９よびチオ硫酸塩よ
りなる群から選ばれる１イｉ１！または２種以上の混合
物。
（ｒ７） アルカノールアミノ、ヒドロギソアルキル
化ヒドラジン、ヒドロギンアルキル化エチレンジアミン
およびアルカノールノアミノ酸よりなる群から選ばれる
１種また閣、２イΦ以上の混合物。
化ヒドラジン、ヒドロギンアルキル化エチレンジアミン
およびアルカノールノアミノ酸よりなる群から選ばれる
１種また閣、２イΦ以上の混合物。
（）→ 硝酸のアンモニウム塩、アルカリ金属塩、およ
びアルカリ手金欄塩よりなる群から選ばれる１がまたは
２■以上の混合物。
びアルカリ手金欄塩よりなる群から選ばれる１がまたは
２■以上の混合物。
本発明のセメント組成物用混和剤は、セメント組成物に
対し経済性ならびに全利令（でわたる圧縮強度増大およ
び凝結硬化速度の促進という格別の効果をもたらすもの
である。ここに、セメント組成物とは、コ／クリ−１・
１七ルタル、クタウト２９な１；）びにこれらのトライ
ミックスをさすものである。
対し経済性ならびに全利令（でわたる圧縮強度増大およ
び凝結硬化速度の促進という格別の効果をもたらすもの
である。ここに、セメント組成物とは、コ／クリ−１・
１七ルタル、クタウト２９な１；）びにこれらのトライ
ミックスをさすものである。
干？１αの如き効果を達成することを目的として、健来
神々の化学混和剤か使用されあるいは提案されて（・る
。例えば塩化カル／ラムは経済的で効果的な促進洞とし
てよく知られているが、このものは、ある使用量以上に
なると、セメント組成物中に埋設されている金属（例え
ば鉄筋ンの烏食を促進するという欠点をもっている。か
くて、塩化カルシウムに代るもので、かつ、経済的で効
果のある促進剤の出現が要望され、関連業界においては
、これに対する探究が引続いて推進されてきた。
神々の化学混和剤か使用されあるいは提案されて（・る
。例えば塩化カル／ラムは経済的で効果的な促進洞とし
てよく知られているが、このものは、ある使用量以上に
なると、セメント組成物中に埋設されている金属（例え
ば鉄筋ンの烏食を促進するという欠点をもっている。か
くて、塩化カルシウムに代るもので、かつ、経済的で効
果のある促進剤の出現が要望され、関連業界においては
、これに対する探究が引続いて推進されてきた。
木国的許第３，７８２，９９１号公報には、無水硫酸ア
ルミニウムが初期の圧縮強度を増大させること、および
凝結促進剤としてトリエタノールアミンと併用すること
が開示されている。また、米国特許第４，２９８，３９
２号公報には、７２時間より短かい４２令の圧酪強度を
増大さぜるのにシリノコツルとチオシアン酸ナトリウム
の組合せになる混和剤が開示されて℃・る。こねＩＣよ
Ｊｌば、所望の効果はチオシアン酸塩単味では遂ルシで
きス、／）ノカンルとのイ：ＬＩ合ぜ（々ｌ−っての）
人ユｉｉ ｈ’ｙ、することができる。
ルミニウムが初期の圧縮強度を増大させること、および
凝結促進剤としてトリエタノールアミンと併用すること
が開示されている。また、米国特許第４，２９８，３９
２号公報には、７２時間より短かい４２令の圧酪強度を
増大さぜるのにシリノコツルとチオシアン酸ナトリウム
の組合せになる混和剤が開示されて℃・る。こねＩＣよ
Ｊｌば、所望の効果はチオシアン酸塩単味では遂ルシで
きス、／）ノカンルとのイ：ＬＩ合ぜ（々ｌ−っての）
人ユｉｉ ｈ’ｙ、することができる。
さらに、米国特許第４，２５６．屓ＪＯ号公報（Ｃは、
ポゾラン物質を含む七メシト組成物（・７二つり・てに
来得られてし・た圧縮強度と同等の強度を、より経済的
に得るための各排の；（ＩＨ５機化金化合物フト］示さ
れている。ここで使用されてし・る化学剤は、チオ硫酸
アルカリ塩、硫酸アルカノール塩ｎｉ硫酸アルカリ塩、
硝酸アルカ１ノ塩、亜硝酸アルカ！／ ！Ｐｈｉ、チオ
シアン酸アルカ）ノ塩、１￥酸アルカｊ）塩、塩化アル
カ１ノ塩等の単味または組合せである。同公報の第１２
表にはチオンアン酸すｊ・フラムとチオ硫酸すトリウム
とのボ１１合ぜが如上な効果をあられすことが示されて
いるが、その第１３表（では硝酸ナト１ノクムとチオ硫
酸ツートフラムとの組合せ、硝酸ナトフラムと賄硫酸す
１・）フラムと硫酸すトリウムとのボＪ４合せが良℃・
結果をもたらすことが示されている。
ポゾラン物質を含む七メシト組成物（・７二つり・てに
来得られてし・た圧縮強度と同等の強度を、より経済的
に得るための各排の；（ＩＨ５機化金化合物フト］示さ
れている。ここで使用されてし・る化学剤は、チオ硫酸
アルカリ塩、硫酸アルカノール塩ｎｉ硫酸アルカリ塩、
硝酸アルカ１ノ塩、亜硝酸アルカ！／ ！Ｐｈｉ、チオ
シアン酸アルカ）ノ塩、１￥酸アルカｊ）塩、塩化アル
カ１ノ塩等の単味または組合せである。同公報の第１２
表にはチオンアン酸すｊ・フラムとチオ硫酸すトリウム
とのボ１１合ぜが如上な効果をあられすことが示されて
いるが、その第１３表（では硝酸ナト１ノクムとチオ硫
酸ツートフラムとの組合せ、硝酸ナトフラムと賄硫酸す
１・）フラムと硫酸すトリウムとのボＪ４合せが良℃・
結果をもたらすことが示されている。
また、米国特許第４．３３７．０９４号公報には、セノ
ンＩ−＃Ｊ４成物の促進剤として、また、圧縮強要改哲
剤として、硝酸力ルンウムのセメント基準徐加量Ｏ５〜
ろ０％のＺ５加量範囲とアルカノールアミンとの組合せ
が開示されている。なお、この組合せ如少量のグルコン
酸塩またはりゲニンスルホン酸塩を併用する場合も示さ
れている。
ンＩ−＃Ｊ４成物の促進剤として、また、圧縮強要改哲
剤として、硝酸力ルンウムのセメント基準徐加量Ｏ５〜
ろ０％のＺ５加量範囲とアルカノールアミンとの組合せ
が開示されている。なお、この組合せ如少量のグルコン
酸塩またはりゲニンスルホン酸塩を併用する場合も示さ
れている。
米国」４Ｊ許第４，３７３．９’５６号公報には、チオ
／アン酸のアルカリ塩、アルカリ玉金氏塩またはアンモ
ニウム塩とアルカノールアミンとの組合せになる混和剤
が開示されており、該混和剤は、セメント組成物に象加
した場合、硬化速度を増大し硬化後の圧縮強度を増大さ
せることが記載されて℃・る。
／アン酸のアルカリ塩、アルカリ玉金氏塩またはアンモ
ニウム塩とアルカノールアミンとの組合せになる混和剤
が開示されており、該混和剤は、セメント組成物に象加
した場合、硬化速度を増大し硬化後の圧縮強度を増大さ
せることが記載されて℃・る。
上に引用した先行技術は、セメント組成物の早期強度ま
たは長期強度のどちらかを犠牲にすることなく、凝結速
度を所望の程度に促進すると℃・う点で、はぼ消足ずべ
きものではあるが、これら促進剤より、さらに、優れた
利点をもたらす促進剤が望まれて（・る。よって、硬化
速度を促進し、圧縮強度を増大する効果がより太き（か
つ経済的に達成し得る促進剤の開発は、関連業界にとり
大きな利益をもたらす。
たは長期強度のどちらかを犠牲にすることなく、凝結速
度を所望の程度に促進すると℃・う点で、はぼ消足ずべ
きものではあるが、これら促進剤より、さらに、優れた
利点をもたらす促進剤が望まれて（・る。よって、硬化
速度を促進し、圧縮強度を増大する効果がより太き（か
つ経済的に達成し得る促進剤の開発は、関連業界にとり
大きな利益をもたらす。
本発明は、上述の事１″ｈＫ鑑み、効果が大きくかつ鉄
筋等の埋設全組を１昌食させなし・促進剤を提供するこ
とを目的としてｉ：Ｈ７７／７考究の結果、完成された
ものである。
筋等の埋設全組を１昌食させなし・促進剤を提供するこ
とを目的としてｉ：Ｈ７７／７考究の結果、完成された
ものである。
本発明のセメント組成物用混和剤は、基本的には
（イ） チオ７ア／酸のアンモニウム塩、アルカリ塩、
アルカリ土金属塩およびチオ硫酸塩よりなる岩手から選
ばれる１不重または２７子以−にの混合物 （（ロ） アルカノールアミン、とドじキシアルギル化
ヒドラジン、ヒドロキシアルギル化エチレンジアミンお
よびアルカノールアミノ１我よりなる群から選ばれる１
ｆ重または２孝重以」二のン昆合物 Ｉ／９ 硝酸のアンモニウム塩、アルカリ金属塩又は
アルカリ土金属塩よりなる群から選ばれる１イー中また
は２種以十の混合物 の３ Ｉｒｅ分を含有することを特徴とするものである
。
アルカリ土金属塩およびチオ硫酸塩よりなる岩手から選
ばれる１不重または２７子以−にの混合物 （（ロ） アルカノールアミン、とドじキシアルギル化
ヒドラジン、ヒドロキシアルギル化エチレンジアミンお
よびアルカノールアミノ１我よりなる群から選ばれる１
ｆ重または２孝重以」二のン昆合物 Ｉ／９ 硝酸のアンモニウム塩、アルカリ金属塩又は
アルカリ土金属塩よりなる群から選ばれる１イー中また
は２種以十の混合物 の３ Ｉｒｅ分を含有することを特徴とするものである
。
不発明における上記（ロ）の成分は、アンモニア、ヒド
ラジン、：Ｌ′ｙ−ルンジアミンの窒素原子に結合して
いる水素原子の１箇または複数筒を同一または異なった
ヒドロキンアルギル基で置換したイ（”ｑ造の化合物で
ある。この化合物を例示すると、アルノコノールアミン
としてはモノエタノールアミン、／エタノールアミン、
トリエタノールアミ／、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
−ヒドロへ−シエチルインソロパノールアミンヒドロギ
シェチルジイソプロパノールアミン等があり、ヒドロキ
シアルキル化ヒドラジンとしてはジヒドロキシエチルヒ
トラジシがあり、ヒドロキンアルキル化エチレンジアミ
ンとしてはテトラヒドロギシコニチルエチレンジアミン
、トリヒドロキシエチルエチレンジアミンがある。
ラジン、：Ｌ′ｙ−ルンジアミンの窒素原子に結合して
いる水素原子の１箇または複数筒を同一または異なった
ヒドロキンアルギル基で置換したイ（”ｑ造の化合物で
ある。この化合物を例示すると、アルノコノールアミン
としてはモノエタノールアミン、／エタノールアミン、
トリエタノールアミ／、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
−ヒドロへ−シエチルインソロパノールアミンヒドロギ
シェチルジイソプロパノールアミン等があり、ヒドロキ
シアルキル化ヒドラジンとしてはジヒドロキシエチルヒ
トラジシがあり、ヒドロキンアルキル化エチレンジアミ
ンとしてはテトラヒドロギシコニチルエチレンジアミン
、トリヒドロキシエチルエチレンジアミンがある。
上記のアルカノールアミン塩またはその誘導体とは、Ｎ
−ヒドロキシアルキル化グリシンまたはその水溶性塩、
水溶性エステルならびに、一般式、 Ｒ３ Ｉ−ｔ２ Ｒ。
−ヒドロキシアルキル化グリシンまたはその水溶性塩、
水溶性エステルならびに、一般式、 Ｒ３ Ｉ−ｔ２ Ｒ。
Ｎ − Ｃ − ＣＨ
４ＸＹ
あるいは
Ｒ３ ＣＨ２Ｚ
Ｎ−ＣＨ２−ＣＡゴ
４Ｘ
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、水素原子または
メチル基であり、Ｘはカルボキシル基およびその低級ア
ルキルエステルの基、ニトリル基、アマイド基およびＮ
−置換アマイト基であり、ＹはＨまたはＸである。Ｚは
Ｈ、カルボキシル基のアルカリ塩またはアルカノールア
ミン塩であり、Ｒ３はＨ、−ｃｎ２−ＱＩＩ２−ｏＨま
たはーＣＨ ２ − Ｃｌ−４− Ｃｌ：３Ｉ−１ であり、Ｒ４はーＣＨ ２ −ＣＨ ２ − ＯＨまプ
、二は一Ｃｌ−１ ２ −Ｃ１１−Ｃｌ ６でＯＨ ある）で示される化合物よりなる群から選ばれる１種ま
たは２種以上の混合物である。
メチル基であり、Ｘはカルボキシル基およびその低級ア
ルキルエステルの基、ニトリル基、アマイド基およびＮ
−置換アマイト基であり、ＹはＨまたはＸである。Ｚは
Ｈ、カルボキシル基のアルカリ塩またはアルカノールア
ミン塩であり、Ｒ３はＨ、−ｃｎ２−ＱＩＩ２−ｏＨま
たはーＣＨ ２ − Ｃｌ−４− Ｃｌ：３Ｉ−１ であり、Ｒ４はーＣＨ ２ −ＣＨ ２ − ＯＨまプ
、二は一Ｃｌ−１ ２ −Ｃ１１−Ｃｌ ６でＯＨ ある）で示される化合物よりなる群から選ばれる１種ま
たは２種以上の混合物である。
上記の化合物を例示すれば、Ｎ，１（−ジヒドロギンエ
チルグリシン、 Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−β−
アミノプロピオン酸， Ｎ，Ｎ−ジヒドロニ）−シュ
２ニチル〜αーメチル−β−アミノゾロピオン酸，Ｎ，
Ｎ−ジヒドロキシェチルーアミノメチルコへり酸の七ノ
ナトリウム塩、ジヒドロキシ−Ｉ〜ルアミノプロピオニ
トリルがある。なお、この中て’Ｎ，Ｎージヒドロギシ
エチルーアミノメチルコハク酸は、圧縮強度の増大と硬
化速度の促進に問い効果を示す。
チルグリシン、 Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−β−
アミノプロピオン酸， Ｎ，Ｎ−ジヒドロニ）−シュ
２ニチル〜αーメチル−β−アミノゾロピオン酸，Ｎ，
Ｎ−ジヒドロキシェチルーアミノメチルコへり酸の七ノ
ナトリウム塩、ジヒドロキシ−Ｉ〜ルアミノプロピオニ
トリルがある。なお、この中て’Ｎ，Ｎージヒドロギシ
エチルーアミノメチルコハク酸は、圧縮強度の増大と硬
化速度の促進に問い効果を示す。
上記基本組成を有する、本発明の混和剤のセメント組成
物に対する使用量（セメント組成物中の一ビメシト重量
基準の添加重量％）は、一般に０．１０％〜２Ｕ％の範
囲が適尚であるが、約６０％までの使用量で使用するこ
とができる。また、上記の（イ）、（口）、（／Ｑの各
成分毎の好ましい使用量の範囲は、 （イ）の成分：口０１係〜０５０％ （口）の成分＋０．００５係〜０．０８％（）→の成分
＝００５係〜２０係 である。
物に対する使用量（セメント組成物中の一ビメシト重量
基準の添加重量％）は、一般に０．１０％〜２Ｕ％の範
囲が適尚であるが、約６０％までの使用量で使用するこ
とができる。また、上記の（イ）、（口）、（／Ｑの各
成分毎の好ましい使用量の範囲は、 （イ）の成分：口０１係〜０５０％ （口）の成分＋０．００５係〜０．０８％（）→の成分
＝００５係〜２０係 である。
本発明の混和剤を上記したような使用数の範囲で添加す
ることに１す、セメ／トポ１１成物の（縦紬硬化が促進
され短期および長Ｊｅ」の圧線強度が増大する。これら
の効果は，構成成分から予ｊυ」される以上の効果であ
り、前記（イ）、（Ｕ：１）、（ノリ各成分の組合せに
よる相乗的効果である。
ることに１す、セメ／トポ１１成物の（縦紬硬化が促進
され短期および長Ｊｅ」の圧線強度が増大する。これら
の効果は，構成成分から予ｊυ」される以上の効果であ
り、前記（イ）、（Ｕ：１）、（ノリ各成分の組合せに
よる相乗的効果である。
本発明の混和剤を、セメント組成物（Ｃ亦加する態様は
、セメント混線物の混線時に添加する態様、混練後に添
加する態様、各成分毎に添加する態様、七メシト組成物
のドライミックスに添加する態様、その他混和剤の添加
態様として従来公知の各種の態様が適用できる。
、セメント混線物の混線時に添加する態様、混練後に添
加する態様、各成分毎に添加する態様、七メシト組成物
のドライミックスに添加する態様、その他混和剤の添加
態様として従来公知の各種の態様が適用できる。
本発明におけるセメント組成物のセメントとは、水硬セ
メントの意であり水の作用眞より硬化し得るすべてのセ
メント質物質を意味するが、好ましくは、ポルトランド
セメントおよび混合セメントである。
メントの意であり水の作用眞より硬化し得るすべてのセ
メント質物質を意味するが、好ましくは、ポルトランド
セメントおよび混合セメントである。
本発明の混和剤は、セメント組成物中の埋設金属を腐食
させる原因となる塩化物を含まなし・のて、がかる爬食
をまねかなし・ことが、本発明の７１１１．．１日剤の
もたらす利点の１つであるが・埋設金属を腐食しない限
ｎ↓量以下ならば、前記（イ）の成分の一部を塩化カル
シウム（でよって置き換えてもよ見・。
させる原因となる塩化物を含まなし・のて、がかる爬食
をまねかなし・ことが、本発明の７１１１．．１日剤の
もたらす利点の１つであるが・埋設金属を腐食しない限
ｎ↓量以下ならば、前記（イ）の成分の一部を塩化カル
シウム（でよって置き換えてもよ見・。
以下（・で、本発明の効果を示す実施例を掲げる。
この実施１９１Ｊはコックｌ／ −１−試験を行った結
果をネオものである。各試験シリース；においては、同
一種類および同一銘柄のセメントを使用し、骨材の錘類
と細粗骨材比は実質上一定に保った。
果をネオものである。各試験シリース；においては、同
一種類および同一銘柄のセメントを使用し、骨材の錘類
と細粗骨材比は実質上一定に保った。
試験の方法と細部は現行ＡＳＴＭ規定如準拠し、各試験
シリーズシておいて、個々の配合は、七メシト量とＡＳ
ＴＭ０１４３７８ Ｋ準拠して」り定されたワーカピリ
ティの大きさくスランプ値）に関して比較できるヘース
とした。試験は、全材料淵度約２１℃、砂対徂骨材の重
量比０４ｓ±００１で行なった。なお、単位上メント量
は第１．２．５〜１Ｕ、１２．１３．１９．２０表は２
４９ Ｊｑ ／ ｍ３第３．４．１１、ｉ５〜１８表ば
ろ０７ Ｊｃｇ ／ ＋７１５であった。試験Ｒ，朱を
第１表〜第２０表に示す。表中、略号で記載した化合物
は、次のとオ６りである。
シリーズシておいて、個々の配合は、七メシト量とＡＳ
ＴＭ０１４３７８ Ｋ準拠して」り定されたワーカピリ
ティの大きさくスランプ値）に関して比較できるヘース
とした。試験は、全材料淵度約２１℃、砂対徂骨材の重
量比０４ｓ±００１で行なった。なお、単位上メント量
は第１．２．５〜１Ｕ、１２．１３．１９．２０表は２
４９ Ｊｑ ／ ｍ３第３．４．１１、ｉ５〜１８表ば
ろ０７ Ｊｃｇ ／ ＋７１５であった。試験Ｒ，朱を
第１表〜第２０表に示す。表中、略号で記載した化合物
は、次のとオ６りである。
ＤＥＡ ニジエタノ・−ルアミン
ＴＥＡニトリエタノールアミ／
Ｄ工ＰＡＤ；イソプロパツールアミン
Ｅ工ＰＡ ： Ｎ−ヒドロギシイソゾロバノールアミン
ＥＩＤＩＰＡ： Ｎ−ヒドロギシジイソラロバノールア
ミンＤＥＨ２＋ ジヒドロキシ化ヒドラジンＴＥＥＤＡ
： トリヒドコギシエチルエチレンジアミン正凰、テト
ラヒドロキ／エチルエチレンンアミ／ＤＥＧ ： １寸
、Ｎ−ジヒドロキシエチル−グリシンＤＡＰＡ ： Ｎ
、Ｎ−ジヒドロギンエチル−β−アミノプロピオン酸 Ｍ−ＤＡＰＡ ： Ｎ 、Ｎ−ジヒドロキシエチル−α
−メチル−／ｊ−アミノプロピオン酸 １１１ＡｌｖｆｆＡ： Ｎ、Ｎ−ンヒドコギシエ天ルー
アミノメチルコハク酸モノナト）ノウム塩 ＤＡＰＮ ＋ジヒドロギシエチルーＩ−アミンプロピオ
ニトリル ＩＸＩＵＮＩＴ ニドコマイトを硝酸で処理して得られ
る硝酸カルシウムと硝酸マクイ・シウトの混合物 また１次中、凝結時間差とは（混和剤添加配合の凝結１
侍間−ブレン配合の１縦紬時間）であって負の値なら促
進、正の値なら遅延を意味する。
ＥＩＤＩＰＡ： Ｎ−ヒドロギシジイソラロバノールア
ミンＤＥＨ２＋ ジヒドロキシ化ヒドラジンＴＥＥＤＡ
： トリヒドコギシエチルエチレンジアミン正凰、テト
ラヒドロキ／エチルエチレンンアミ／ＤＥＧ ： １寸
、Ｎ−ジヒドロキシエチル−グリシンＤＡＰＡ ： Ｎ
、Ｎ−ジヒドロギンエチル−β−アミノプロピオン酸 Ｍ−ＤＡＰＡ ： Ｎ 、Ｎ−ジヒドロキシエチル−α
−メチル−／ｊ−アミノプロピオン酸 １１１ＡｌｖｆｆＡ： Ｎ、Ｎ−ンヒドコギシエ天ルー
アミノメチルコハク酸モノナト）ノウム塩 ＤＡＰＮ ＋ジヒドロギシエチルーＩ−アミンプロピオ
ニトリル ＩＸＩＵＮＩＴ ニドコマイトを硝酸で処理して得られ
る硝酸カルシウムと硝酸マクイ・シウトの混合物 また１次中、凝結時間差とは（混和剤添加配合の凝結１
侍間−ブレン配合の１縦紬時間）であって負の値なら促
進、正の値なら遅延を意味する。
そして、Ｉｓとは凝結始発、ＦＳとは凝結終結の意味で
ある。さら（２、表中、圧縮強度比とは、プレン配合の
圧縮随）吸を１００としたときの指数である。
ある。さら（２、表中、圧縮強度比とは、プレン配合の
圧縮随）吸を１００としたときの指数である。
第１表のテークから、硝酸カルシウムの促進効果（凝結
硬化の促進と圧縮強度の増大効果）は弱℃・が、これに
トリエタノールアミンを併用ずろと促進効果が大きくな
り、これに、さらば、チオシア／酸塩を併用すると促進
効果が一層大きくなることがわかる。しかしながら配合
Ｎα４と配合Ｎａｋ ５とを比較すると使用量を、大き
くしてもそれに伴なう効果の増大は小さく、１日強度は
むしろ低下さえしている。（配合Ｎα４の使用量ばり、
５６％であり、配合Ｎα５の使用量は１０７係である）
このことば、Ａ＼発明の混和剤は、比幀的低使用量領域
での効果がすぐれていることを内くし、コスト効率（効
果コスト比）が大きいことを示している。このことは第
２衣に寸Ｇ℃・て、一層明らかである。配合Ｎｆｌ ７
は、配合Ｎα８にくらべると１硝酸塩とトリエタノール
アミンの使用量が、かなり少ないにもかかわらず促進効
果はほぼ同じであることが判る。
硬化の促進と圧縮強度の増大効果）は弱℃・が、これに
トリエタノールアミンを併用ずろと促進効果が大きくな
り、これに、さらば、チオシア／酸塩を併用すると促進
効果が一層大きくなることがわかる。しかしながら配合
Ｎα４と配合Ｎａｋ ５とを比較すると使用量を、大き
くしてもそれに伴なう効果の増大は小さく、１日強度は
むしろ低下さえしている。（配合Ｎα４の使用量ばり、
５６％であり、配合Ｎα５の使用量は１０７係である）
このことば、Ａ＼発明の混和剤は、比幀的低使用量領域
での効果がすぐれていることを内くし、コスト効率（効
果コスト比）が大きいことを示している。このことは第
２衣に寸Ｇ℃・て、一層明らかである。配合Ｎｆｌ ７
は、配合Ｎα８にくらべると１硝酸塩とトリエタノール
アミンの使用量が、かなり少ないにもかかわらず促進効
果はほぼ同じであることが判る。
第２表の配合＋１１１７では、低い使用量（この場合０
３％以下）で顕著な効果がもたらされて℃・て、コスト
効率の高いことを示している。このことはよく知られた
無機促進剤である塩化カルシウムの通常の使用量が１２
．０％であることを考慮すると太いに評価さるべきであ
る。ところが。
３％以下）で顕著な効果がもたらされて℃・て、コスト
効率の高いことを示している。このことはよく知られた
無機促進剤である塩化カルシウムの通常の使用量が１２
．０％であることを考慮すると太いに評価さるべきであ
る。ところが。
第３表に示すようにさらに低便用量に、′ｌｄ（・でも
、大きな促進効果がもたらされる。
、大きな促進効果がもたらされる。
第３表の配合Ｎ（１１９の使用量は０．１７係以下であ
り、配合＋１ａｉｏの使用量は０．１４％以下であるか
、共に顕著な効果を示して（・る。かかる使用部−ば、
公知の無機促進剤の単味使用量またばｌ−１） ｊ−タ
ノールアミンとの併用使用量の通常のオーターにくらべ
て小さい。
り、配合＋１ａｉｏの使用量は０．１４％以下であるか
、共に顕著な効果を示して（・る。かかる使用部−ば、
公知の無機促進剤の単味使用量またばｌ−１） ｊ−タ
ノールアミンとの併用使用量の通常のオーターにくらべ
て小さい。
第４表の配合ｔＪα１１と配合ＮＯ，ｉ２とを比軟ず４
）。で−１硝１我塩とトリエタノールアミンの２成分Ｋ
１１Ｄ３％という低い１更用量のチオンアン酸塩が；川
わることによって、コンクリートの初期強度が顕著（・
ζ向上することがわかる。かかる効果は、従来技術から
は到底予期し得ないものである。
）。で−１硝１我塩とトリエタノールアミンの２成分Ｋ
１１Ｄ３％という低い１更用量のチオンアン酸塩が；川
わることによって、コンクリートの初期強度が顕著（・
ζ向上することがわかる。かかる効果は、従来技術から
は到底予期し得ないものである。
本発明の混イ［１剤ば、上述の如く低使用量で、経（Ｂ
的に最もイーｊ効であるが、第５表に示すように高使用
量においても、コンクリ−１・に対し、大ぎな利点をも
たらず。同表（・（お℃・ては、各成分の使用力ｉを次
々に２倍にして行った試験結果” か７Ｊ＼されて（
・る。使用量が犬ぎくなると促進効果は大さくなるが、
その増え方はゆるやかであり、明らかに頭打ち現象が認
められる。
的に最もイーｊ効であるが、第５表に示すように高使用
量においても、コンクリ−１・に対し、大ぎな利点をも
たらず。同表（・（お℃・ては、各成分の使用力ｉを次
々に２倍にして行った試験結果” か７Ｊ＼されて（
・る。使用量が犬ぎくなると促進効果は大さくなるが、
その増え方はゆるやかであり、明らかに頭打ち現象が認
められる。
第６表においては、アルノコノールアミノ酸である１＼
ｌ 、 ］］ｊＪ−ンヒドロギンエチルーβ−アミノゾ
ロピオン酸 ＤＡＰＡ ）およびＮ、Ｎ−ジヒドロキシ
エチル−α−メチル−β−アミノプロピオン酸（Ｍ−Ｄ
Ａ］？Ａ ）を単味で使用した場合を示す。
ｌ 、 ］］ｊＪ−ンヒドロギンエチルーβ−アミノゾ
ロピオン酸 ＤＡＰＡ ）およびＮ、Ｎ−ジヒドロキシ
エチル−α−メチル−β−アミノプロピオン酸（Ｍ−Ｄ
Ａ］？Ａ ）を単味で使用した場合を示す。
第６表より、アルカノールアミノ自（またはその塩はか
なり広い使用量範囲にわたって促進効果をもたら′１″
ことがわかる。この、−とは広く使用されているトリエ
タノールアミンの促、：Ｉｆｆ’（Ｎｒ 果の特性と対
照的である。すなわち１． ｌ鳳１ニクノールアミンの
促進効果は、ある便用ｊＩ；以−１−４で頭４Ｊちとな
ってしまう。これを第７人（′こ小−号−８第８表（で
はアルカノールアミノ酸の１．力・、１１体であるジヒ
ドＩ′１キシエチルーβ−アミノツ［１ビオニトリル（
ＤＡＰＮ ）を単味もしくはトリエタノールアミン、Ｄ
ＥＧ （Ｎ、１刈−ンヒトＩＪキノーグリ／ン）と併用
した場合の結果を示ず。配合Ｎα２４と配合Ｎｎ ２５
とを比較するとＤＥｔＪ併用の場合の方が、トリエタノ
ールアミン併用の場合より効果が大きいことがわかる。
なり広い使用量範囲にわたって促進効果をもたら′１″
ことがわかる。この、−とは広く使用されているトリエ
タノールアミンの促、：Ｉｆｆ’（Ｎｒ 果の特性と対
照的である。すなわち１． ｌ鳳１ニクノールアミンの
促進効果は、ある便用ｊＩ；以−１−４で頭４Ｊちとな
ってしまう。これを第７人（′こ小−号−８第８表（で
はアルカノールアミノ酸の１．力・、１１体であるジヒ
ドＩ′１キシエチルーβ−アミノツ［１ビオニトリル（
ＤＡＰＮ ）を単味もしくはトリエタノールアミン、Ｄ
ＥＧ （Ｎ、１刈−ンヒトＩＪキノーグリ／ン）と併用
した場合の結果を示ず。配合Ｎα２４と配合Ｎｎ ２５
とを比較するとＤＥｔＪ併用の場合の方が、トリエタノ
ールアミン併用の場合より効果が大きいことがわかる。
低使用量ではあるが顕著な効果を示−４本発明の混和剤
（て属する仙の態（※の前記６成分系の混和剤を第９表
に示す。同氏（ておいては、アルカノールアミン類化合
物である一１７′トラヒトエチルーエチレンシアＥ 、
／ （Ｔｌｌ）ＧＥＤ）が用（・られた。このものはヒ
ドロギン」ニツールｉ＆ｊ ｆ％ ／）′ミ／なる王位
概念化合物（・ζｈ，Ｌ該置換，・アミ／はイノｒ進／
／′）ＪＪＡ′！：をもっている。同表によれば、かな
り低い使Ｊ．ＩＪ＝ ＜この場合口１４％）で、高い促
進効果を小すことが、わかる。
（て属する仙の態（※の前記６成分系の混和剤を第９表
に示す。同氏（ておいては、アルカノールアミン類化合
物である一１７′トラヒトエチルーエチレンシアＥ 、
／ （Ｔｌｌ）ＧＥＤ）が用（・られた。このものはヒ
ドロギン」ニツールｉ＆ｊ ｆ％ ／）′ミ／なる王位
概念化合物（・ζｈ，Ｌ該置換，・アミ／はイノｒ進／
／′）ＪＪＡ′！：をもっている。同表によれば、かな
り低い使Ｊ．ＩＪ＝ ＜この場合口１４％）で、高い促
進効果を小すことが、わかる。
、￥！１Ｕ表の結果から、次のことがわかる。Ａ部の結
果からは２成分系にくらべ本発明の６成分糸混Ａｒ１」
劇は、効果が改善されていることが認めらね、Ｂ部の結
果からはトリエタノールアミンの代ってンエタノールア
ミン（ＤＥＡ）を用いてもよし・ことがわかり、０部の
結果からはナトリウト塩の方がカル７ウム塩より効果が
すぐれていることがわかる。
果からは２成分系にくらべ本発明の６成分糸混Ａｒ１」
劇は、効果が改善されていることが認めらね、Ｂ部の結
果からはトリエタノールアミンの代ってンエタノールア
ミン（ＤＥＡ）を用いてもよし・ことがわかり、０部の
結果からはナトリウト塩の方がカル７ウム塩より効果が
すぐれていることがわかる。
龜′５１１表の試験（Ｃおいては、硝酸塩としてドロマ
イトを硝酸で処理して得られた硝酸カルシウドと硝酸マ
ダ不シウムの混合塩（ ＤＯＬＮ工Ｔ ）が用（・られ
た。同表においては、３成分系を１成分系および２成分
系と比較した。
イトを硝酸で処理して得られた硝酸カルシウドと硝酸マ
ダ不シウムの混合塩（ ＤＯＬＮ工Ｔ ）が用（・られ
た。同表においては、３成分系を１成分系および２成分
系と比較した。
第１２表は、トリエタノールアミンの代り如ＤＥＧ ｔ
ｇ用いた試験の結果を示したものである。
ｇ用いた試験の結果を示したものである。
第１６表は、チオシアン酸塩の１部または全部を、チオ
硫酸ナトリウトで置き換えた場合の試験の結果を示した
ものであ４）６。
硫酸ナトリウトで置き換えた場合の試験の結果を示した
ものであ４）６。
第１４表は、第１３衣の試１験より使用量の大きい場合
の結果を示したものであり、併せて、トリエタノールア
ミンの代り（・二、ＤＥＧを用℃・た場合の結果を示し
たものてあ七：）。
の結果を示したものであり、併せて、トリエタノールア
ミンの代り（・二、ＤＥＧを用℃・た場合の結果を示し
たものてあ七：）。
本発明の混和剤は、モノット絹成物（Ｃ対し、促進効果
をもたらすため、公り、１１の他の促進剤と併用しても
よく、また、リクニンスルホン酸塩、蔗糖、クルコザツ
カライド等の如き遅延剤とイノ［用して、その遅延効果
を小さくするために使用することもできる。
をもたらすため、公り、１１の他の促進剤と併用しても
よく、また、リクニンスルホン酸塩、蔗糖、クルコザツ
カライド等の如き遅延剤とイノ［用して、その遅延効果
を小さくするために使用することもできる。
さら（で言えば、従来公知の混和剤に関１〜、アメリカ
コンク’） −１・協会の塩化物の爬食の防止如関する
２０１委員会の推賞するところ（Ｃよれば、塩化物によ
る鳥．食に削し）′（ソも厳格に規定される用途である
ゾレストレストコ／クリ−１・の用途に対する水溶性塩
素イオン（Ｃρ′）の使用Ｎの最大値は００６％である
が（Ｃｏｎｃｒｅｔｅ Ｃｏｎｓｔｉ−ｕｃｔｉｏｎ誌
２７巻７７７−？−シ、１９８２年、参照）第１５表に
よれば、硝酸塩とアルカノールアミ／の使用、、、、ｉ
、を一定にしたとき、００５％便用量のチオシアン酸塩
を同一使用量の塩化物で置き換えたものは、はぼ、同一
の効果を示すことが判る。同表の配合ｔ（［１４７と配
合湘４Ｂとを、比較すると１ＣａＣｎ ２はチオシアン
酸塩とほぼ同じ促進効果を示すことがわかる。
コンク’） −１・協会の塩化物の爬食の防止如関する
２０１委員会の推賞するところ（Ｃよれば、塩化物によ
る鳥．食に削し）′（ソも厳格に規定される用途である
ゾレストレストコ／クリ−１・の用途に対する水溶性塩
素イオン（Ｃρ′）の使用Ｎの最大値は００６％である
が（Ｃｏｎｃｒｅｔｅ Ｃｏｎｓｔｉ−ｕｃｔｉｏｎ誌
２７巻７７７−？−シ、１９８２年、参照）第１５表に
よれば、硝酸塩とアルカノールアミ／の使用、、、、ｉ
、を一定にしたとき、００５％便用量のチオシアン酸塩
を同一使用量の塩化物で置き換えたものは、はぼ、同一
の効果を示すことが判る。同表の配合ｔ（［１４７と配
合湘４Ｂとを、比較すると１ＣａＣｎ ２はチオシアン
酸塩とほぼ同じ促進効果を示すことがわかる。
第１６表には、本発明の混和剤の（Ｃ７）の成分として
ｌ・リエタノールアミンとヒドロギシエチル化エチレン
ジアミンの混合物を用いた試験の結果が示されて℃・る
。ＴＨＥＥＤは、テトラヒドロキ／エチルエチレンンア
ミンであり、 ＴＥＥＤＡはトリヒドロキンエチルエ
チレンジアミンである。
ｌ・リエタノールアミンとヒドロギシエチル化エチレン
ジアミンの混合物を用いた試験の結果が示されて℃・る
。ＴＨＥＥＤは、テトラヒドロキ／エチルエチレンンア
ミンであり、 ＴＥＥＤＡはトリヒドロキンエチルエ
チレンジアミンである。
第１８表は、第１７表と同じ配合条件ではあるが試験温
度が１０℃と低い場合の結果を示す。
度が１０℃と低い場合の結果を示す。
同表によれば、本発明の混和剤の促進効果は低温１にお
いて顕著なことがわかる。
いて顕著なことがわかる。
第１９表はアルカノールアミノ酸であるＤＥ（）を単味
で使用した場合の試験結果を示したものであり、単味使
用でも顕著な促進効果をもたらすことがわかる。
で使用した場合の試験結果を示したものであり、単味使
用でも顕著な促進効果をもたらすことがわかる。
同じくアルカノールアミノ酸であるＩＶＩ＋９−ンヒド
ロキシエチルーアミノメチルコハク酸モノナトフラム塩
（ＤＡＭＳＡ）単味使用の結果を第２υ表に示す。この
ものも顕著な促進効果を／Ｊｅずことがわかる。
ロキシエチルーアミノメチルコハク酸モノナトフラム塩
（ＤＡＭＳＡ）単味使用の結果を第２υ表に示す。この
ものも顕著な促進効果を／Ｊｅずことがわかる。
／
第１表
ブレン配合（茄１配合）のに）内記載の数値は真値を示
す。
す。
第２表
ブレン配合（）Ｌｆｉ ６配合）の０内の数値は直値を
示す１第 ろ 表 第４表 第５表 第 ６ 表 第７表 第 ８ 表 第９表 第１０表 第 １１ 表 ゐ′３ １２ 表 第１３表 第１４表 第 １５ 表 第 １６ 表 第 １７ 表 第 １８ 表 第１９表 第２０表
示す１第 ろ 表 第４表 第５表 第 ６ 表 第７表 第 ８ 表 第９表 第１０表 第 １１ 表 ゐ′３ １２ 表 第１３表 第１４表 第 １５ 表 第 １６ 表 第 １７ 表 第 １８ 表 第１９表 第２０表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ））（イ） チオンアン酸のアンモニウム塩、アルカリ
全組４’Ｆ＋Ｎ、アルカリ土金属塩およびチオ硫酸塩よ
りなる群から選ばれる１種または２イΦ以上の混合物 （ロ） アルカノールアミン、ヒドロキシアルギル（に
ヒドラノン、ヒドロギンアルキル化エチレンジアミンお
よびアルカノールアミノ酸よりなる群から選ばれる１■
または２種以上の混合物 （〕→ 硝酸のアンモニウム塩、アルカリ金属塩、およ
びアルカリ土金属塩よりなる群から選ばれる１種または
２種以上の混合物 の６神の成分を含有することを特徴とするセメント組成
物用混和剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/484,062 US4473405A (en) | 1983-04-11 | 1983-04-11 | Admixture for hydraulic cement |
| US484062 | 1995-06-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59199562A true JPS59199562A (ja) | 1984-11-12 |
| JPS644975B2 JPS644975B2 (ja) | 1989-01-27 |
Family
ID=23922582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59071033A Granted JPS59199562A (ja) | 1983-04-11 | 1984-04-11 | セメント組成物用混和剤 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4473405A (ja) |
| EP (1) | EP0138822B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59199562A (ja) |
| CA (1) | CA1209596A (ja) |
| ES (1) | ES531426A0 (ja) |
| IN (1) | IN171341B (ja) |
| IT (1) | IT1175987B (ja) |
| PT (1) | PT78387A (ja) |
| WO (1) | WO1984004089A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA842459B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003527275A (ja) * | 1997-10-01 | 2003-09-16 | ダブリュ・アール・グレイス・アンド・カンパニー・コネテイカット | 強度を向上させたポートランドセメント組成物 |
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| JP2016536247A (ja) * | 2013-10-30 | 2016-11-24 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ | セメント硬化体の強度を改善するための混和材組成物 |
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| DE3730527A1 (de) * | 1986-09-19 | 1988-03-24 | Sandoz Ag | Betonzusatzmittel |
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| US4943323A (en) * | 1989-10-06 | 1990-07-24 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Processing additives for blended cements |
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| US5084103A (en) * | 1989-10-06 | 1992-01-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Strength enhancing additive for certain portland cements |
| US4990190A (en) * | 1989-10-06 | 1991-02-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Strength enhancing additive for certain portland cements |
| US5211751A (en) * | 1992-02-28 | 1993-05-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Hydraulic cement set-accelerating admixtures incorporating amino acid derivatives |
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| CH686368A5 (de) * | 1993-07-19 | 1996-03-15 | Sika Ag | Zusatzmittel zur Verhinderung der Korrosion von Metallen in Baustoffen, Verfahren zur Herstellung von Baustoffen unter Verwendung des Korrosionsinhibitors. |
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| US5641352A (en) * | 1995-10-25 | 1997-06-24 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Nitrogenous strength enhancers for portland cement |
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| JP5140215B2 (ja) | 1997-05-15 | 2013-02-06 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー | 水硬性セメントおよびセメント置換物を含む水硬性セメント混合物に用いるための適合混和剤 |
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| CA2306940C (en) | 1998-08-14 | 2009-11-24 | Mbt Holding Ag | High pozzolan cement mixtures |
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