JPS5919594B2 - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
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- JPS5919594B2 JPS5919594B2 JP52026960A JP2696077A JPS5919594B2 JP S5919594 B2 JPS5919594 B2 JP S5919594B2 JP 52026960 A JP52026960 A JP 52026960A JP 2696077 A JP2696077 A JP 2696077A JP S5919594 B2 JPS5919594 B2 JP S5919594B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
- C09K11/779—Halogenides
- C09K11/7791—Halogenides with alkali or alkaline earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Apparatus For Radiation Diagnosis (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はアルカリ土類のハロゲン化物と希土類、特に
Ｌａ、、Ｇｄ、Ｙ、Ｌｕのハロゲン化物からなる螢光体
に関する。
Ｌａ、、Ｇｄ、Ｙ、Ｌｕのハロゲン化物からなる螢光体
に関する。
この螢光体は水銀放電灯及び陰極線管、Ｘ線用増感紙等
に用いられる発光スクリーンを形成するとき好適するも
のである。即ちこの発明は（１）ＲｅはＬａ、、Ｇｄ、
、Ｙ） Ｌｕの少くとも一種、Ａはアルカリ土類金属Ｂ
ａ、Ｂｒ、Ｃａの少くとも一種、ＸはＣｌ、、Ｂｒの少
くとも一種、Ｘは１×１０−４≦Ｘ≦３×１０−１、は
１Ｘ１０−３≦−≦７×１０−１とするとき、一般式ｎ
ＲｅＦ３・ｍＡＦＸ／Ｅｕｘで示される組成を有する螢
光体、並びに（２）ＲｅはＬａ、、Ｇｄ、ＹＮＬｕの少
くとも一種、Ａはアルカリ土類金属Ｂａ）Ｂｒ、、Ｃａ
の少くとも一種、ＸはＣｌ、、Ｂｒの少くとも一種、Ｘ
は１×１０Ｈ≦Ｘ≦３×ＩＯＨ）一はｌ×１０−３≦−
≦７×ＩＯＨ、、ｙは１×１０Ｈ≦ｙ≦１×１０−１と
するとき、一般式ｎＲｅＦ３・ ｍＡＦＸ／ Ｅｕｘ−
Ｓｍｙで示される組成を有する螢光体にある。例えばこ
の発明の螢光体１の組成例としてＯ、１ＬａＦ３・ Ｏ
、９ＢａＦＣｌ／Ｅｕ０、Ｏｓで表わされる螢光体につ
き測定されたＸ線励起発光スペクトルを第１図に示す。
に用いられる発光スクリーンを形成するとき好適するも
のである。即ちこの発明は（１）ＲｅはＬａ、、Ｇｄ、
、Ｙ） Ｌｕの少くとも一種、Ａはアルカリ土類金属Ｂ
ａ、Ｂｒ、Ｃａの少くとも一種、ＸはＣｌ、、Ｂｒの少
くとも一種、Ｘは１×１０−４≦Ｘ≦３×１０−１、は
１Ｘ１０−３≦−≦７×１０−１とするとき、一般式ｎ
ＲｅＦ３・ｍＡＦＸ／Ｅｕｘで示される組成を有する螢
光体、並びに（２）ＲｅはＬａ、、Ｇｄ、ＹＮＬｕの少
くとも一種、Ａはアルカリ土類金属Ｂａ）Ｂｒ、、Ｃａ
の少くとも一種、ＸはＣｌ、、Ｂｒの少くとも一種、Ｘ
は１×１０Ｈ≦Ｘ≦３×ＩＯＨ）一はｌ×１０−３≦−
≦７×ＩＯＨ、、ｙは１×１０Ｈ≦ｙ≦１×１０−１と
するとき、一般式ｎＲｅＦ３・ ｍＡＦＸ／ Ｅｕｘ−
Ｓｍｙで示される組成を有する螢光体にある。例えばこ
の発明の螢光体１の組成例としてＯ、１ＬａＦ３・ Ｏ
、９ＢａＦＣｌ／Ｅｕ０、Ｏｓで表わされる螢光体につ
き測定されたＸ線励起発光スペクトルを第１図に示す。
第１図スペクトルは３８５ｎｍにピークを有する強い発
光を示し、発光輝度は従来のｃａｗｏ４の５倍に達して
いる。又この螢光体は紫外線の２５３７λ励起によつて
３８５ｎｍにピークを有する発光を示し、その発光輝度
は（Ｂｒ、、Ｍｇ）２Ｐ２０２／ＥＵの３倍に達し、更
に陰極線励起によつてもｃａｗｏ４の３倍に達する発光
輝度を示す。このようなこの発明の螢光体１では賦活剤
を除いた母体でさえ、例えばＸ線励起によりＣａｗＯ４
の３倍に達する発光輝度を示し、Ｅｎ２＋ で賦活する
ことによりこの発光輝度は更に増加される。
光を示し、発光輝度は従来のｃａｗｏ４の５倍に達して
いる。又この螢光体は紫外線の２５３７λ励起によつて
３８５ｎｍにピークを有する発光を示し、その発光輝度
は（Ｂｒ、、Ｍｇ）２Ｐ２０２／ＥＵの３倍に達し、更
に陰極線励起によつてもｃａｗｏ４の３倍に達する発光
輝度を示す。このようなこの発明の螢光体１では賦活剤
を除いた母体でさえ、例えばＸ線励起によりＣａｗＯ４
の３倍に達する発光輝度を示し、Ｅｎ２＋ で賦活する
ことによりこの発光輝度は更に増加される。
賦活剤をＥｕ２＋ とし母体を０．１ＬａＦ３・０．９
ＢａＦＣ１とする発光体系列で、母体１モルあたりのＥ
ｕ２＋濃度変化に対する相対Ｘ線励起輝度は第２図に示
す通りである。
ＢａＦＣ１とする発光体系列で、母体１モルあたりのＥ
ｕ２＋濃度変化に対する相対Ｘ線励起輝度は第２図に示
す通りである。
第２図で横軸はＥｕ２＋濃度、縦軸は相対輝度である。
第２図からＥｕ２＋濃度が１Ｘ１０−４から３×１０−
１の範囲の添加で相対輝度を２〜３倍に増加することが
知られる。この傾向は母体組成をこの発明の１に規定の
範囲で変更した場合にも変らない。たとえば、０．１Ｇ
ｄＦ３・０．９ＳｒＦＣ１／Ｅｕｘで示される螢光体お
よび０．１ＹＦ３・０．９（ＢａＯ．８、ＣａＯ．２）
ＦＣｌ／Ｅ直で示される螢光体について同様な調査をし
たところ、第３図および第４図に示す結果を得た。
第２図からＥｕ２＋濃度が１Ｘ１０−４から３×１０−
１の範囲の添加で相対輝度を２〜３倍に増加することが
知られる。この傾向は母体組成をこの発明の１に規定の
範囲で変更した場合にも変らない。たとえば、０．１Ｇ
ｄＦ３・０．９ＳｒＦＣ１／Ｅｕｘで示される螢光体お
よび０．１ＹＦ３・０．９（ＢａＯ．８、ＣａＯ．２）
ＦＣｌ／Ｅ直で示される螢光体について同様な調査をし
たところ、第３図および第４図に示す結果を得た。
これらの結果からもｘが１Ｘ１０−４から３Ｘ１０−Ｌ
の範囲で好結果を得た、さらに、ＲｅをＬｕにした場合
、さらにＲｅおよびＡの上記以外の本発明１に規定する
総ての組合わせについて試験したが同様な結果を得た。
さらに、Ｃ１をＢｒに置換えて見たがｘの好ましい範囲
は変らなかつた。従つてこの発明の１の螢光体でＥｕに
係るｘのモル値を母体１モルに対し１×１０−４≦ｘ≦
３Ｘ１０−１と定めてある。又賦活剤のＥｕ濃度を母体
１モルに対し１×１０−２モルに固定し、母体をＬａＦ
，とＢａＦＣｌとの化合物系列とする時、ＬａＦ，の母
体中モル数ｎとＢａＦＣｌの母体中モル数ｍの変化に対
する相対Ｘ線励起輝度を第５図にｎ示す。
の範囲で好結果を得た、さらに、ＲｅをＬｕにした場合
、さらにＲｅおよびＡの上記以外の本発明１に規定する
総ての組合わせについて試験したが同様な結果を得た。
さらに、Ｃ１をＢｒに置換えて見たがｘの好ましい範囲
は変らなかつた。従つてこの発明の１の螢光体でＥｕに
係るｘのモル値を母体１モルに対し１×１０−４≦ｘ≦
３Ｘ１０−１と定めてある。又賦活剤のＥｕ濃度を母体
１モルに対し１×１０−２モルに固定し、母体をＬａＦ
，とＢａＦＣｌとの化合物系列とする時、ＬａＦ，の母
体中モル数ｎとＢａＦＣｌの母体中モル数ｍの変化に対
する相対Ｘ線励起輝度を第５図にｎ示す。
第５図で横軸は一、縦軸は相対Ｘ線励起輝ｎ度である。
第５図から一は１Ｘ１０−３から７×１０−１の範囲に
あるように母体組成を設定する時相対輝度を良好にする
ことが知られる。この傾向も母体組成をこの発明の１に
規定の範囲で変更して変りない。たとえばＮＧｄＦ３・
ＭＳｒＦＣｌ／Ｅｕｌ×１０−２で示される螢光体およ
びＮＹＦ３・ｍ（ＢａＯ．８、ＣａＯ．２）ＦＣｌ／Ｅ
ｕｌ×１０−２で不される螢光体についｎて、同様に一
を変化させて調査したところ第６図ｎらも一が１Ｘ１０
−３から７×１０−１の範囲で好結果を得た。
あるように母体組成を設定する時相対輝度を良好にする
ことが知られる。この傾向も母体組成をこの発明の１に
規定の範囲で変更して変りない。たとえばＮＧｄＦ３・
ＭＳｒＦＣｌ／Ｅｕｌ×１０−２で示される螢光体およ
びＮＹＦ３・ｍ（ＢａＯ．８、ＣａＯ．２）ＦＣｌ／Ｅ
ｕｌ×１０−２で不される螢光体についｎて、同様に一
を変化させて調査したところ第６図ｎらも一が１Ｘ１０
−３から７×１０−１の範囲で好結果を得た。
さらに、ＲｅをＬｕにした場合、およびＲｅとＡとの上
記以外の本発明１に規定する総ての組合わせについて試
験したが同様な結果を得た。さらに、Ｃ１をＢｒに置換
しても結果は同じであつてこの発明の１の・螢光体で母
体中ＲｅＦ３に係るｎ及びＡＦ′Ｘに係るｍの比に対し
、又例えばＢａＦＣｌを母体とし｝Ｅｕを賦活剤とする
螢光体ＢａＦＣｌ／Ｅｕは、中性又は還元性の焼成で２
価のＥｕを添加し難く、一部Ｅｕは３価発光を示し、安
定な焼成条件を得させない。そしてＸ線励起発光輝度も
従来のＣａｗＯ４の２〜３倍にしか達しない。このよう
な母体ＡＦＸに対してＲｅＦ３を導入化合させたこの発
明の螢光体に使用の母体は、Ｅｕ２＋を安定に添加させ
、ＣａｗＯ４の５〜６倍に達するＸ線励起発生輝度を得
させるのである。
記以外の本発明１に規定する総ての組合わせについて試
験したが同様な結果を得た。さらに、Ｃ１をＢｒに置換
しても結果は同じであつてこの発明の１の・螢光体で母
体中ＲｅＦ３に係るｎ及びＡＦ′Ｘに係るｍの比に対し
、又例えばＢａＦＣｌを母体とし｝Ｅｕを賦活剤とする
螢光体ＢａＦＣｌ／Ｅｕは、中性又は還元性の焼成で２
価のＥｕを添加し難く、一部Ｅｕは３価発光を示し、安
定な焼成条件を得させない。そしてＸ線励起発光輝度も
従来のＣａｗＯ４の２〜３倍にしか達しない。このよう
な母体ＡＦＸに対してＲｅＦ３を導入化合させたこの発
明の螢光体に使用の母体は、Ｅｕ２＋を安定に添加させ
、ＣａｗＯ４の５〜６倍に達するＸ線励起発生輝度を得
させるのである。
このようなこの発明の螢光体は、高温度固相反応又はハ
ライドを共決させた後の熱処理により得られる。
ライドを共決させた後の熱処理により得られる。
例えば母体中ＲｅＦ３系化合物と、ＡＦＸ系化合物と、
Ｅｕのハライドとの各水性懸濁液をまず作成し、混合し
て５０〜２５０℃の温度で蒸発乾固し、６００〜１００
０℃の還元性雰囲気内で焼成し、更に６００〜８５０℃
で熱処理すれば良い。尚この発明の螢光体２は、前記螢
光体１に対し賦活剤に１Ｘ１０−４≦ｙ≦１Ｘ１０−１
のＳｍｙを追加添加してある点で組成を相違する。
Ｅｕのハライドとの各水性懸濁液をまず作成し、混合し
て５０〜２５０℃の温度で蒸発乾固し、６００〜１００
０℃の還元性雰囲気内で焼成し、更に６００〜８５０℃
で熱処理すれば良い。尚この発明の螢光体２は、前記螢
光体１に対し賦活剤に１Ｘ１０−４≦ｙ≦１Ｘ１０−１
のＳｍｙを追加添加してある点で組成を相違する。
少量のＳｍの追加により螢光体１の残光が著しく低下し
改められる点のみ相違することを確認したために、この
発明に併せられたものである。残光はＣａｗＯ４水準よ
りも低下され、しかも添加されたＳｍの放射は実質的に
起らない。残光を低下する以外では螢光体１と全く同様
の特性を呈し、製法も同様である。例えば０．１ＬａＦ
３・０．９ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３のこの発明の螢光
体１に対して賦活剤にＳｍを追加添加した時のＳｍ濃度
と相対Ｘ線励起輝度の関係を第８図に示す。
改められる点のみ相違することを確認したために、この
発明に併せられたものである。残光はＣａｗＯ４水準よ
りも低下され、しかも添加されたＳｍの放射は実質的に
起らない。残光を低下する以外では螢光体１と全く同様
の特性を呈し、製法も同様である。例えば０．１ＬａＦ
３・０．９ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３のこの発明の螢光
体１に対して賦活剤にＳｍを追加添加した時のＳｍ濃度
と相対Ｘ線励起輝度の関係を第８図に示す。
第８図で横軸はＳｍ濃度、縦軸は相対Ｘ線励起輝度を表
わし、１×１０−４から１×たらしている。また、０．
１ＧｄＦ３・０．９ＳｒＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３、Ｓｍｙ
で示される螢光体および０．１ＹＦ３・０．９（ＢａＯ
．８、ＣａＯ．２）ＦＣｌ／ＥｕＯ．Ｏ３ｓｍｙで示さ
れる螢光体について同様にｙを変化させて調査したとこ
ろ、第９図および第１０図に示す結果を得た。
わし、１×１０−４から１×たらしている。また、０．
１ＧｄＦ３・０．９ＳｒＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３、Ｓｍｙ
で示される螢光体および０．１ＹＦ３・０．９（ＢａＯ
．８、ＣａＯ．２）ＦＣｌ／ＥｕＯ．Ｏ３ｓｍｙで示さ
れる螢光体について同様にｙを変化させて調査したとこ
ろ、第９図および第１０図に示す結果を得た。
これらの結果からｙが１×１０−４から１×１０−１の
範囲で好結果を得た。さらに、ＲｅをＬｕにした場合、
およびＲｅとＡとの上記以外の本発明の２に規定する総
ての組合せについても試験したが同様であつた。さらに
、Ｃ１をＢｒで置換しても結果は変らなかつた。従つて
この発明の２の螢光体でＳｍに係るｙのモル値を母体１
モルに対し１×１０−４≦ｙ≦１Ｘ１０−１と定めてあ
る。第１１図にこの発明の螢光体１又は２を用いた発光
スクリーンの断面図を示す。
範囲で好結果を得た。さらに、ＲｅをＬｕにした場合、
およびＲｅとＡとの上記以外の本発明の２に規定する総
ての組合せについても試験したが同様であつた。さらに
、Ｃ１をＢｒで置換しても結果は変らなかつた。従つて
この発明の２の螢光体でＳｍに係るｙのモル値を母体１
モルに対し１×１０−４≦ｙ≦１Ｘ１０−１と定めてあ
る。第１１図にこの発明の螢光体１又は２を用いた発光
スクリーンの断面図を示す。
第１１図でＸ線フイルム１は両側に空間をおいて実施例
螢光体層２，３それぞれの台紙４，５、更に空間をおい
て力セツト蓋６、力セツト底７を順次外側にしている、
この発光スクリーンのＸ線感度はＣａｗＯ４使用スクリ
ーンに比較して３倍に達する。尚この発明の螢光体２を
用いる時この発光スクリーンは殆んど残光をとどめない
。以下実施例について述べる。
螢光体層２，３それぞれの台紙４，５、更に空間をおい
て力セツト蓋６、力セツト底７を順次外側にしている、
この発光スクリーンのＸ線感度はＣａｗＯ４使用スクリ
ーンに比較して３倍に達する。尚この発明の螢光体２を
用いる時この発光スクリーンは殆んど残光をとどめない
。以下実施例について述べる。
但し実施例１〜１２はこの発明の螢光体１に係り、１３
〜２４は同じく螢光体２に係る実施例である。実施例
１ ＬａＦ３５Ｖ，．ＢａＦ２１６．５ｙ，．ＢａＣ１２２
６．５７、ＥｕＦ３Ｏ．５７を混合し、還元性雰囲気中
で７００℃から８００℃まで昇温しながら１時間石英ル
ツボ中で焼成した。
〜２４は同じく螢光体２に係る実施例である。実施例
１ ＬａＦ３５Ｖ，．ＢａＦ２１６．５ｙ，．ＢａＣ１２２
６．５７、ＥｕＦ３Ｏ．５７を混合し、還元性雰囲気中
で７００℃から８００℃まで昇温しながら１時間石英ル
ツボ中で焼成した。
得られた螢光体は組成０．１ＬａＦ３・０．９ＢａＦ晴
１／ＥｕＯ．Ｏｌで８０Ｋ２ｍＡ（７）Ｘ線励起では３
８５ｎｍにピークを有しＣａｗＯ４の６倍の輝度が得ら
れた。
１／ＥｕＯ．Ｏｌで８０Ｋ２ｍＡ（７）Ｘ線励起では３
８５ｎｍにピークを有しＣａｗＯ４の６倍の輝度が得ら
れた。
発光スクリーンを作りＣａｗＯ４発光スクリーンと比較
した所５倍の感度が得られた。又、２５３７λ励起で（
Ｈｇ．Ｓｒ）Ｐ２Ｏ７／Ｅｕの３倍の発光輝度を小した
。実施例 ２ ＹＦ３・０．５Ｈ２０３。
した所５倍の感度が得られた。又、２５３７λ励起で（
Ｈｇ．Ｓｒ）Ｐ２Ｏ７／Ｅｕの３倍の発光輝度を小した
。実施例 ２ ＹＦ３・０．５Ｈ２０３。
８７、ＢａＦ２ｌ６．５７、ＢａＣｌ２２６．５ｆ，．
ＥｕＦ３Ｏ．５７を混合し還元性雰囲気中で７００℃か
ら８５０℃まで昇温させながら１時間石英ルツボ中で焼
成を行なつた。
ＥｕＦ３Ｏ．５７を混合し還元性雰囲気中で７００℃か
ら８５０℃まで昇温させながら１時間石英ルツボ中で焼
成を行なつた。
得られた螢光体は０．１ＹＦ３・０．９ＢａＦＣ１／Ｅ
ｕＯ．Ｏｌの組成を有し、Ｘ線励起輝度はＣａｗＯ４の
５倍が得られた。実施例 ３ ＧｄＦ３５．３７、ＢａＦ２ｌ６．５７、ＢａＣｌ２２
６．５７、ＥｕＦ３Ｏ．５７を混合、粉砕し、８００℃
で１．５時間弱還元性雰囲気中で焼成を行なつた。
ｕＯ．Ｏｌの組成を有し、Ｘ線励起輝度はＣａｗＯ４の
５倍が得られた。実施例 ３ ＧｄＦ３５．３７、ＢａＦ２ｌ６．５７、ＢａＣｌ２２
６．５７、ＥｕＦ３Ｏ．５７を混合、粉砕し、８００℃
で１．５時間弱還元性雰囲気中で焼成を行なつた。
得られた螢光体は０．１ＧｄＦ３・０．９ＢａＦＣ１／
ＥｕＯ．Ｏｌの組成を有しＸ線励起輝度はＣａｘｖＯ４
の５倍が得られた。
ＥｕＯ．Ｏｌの組成を有しＸ線励起輝度はＣａｘｖＯ４
の５倍が得られた。
実施例 ４ＬａＦ３５７、ＢａＦ２ｌ６．５ｙを水に添
加し、混合し、懸濁させた。
加し、混合し、懸濁させた。
ＢａＣｌ２２６．５７、ＥｕＦ３Ｏ．Ｏ５Ｖを上記懸濁
液中に溶解した。溶液を１５０℃で蒸発乾固させ、還元
雰囲気で８００℃１時間焼成した。生成した物質は０．
１ＬａＦ３・０．９ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．ＯＯｌの組成
を有し３８５０λにピークを有する強い発光を示した。
液中に溶解した。溶液を１５０℃で蒸発乾固させ、還元
雰囲気で８００℃１時間焼成した。生成した物質は０．
１ＬａＦ３・０．９ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．ＯＯｌの組成
を有し３８５０λにピークを有する強い発光を示した。
Ｘ線励起ではＣａｗＯ４の３倍の輝度を示した。実施例
５ ＬａＦ３１４．７７、ＢａＦ２ｌ７．６Ｖ，．ＢａＣｌ
２２６．５７、ＥｕＦ３ｌ．５７を混合し、７５０℃か
ら８００℃まで昇温させながら弱還元性雰囲気中で焼成
を１。
５ ＬａＦ３１４．７７、ＢａＦ２ｌ７．６Ｖ，．ＢａＣｌ
２２６．５７、ＥｕＦ３ｌ．５７を混合し、７５０℃か
ら８００℃まで昇温させながら弱還元性雰囲気中で焼成
を１。
５時間行なつた。
得られた螢光体は０．３ＬａＦ３・０．７ＢａＦＣ１／
ＥｕＯ．Ｏ３の組成を有し、ＣａｗＯ４の２倍のＸ線励
起輝度を示した。実施例 ６ＬａＦ３１９．５７、Ｓｒ
Ｆ２ｌ２．５７、ＢａＣｌ２ｌ７．５７、ＥｕＦ３Ｏ．
６７を混合し、石英ルツボ中で８５０℃１時間弱還元性
雰囲気中で焼成を行なつた。
ＥｕＯ．Ｏ３の組成を有し、ＣａｗＯ４の２倍のＸ線励
起輝度を示した。実施例 ６ＬａＦ３１９．５７、Ｓｒ
Ｆ２ｌ２．５７、ＢａＣｌ２ｌ７．５７、ＥｕＦ３Ｏ．
６７を混合し、石英ルツボ中で８５０℃１時間弱還元性
雰囲気中で焼成を行なつた。
ＬａＦ３・２（ＳｒＯ．５、ＢａＯ．５）ＦＣＶＥｕＯ
．Ｏ３の組成を示し、（Ｓｒ．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／Ｅｕの
２倍の紫外線（２５３７λ）励起発生輝度を示した。発
光スクリーンを作りＣａｗＯ４と比較した所２倍の感度
を示した。電子線で励起した所Ｃａ２Ｍｇ−ＳｉＯ７／
Ｃｅの４倍の発光輝度を示した。実施例 ７ ＬａＦ３３９２７、ＣａＦ２２．９３ｙｓＣａＣｌ２６
．２８７、ＢａＦ２ｌｌ２７、ＢａＣｌ２ｌ３３７、Ｓ
ｒＦ２５７、ＳｒＣｌ２６．３７、ＥＵＦ３６ｔを混合
し、８５０℃で１時間還元性雰囲気中で焼成した。
．Ｏ３の組成を示し、（Ｓｒ．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／Ｅｕの
２倍の紫外線（２５３７λ）励起発生輝度を示した。発
光スクリーンを作りＣａｗＯ４と比較した所２倍の感度
を示した。電子線で励起した所Ｃａ２Ｍｇ−ＳｉＯ７／
Ｃｅの４倍の発光輝度を示した。実施例 ７ ＬａＦ３３９２７、ＣａＦ２２．９３ｙｓＣａＣｌ２６
．２８７、ＢａＦ２ｌｌ２７、ＢａＣｌ２ｌ３３７、Ｓ
ｒＦ２５７、ＳｒＣｌ２６．３７、ＥＵＦ３６ｔを混合
し、８５０℃で１時間還元性雰囲気中で焼成した。
得られた螢光体は０．２ＬａＦ３・０．８（ＣａＯ．ｌ
、ＢａＯ．８、ＳｒＯ．ｌ）ＦＣｌ／ＥｕＯ．Ｏ３を示
し、２５３７λ励起で（Ｓｒ，．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／Ｅｕ
の２倍の輝度を示した。実施例 ８ ＧｄＦ３４２．８ｔ，．ｃａＦ２２．９３ｒ，．ｃａｃ
１６．２８Ｖ，．ＳｒＦ２５ｔ，．ＳｒＣ１２６．３ｒ
，．ＢａＦ２１１２ｔ，．ＢａＣ１２１３３ｔ，．ＥＵ
Ｆ，６ｔを混合し、８００℃で弱還元雰囲気中１時間焼
成した。
、ＢａＯ．８、ＳｒＯ．ｌ）ＦＣｌ／ＥｕＯ．Ｏ３を示
し、２５３７λ励起で（Ｓｒ，．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／Ｅｕ
の２倍の輝度を示した。実施例 ８ ＧｄＦ３４２．８ｔ，．ｃａＦ２２．９３ｒ，．ｃａｃ
１６．２８Ｖ，．ＳｒＦ２５ｔ，．ＳｒＣ１２６．３ｒ
，．ＢａＦ２１１２ｔ，．ＢａＣ１２１３３ｔ，．ＥＵ
Ｆ，６ｔを混合し、８００℃で弱還元雰囲気中１時間焼
成した。
得られた螢光体を粉砕混合し、７５０℃還元雰囲気中で
再熱処理を１時間行なつた。得られた螢光体は０．２Ｇ
ｄＦ３０．８（ＣａＯ．ｌ、ＳｒＯ．ｌ、ＢａＯ．８）
ＦＣｌ／ＥｕＯ．Ｏ３であり、２５３７λ励起で（Ｓｒ
．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／Ｅ／）５倍の輝度を示し、発光スク
リーンを作りＸ線（８０ＫＶ１２ｍＡ）の励起で、Ｃａ
ｗＯ４の４倍の発光揮度を示した。実施例 ９ＬｕＦ３
４２６７、ＢａＦ２ｌ６．５ｆ，．ＢａＣｌ２２６．５
ｆ，．ＥＵＦ３Ｏ．５ｔを混合し、７５０℃２時間、弱
還元性雰囲気中で焼成を行なつた。
再熱処理を１時間行なつた。得られた螢光体は０．２Ｇ
ｄＦ３０．８（ＣａＯ．ｌ、ＳｒＯ．ｌ、ＢａＯ．８）
ＦＣｌ／ＥｕＯ．Ｏ３であり、２５３７λ励起で（Ｓｒ
．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／Ｅ／）５倍の輝度を示し、発光スク
リーンを作りＸ線（８０ＫＶ１２ｍＡ）の励起で、Ｃａ
ｗＯ４の４倍の発光揮度を示した。実施例 ９ＬｕＦ３
４２６７、ＢａＦ２ｌ６．５ｆ，．ＢａＣｌ２２６．５
ｆ，．ＥＵＦ３Ｏ．５ｔを混合し、７５０℃２時間、弱
還元性雰囲気中で焼成を行なつた。
得られた螢光体は０．１ＬｕＦ３・０．９ＢａＦＣ１／
ＥｕＯ．ＯｌでありＸ線励起輝度はＣａｗ）４の３倍得
られた。実施例 １０ＬａＦ３３９ｔ，．ＬｕＦ３４６
．２ＶｓＢａＦ２７０．１ｒ，．Ｂａｃ１２８３．２ｖ
，．ＥＵＦ３２．１１を混合し、７５０℃から８００℃
まで昇温しながら弱還元性雰囲気中で１時間焼成した。
ＥｕＯ．ＯｌでありＸ線励起輝度はＣａｗ）４の３倍得
られた。実施例 １０ＬａＦ３３９ｔ，．ＬｕＦ３４６
．２ＶｓＢａＦ２７０．１ｒ，．Ｂａｃ１２８３．２ｖ
，．ＥＵＦ３２．１１を混合し、７５０℃から８００℃
まで昇温しながら弱還元性雰囲気中で１時間焼成した。
得られた螢光体は０．２（ＬａＯ．５ＬｕＯ．５）Ｆ３
・０．８ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏｌであり、Ｘ線励起輝
度はＣａｗＯ４の４倍を示した。実施例 １１ ＬａＦ３１７．６Ｖ，．ｄｄＦ３１９．３ｆ，．ＹＦ３
ＹＦ３・０．５Ｈ２０１８．６ｔ．ＢａＦ２６１．３ｆ
，ＢａＣ１２７２．９ｔ．ＥＵＦ３６．３ｆを混合し、
７５０℃から８００℃まで昇温しながら弱還元性雰囲気
中で１時間焼成した。
・０．８ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏｌであり、Ｘ線励起輝
度はＣａｗＯ４の４倍を示した。実施例 １１ ＬａＦ３１７．６Ｖ，．ｄｄＦ３１９．３ｆ，．ＹＦ３
ＹＦ３・０．５Ｈ２０１８．６ｔ．ＢａＦ２６１．３ｆ
，ＢａＣ１２７２．９ｔ．ＥＵＦ３６．３ｆを混合し、
７５０℃から８００℃まで昇温しながら弱還元性雰囲気
中で１時間焼成した。
得られた螢光体は０．３（ＬａＯ．３、ＧｄＯ．３、Ｙ
Ｏ．４）・０．７ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３であり、Ｘ
線励起輝度はＣａｗＯ４の５倍を示した。実施例 １２ ＹＦ３・０．５Ｈ２０１２．４ｆ７、ＧｄＦ３２５．７
ｔｌＢａＦ２７Ｏ．ｌｆ，．ＢａＣｌ２８３．３ｆ７、
ＥｕＦ３ｌｌ．４５ｆを混合し、７５０℃から８００℃
まで昇温しながら弱還元性雰囲気中で１時間焼成した。
Ｏ．４）・０．７ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３であり、Ｘ
線励起輝度はＣａｗＯ４の５倍を示した。実施例 １２ ＹＦ３・０．５Ｈ２０１２．４ｆ７、ＧｄＦ３２５．７
ｔｌＢａＦ２７Ｏ．ｌｆ，．ＢａＣｌ２８３．３ｆ７、
ＥｕＦ３ｌｌ．４５ｆを混合し、７５０℃から８００℃
まで昇温しながら弱還元性雰囲気中で１時間焼成した。
得られた螢光体は０．２（ＹＯ．４、ＧｄＯ．６）・０
．８ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ５であり、Ｘ線励起輝度は
ＣａｗＯ４の６倍を示した。
．８ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ５であり、Ｘ線励起輝度は
ＣａｗＯ４の６倍を示した。
実施例 １３
ＬａＦ３１９．５ｙ，．ＢａＦ２７８．７Ｖ，．ＢａＣ
１２９３．６ｆ７、ＥｕＦ３２．ｌｆ．ＳｍＣｌ３Ｏ．
７７ｆを混合し、弱還元性雰囲気中で石英ルツボを使用
し８００℃１時間の焼成を行なつた。
１２９３．６ｆ７、ＥｕＦ３２．ｌｆ．ＳｍＣｌ３Ｏ．
７７ｆを混合し、弱還元性雰囲気中で石英ルツボを使用
し８００℃１時間の焼成を行なつた。
生成物をさらに８５０℃で１時間加熱した。冷却後０．
１ＬａＦ３・０．９ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏｌ、ＳｍＯ
．ＯＯ３曙光体が得られた。
１ＬａＦ３・０．９ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏｌ、ＳｍＯ
．ＯＯ３曙光体が得られた。
発光スクリーンを作りＣａｗＯ４の発光スクリーンと比
較した所５倍の感度が得られ残光はＣａｗＯ４水準以下
であつた。又、２５３７λ励起では（Ｍｇ，．Ｓｒ）Ｐ
２Ｏ７／ＥＵの３倍の発光輝度を示した。実施例 １４ ＹＦ３・０．５Ｈ２０１５．４ｔ，．ＢａＦ２７８．７
ｒ１ＢａＣ１２９３．６ｔ，．ＥＵＦ３４．２ｔ，．ｓ
ｍＣ１，１．３ｖを混合し、弱還元性雰囲気中で７００
℃から８００℃まで昇温させながら１時間石英ルツボ中
で焼成を行なつた。
較した所５倍の感度が得られ残光はＣａｗＯ４水準以下
であつた。又、２５３７λ励起では（Ｍｇ，．Ｓｒ）Ｐ
２Ｏ７／ＥＵの３倍の発光輝度を示した。実施例 １４ ＹＦ３・０．５Ｈ２０１５．４ｔ，．ＢａＦ２７８．７
ｒ１ＢａＣ１２９３．６ｔ，．ＥＵＦ３４．２ｔ，．ｓ
ｍＣ１，１．３ｖを混合し、弱還元性雰囲気中で７００
℃から８００℃まで昇温させながら１時間石英ルツボ中
で焼成を行なつた。
得られた螢光体は０．１ＹＦ３・０．９ＢａＦＣ１／Ｅ
ｕＯ．Ｏ２、ＳｍＯ．ＯＯ５の組成を有し、Ｘ線励起輝
度はＣａｗＯ４の５倍が得られた。
ｕＯ．Ｏ２、ＳｍＯ．ＯＯ５の組成を有し、Ｘ線励起輝
度はＣａｗＯ４の５倍が得られた。
残光はＣａ′ＷＯ４の水準以下であつた。実施例 １５
ＧｄＦ３２１．４７、ＢａＦ２７８．７ｒｓＢａＣｌ２
９３．６ｙ，．ＥｕＦ３６７、ＳｍＣｌ３ｌ．３ｆを混
合、粉砕し、８００℃で１．５時間、弱還元性雰囲気中
で焼成を行なつた。
９３．６ｙ，．ＥｕＦ３６７、ＳｍＣｌ３ｌ．３ｆを混
合、粉砕し、８００℃で１．５時間、弱還元性雰囲気中
で焼成を行なつた。
得られた螢光体は０．１ＧｄＦ３・０．９ＢａＦＣ１／
ＥｕＯ．Ｏ３、ＳｍＯ．ＯＯ５の組成を有し、Ｘ線励起
輝度はＣａｗＯ４の５倍が得られた。
ＥｕＯ．Ｏ３、ＳｍＯ．ＯＯ５の組成を有し、Ｘ線励起
輝度はＣａｗＯ４の５倍が得られた。
残光はＣａｗＯ４の水準とほぼ同じであつた。実施例
１６ ＬａＦ３１９．５７、ＢａＦ２７８、７ｆを水に添加し
よく混合し懸濁させた。
１６ ＬａＦ３１９．５７、ＢａＦ２７８、７ｆを水に添加し
よく混合し懸濁させた。
ＢａＣｌ２９３．６ｆを前記懸濁液中に溶解した。溶液
を１５０℃で蒸発乾固させＥＵＦ３Ｏ．２ｒ．ｓｍＣｌ
２Ｏ．ｌ２ｆを混合させる。石英ルツボにて還元雰囲気
で８００℃１時間′ 焼成した。生成した物質は０．１
ＬａＦ３・０．９ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．ＯＯｌ、ＳｍＯ
．ＯＯＯ３であり３８５０λにピークを有する強い発光
を示した。Ｘ線励起ではＣａｗＯ４の３倍の輝度を示し
た。実施例 １７ ＬａＦ３５８．５ｆ，．ＢａＦ２６ｌ７、ＢａＣｌ２７
３７、ＥｕＦ３６ｙ，．ＳｍＣｌ３ｌ．２８７を混合し
、７５０℃から８００℃まで昇温させながら弱還元性雰
囲気中で焼成を１．５時間行なつた。
を１５０℃で蒸発乾固させＥＵＦ３Ｏ．２ｒ．ｓｍＣｌ
２Ｏ．ｌ２ｆを混合させる。石英ルツボにて還元雰囲気
で８００℃１時間′ 焼成した。生成した物質は０．１
ＬａＦ３・０．９ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．ＯＯｌ、ＳｍＯ
．ＯＯＯ３であり３８５０λにピークを有する強い発光
を示した。Ｘ線励起ではＣａｗＯ４の３倍の輝度を示し
た。実施例 １７ ＬａＦ３５８．５ｆ，．ＢａＦ２６ｌ７、ＢａＣｌ２７
３７、ＥｕＦ３６ｙ，．ＳｍＣｌ３ｌ．２８７を混合し
、７５０℃から８００℃まで昇温させながら弱還元性雰
囲気中で焼成を１．５時間行なつた。
生成物は０，３ＬａＦ３０．７ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ
３、ＳｍＯ．ＯＯ５の組成を有し、ＣａｗＯ４の２倍の
Ｘ線励起発光輝度を示した。残光はＣａｗＯ４と同水準
であつた。実施例 １８ ＬａＦ３１９５．９Ｖ，．ＳｒＦ２１２５．６ｙ，．Ｂ
ａＣ１２２０８７、ＥｕＦ３６．３ｙ，．ＳｍＣｌ３Ｏ
．２５７を混合し、石英ルツボ中で８５０℃１時間弱還
元性雰囲気中で焼成を行なつた。
３、ＳｍＯ．ＯＯ５の組成を有し、ＣａｗＯ４の２倍の
Ｘ線励起発光輝度を示した。残光はＣａｗＯ４と同水準
であつた。実施例 １８ ＬａＦ３１９５．９Ｖ，．ＳｒＦ２１２５．６ｙ，．Ｂ
ａＣ１２２０８７、ＥｕＦ３６．３ｙ，．ＳｍＣｌ３Ｏ
．２５７を混合し、石英ルツボ中で８５０℃１時間弱還
元性雰囲気中で焼成を行なつた。
生成物はＬａＦ３・２（ＳｒＯ．５、ＢａＯ．５）ＦＣ
ｌ／ＥＵＯ．Ｏ３、ＳｍＯ．ＯＯｌの組成を示し、（Ｓ
ｒ．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／ＥＵの２倍の紫外線（２５３７λ
励起）発光輝度を示した。
ｌ／ＥＵＯ．Ｏ３、ＳｍＯ．ＯＯｌの組成を示し、（Ｓ
ｒ．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／ＥＵの２倍の紫外線（２５３７λ
励起）発光輝度を示した。
発光スクリーンを作りＣａｗＯ４と比較した所２倍の感
度を示した。電子線で励起した所Ｃａ２ＭｇＳｉＯ７：
Ｃｅの４倍の発光輝度を示した。実施例 １９ ＧｄＦ３４２．８７、ＣａＦ２３．ｌｙ，．ＣａＣｌ２
４．４ｙ，．ＳｒＦ２５７、ＳｒＣｌ２６．３７、Ｂａ
Ｆ２５６７、ＢａＣｌ２６６ｙ，．ＥｕＦ３６．２７、
ＳｍＣｌ３Ｏ．ｌ２８ｙを混合し、７５０℃から８００
℃まで１時間焼成した。
度を示した。電子線で励起した所Ｃａ２ＭｇＳｉＯ７：
Ｃｅの４倍の発光輝度を示した。実施例 １９ ＧｄＦ３４２．８７、ＣａＦ２３．ｌｙ，．ＣａＣｌ２
４．４ｙ，．ＳｒＦ２５７、ＳｒＣｌ２６．３７、Ｂａ
Ｆ２５６７、ＢａＣｌ２６６ｙ，．ＥｕＦ３６．２７、
ＳｍＣｌ３Ｏ．ｌ２８ｙを混合し、７５０℃から８００
℃まで１時間焼成した。
得られた螢光体を粉砕混合し、７５０℃の還元雰囲気中
で再熱処理を１時間行なつた。得られた螢光体は０．２
ＧｄＦ３・０．８（ＣａＯ．ｌ、ＳｒＯ．ｌ、ＢａＯ．
８）ＦＣｌ／ＥｕＯ．Ｏ３、ＳｍＯ．ＯＯＯ５であり２
５３７λ励起で（Ｓｒ、Ｍｇ）Ｐ！０７／ＥＵの５倍の
発光輝度を示した。発光スクリーンを作り、Ｘ線８０Ｋ
Ｖ２ｍＡの励起でＣａｗＯ４と比較した所ＣａｗＯ４の
４倍の輝度を示した。実施例 ２０ ＬａＦ３３９７、ＣａＦ２４。
で再熱処理を１時間行なつた。得られた螢光体は０．２
ＧｄＦ３・０．８（ＣａＯ．ｌ、ＳｒＯ．ｌ、ＢａＯ．
８）ＦＣｌ／ＥｕＯ．Ｏ３、ＳｍＯ．ＯＯＯ５であり２
５３７λ励起で（Ｓｒ、Ｍｇ）Ｐ！０７／ＥＵの５倍の
発光輝度を示した。発光スクリーンを作り、Ｘ線８０Ｋ
Ｖ２ｍＡの励起でＣａｗＯ４と比較した所ＣａｗＯ４の
４倍の輝度を示した。実施例 ２０ ＬａＦ３３９７、ＣａＦ２４。
４ｔ，．ｃａＣｌ２３．ｌｔｌＳｒＦ２５７、ＳｒＣｌ
２６．３７、ＢａＦ２５６７、ＢａＣｌ２６６．５７、
ＥｕＦ３６，２７７、Ｓｍｃｌ３Ｏ．２５６ｙを混合し
、８５０℃で１時間還元性雰囲気中で焼成した。
２６．３７、ＢａＦ２５６７、ＢａＣｌ２６６．５７、
ＥｕＦ３６，２７７、Ｓｍｃｌ３Ｏ．２５６ｙを混合し
、８５０℃で１時間還元性雰囲気中で焼成した。
得られた螢光体は０．２ＬａＦ３・０。
８（ＣａＯ，ｌ、ＳｒＯ．ｌ、ＢａＯ．８）ＦＣｌ／Ｅ
ｕＯ．Ｏ３、ＳｍＯ．ＯＯｌを示し、２５３７Ａ励起で
（Ｓｒ．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／Ｅｕの２倍の輝度を示した。
ｕＯ．Ｏ３、ＳｍＯ．ＯＯｌを示し、２５３７Ａ励起で
（Ｓｒ．Ｍｇ）Ｐ２Ｏ７／Ｅｕの２倍の輝度を示した。
実施例 ２１
ＬｕＦ３２３，１ｙ，．ＢａＦ２８７．５ｙ，．ＢａＣ
１２１０４７、ＥｕＦ３２．ｌＶ，．ＳｍＣｌ３Ｏ．Ｏ
７７ｆ７、を混合し、７５０℃２時間弱還元性雰囲気中
で焼成を行なつた。
１２１０４７、ＥｕＦ３２．ｌＶ，．ＳｍＣｌ３Ｏ．Ｏ
７７ｆ７、を混合し、７５０℃２時間弱還元性雰囲気中
で焼成を行なつた。
得られた螢光体は０．１ＬｕＦ３・ＢａＦＣｌ／ＥｕＯ
．Ｏｌ、ＳｍＯ．ＯＯ３でありＸ線励起輝度はＣａｗＯ
４の３倍得られた。
．Ｏｌ、ＳｍＯ．ＯＯ３でありＸ線励起輝度はＣａｗＯ
４の３倍得られた。
実施例 ２２ＬａＦ３３９７、ＬｕＦ３４６．２、Ｂａ
Ｆ２７ＯＶｌＢａＣｌ２８３．２７、ＥｕＦ３２．ｌ７
、Ｓｍｃｌ３Ｏ．７７ｙを混合し、７５０℃から８６０
℃まで昇温しながら弱還元性雰囲気中で１時間焼成した
。
Ｆ２７ＯＶｌＢａＣｌ２８３．２７、ＥｕＦ３２．ｌ７
、Ｓｍｃｌ３Ｏ．７７ｙを混合し、７５０℃から８６０
℃まで昇温しながら弱還元性雰囲気中で１時間焼成した
。
得られた生成物は０．２（ＬａＯ．５、ＬｕＯ．５）Ｆ
・３・０．８ＢａＦＣ／ＥｕＯ．Ｏｌ、ＳｍＯ．ＯＯ３
であり、Ｘ線励起輝度はＣａｗＯ４の４倍を示した。
・３・０．８ＢａＦＣ／ＥｕＯ．Ｏｌ、ＳｍＯ．ＯＯ３
であり、Ｘ線励起輝度はＣａｗＯ４の４倍を示した。
実施例 ２３ＬａＦ３１７．５Ｖ．ＧｄＦ３１９２ｙ１
ＹＦ３・０．５Ｈ２０１８．５７、ＢａＦ２６ｌ．３ｔ
ｌＢａＣｌ２７２．８７、ＥｕＦ３６，２７ｆ，．Ｓｍ
Ｃｌ３２．５６ｙを混合し、７５０℃から８００℃まで
昇温しながら弱還元性雰囲気中で１時間焼成した。
ＹＦ３・０．５Ｈ２０１８．５７、ＢａＦ２６ｌ．３ｔ
ｌＢａＣｌ２７２．８７、ＥｕＦ３６，２７ｆ，．Ｓｍ
Ｃｌ３２．５６ｙを混合し、７５０℃から８００℃まで
昇温しながら弱還元性雰囲気中で１時間焼成した。
得られた螢光体は０．３（ＬａＯ．３、ＧｄＯ．３、Ｙ
Ｏ．４）Ｆ３・０．７ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３、Ｓｍ
Ｏ．ＯｌでありＸ線励起輝度はＣａｗＯ４の５倍を示し
た。実施例 ２４ ＹＦ３・０．５Ｈ２０１２．３７、ＧｄＦ３３Ｏ．Ｏｙ
ｌＢａＦ２７Ｏ７、ＢａＣｌ２８３．２７、ＥｕＦ３ｌ
Ｏ．４５７、ＳｍＣｌ３２．５６ｆ７を混合し、７５０
℃から８００℃まで昇温させながら弱還元性雰囲気中で
１時間焼成した。
Ｏ．４）Ｆ３・０．７ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３、Ｓｍ
Ｏ．ＯｌでありＸ線励起輝度はＣａｗＯ４の５倍を示し
た。実施例 ２４ ＹＦ３・０．５Ｈ２０１２．３７、ＧｄＦ３３Ｏ．Ｏｙ
ｌＢａＦ２７Ｏ７、ＢａＣｌ２８３．２７、ＥｕＦ３ｌ
Ｏ．４５７、ＳｍＣｌ３２．５６ｆ７を混合し、７５０
℃から８００℃まで昇温させながら弱還元性雰囲気中で
１時間焼成した。
得られた螢光体は０．２（ＹＯ．４．、ＧｄＯ．６）Ｆ
３・０．８ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ５、ＳｍＯ．Ｏｌで
ありＸ線励起輝度はＣａｗＯ４の６倍を小した。各実施
例螢光体は何れも低圧水銀灯に適し、又温度特性良好の
点から高圧水銀灯に適し、陰極線によつても高輝度を得
させ、特にＸ線励起ではＣａｗＯ４の５〜６倍の発光輝
度を示し鮮決度良好な発光スクリーンを得させる。
３・０．８ＢａＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ５、ＳｍＯ．Ｏｌで
ありＸ線励起輝度はＣａｗＯ４の６倍を小した。各実施
例螢光体は何れも低圧水銀灯に適し、又温度特性良好の
点から高圧水銀灯に適し、陰極線によつても高輝度を得
させ、特にＸ線励起ではＣａｗＯ４の５〜６倍の発光輝
度を示し鮮決度良好な発光スクリーンを得させる。
第１図はこの発明の螢光体１の一例のＸ線励起発光スペ
クトルを示す線図、第２図は母体を０．１ＬａＦ３・０
．９ＢａＦＣ１とする螢光体系列でＥｕ２＋ 添加濃度
変化に対する相対輝度を示す線図、第３図は母体を０．
１ＧｄＦ３・０．９ＳｒＦＣ１とする螢光体系列でＥｕ
２＋添加濃度変化に対する相対輝度を示す線図、第４図
は母体を０．１ＹＦ３・０．９（ＢａＯ．８、ＣａＯ．
２）ＦＣｌとする螢光体系列でＥｕ２＋添加濃度変化に
対する相対輝度を示す線図、第５図は母体をＬａＦ３と
ＢａＦＣｌとの化合物系列とする時母体組成変化に対応
する相対Ｘ線励起輝度を示す線図、第６図は母体をＧｄ
Ｆ３とＳｒＦＣｌとの化合物系列とする時母体組成変化
に対応する相対Ｘ線励起輝度を示す線図、第７図は母体
をＹＦ３と（ＢａＯ．８、ＣａＯ．２）ＦＣｌとの化合
物系列とする時母体組フ成変化に対応する相対Ｘ線励起
輝度を示す線図、第８図は０．１ＬａＦ３−０．９Ｂａ
ＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３の螢光体に対し賦活剤とした追加
添加したＳｍの濃度変化に対する相対Ｘ線励起輝度を示
す線図、第９図は０．１ＧｄＦ３・０．９ＳｒＦＣ１／
ＥｕＯ．Ｏ３の螢光体に対し賦活剤として追加添加した
Ｓｍの濃度変化に対する相対Ｘ線励起輝度を示す線図、
第１０図は、０１ＹＦ３・０．９（ＢａＯ．８、ＣａＯ
．２）ＦＣｌ／ＥｕＯ，Ｏ３の螢光体に対し賦活剤とし
て追加添加したＳｍの濃度変化に対する相対Ｘ線励起輝
度を示す線図、第１１図は発光スクリーン断面図である
。
クトルを示す線図、第２図は母体を０．１ＬａＦ３・０
．９ＢａＦＣ１とする螢光体系列でＥｕ２＋ 添加濃度
変化に対する相対輝度を示す線図、第３図は母体を０．
１ＧｄＦ３・０．９ＳｒＦＣ１とする螢光体系列でＥｕ
２＋添加濃度変化に対する相対輝度を示す線図、第４図
は母体を０．１ＹＦ３・０．９（ＢａＯ．８、ＣａＯ．
２）ＦＣｌとする螢光体系列でＥｕ２＋添加濃度変化に
対する相対輝度を示す線図、第５図は母体をＬａＦ３と
ＢａＦＣｌとの化合物系列とする時母体組成変化に対応
する相対Ｘ線励起輝度を示す線図、第６図は母体をＧｄ
Ｆ３とＳｒＦＣｌとの化合物系列とする時母体組成変化
に対応する相対Ｘ線励起輝度を示す線図、第７図は母体
をＹＦ３と（ＢａＯ．８、ＣａＯ．２）ＦＣｌとの化合
物系列とする時母体組フ成変化に対応する相対Ｘ線励起
輝度を示す線図、第８図は０．１ＬａＦ３−０．９Ｂａ
ＦＣ１／ＥｕＯ．Ｏ３の螢光体に対し賦活剤とした追加
添加したＳｍの濃度変化に対する相対Ｘ線励起輝度を示
す線図、第９図は０．１ＧｄＦ３・０．９ＳｒＦＣ１／
ＥｕＯ．Ｏ３の螢光体に対し賦活剤として追加添加した
Ｓｍの濃度変化に対する相対Ｘ線励起輝度を示す線図、
第１０図は、０１ＹＦ３・０．９（ＢａＯ．８、ＣａＯ
．２）ＦＣｌ／ＥｕＯ，Ｏ３の螢光体に対し賦活剤とし
て追加添加したＳｍの濃度変化に対する相対Ｘ線励起輝
度を示す線図、第１１図は発光スクリーン断面図である
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ＲｅはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｌｕの少くとも一種、Ａは
アルカリ土類金属Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａの少くとも一種、Ｘ
はＣｌ、Ｂｒの少くとも一種、Ｘは１×１０＾−＾４≦
Ｘ≦３×１０＾−＾１、ｎ／ｍは１×１０＾−＾３≦ｎ
／ｍ≦７×１０＾−＾１とするとき、一般式ｎＲｅＦ＿
３・ｍＡＦＸ／Ｅｕｘで示される化合物組成を有するこ
とを特徴とする螢光体。 ２ ＲｅはＬａ、Ｇｄ、Ｙ、Ｌｕの少くとも一種、Ａは
アルカリ土類金属Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａの少くとも一種、Ｘ
はＣｌ、Ｂｒの少くとも一種、ｘは１×１０＾−＾４≦
Ｘ≦３×１０＾−＾１、ｎ／ｍは１×１０＾−＾３≦ｎ
／ｍ≦７×１０＾−＾１、ｙは１×１０＾−＾４≦ｙ１
×１０＾−＾１とするとき、一般式ｎＲｅＦ＿３・ｍＡ
ＦＸ／Ｅｕｘ・Ｓｍｙで示される化合物組成を有するこ
とを特徴とする螢光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52026960A JPS5919594B2 (ja) | 1977-03-14 | 1977-03-14 | 螢光体 |
| US05/885,346 US4180478A (en) | 1977-03-14 | 1978-03-10 | Alkaline earth halide-rare earth fluoride phosphor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52026960A JPS5919594B2 (ja) | 1977-03-14 | 1977-03-14 | 螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53112291A JPS53112291A (en) | 1978-09-30 |
| JPS5919594B2 true JPS5919594B2 (ja) | 1984-05-07 |
Family
ID=12207715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52026960A Expired JPS5919594B2 (ja) | 1977-03-14 | 1977-03-14 | 螢光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4180478A (ja) |
| JP (1) | JPS5919594B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126894U (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-27 | 三菱重工業株式会社 | 液体貯蔵タンク |
| JPH0419113B2 (ja) * | 1986-11-10 | 1992-03-30 | Choda Kako Kensetsu Kk |
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| JPS5944334B2 (ja) * | 1978-12-21 | 1984-10-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 螢光体 |
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| GB2143248B (en) * | 1983-05-31 | 1986-06-11 | Toshiba Kk | Rare earth oxyfluoride barium fluoride halide phosphor |
| US4835398A (en) * | 1984-07-10 | 1989-05-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor, Radiation image recording and reproducing method and radiation image storage panel |
| JPH07116432B2 (ja) * | 1989-09-20 | 1995-12-13 | 富士通株式会社 | 蛍光体，その製法及び用途 |
| US5439616A (en) * | 1993-08-06 | 1995-08-08 | Mitsubishi Materials Corporation | Infrared light-excited light-emitting substance |
| US5525380A (en) * | 1994-01-25 | 1996-06-11 | Eastman Kodak Company | Method of making a device for converting infrared radiation |
| DE10121095A1 (de) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Philips Corp Intellectual Pty | Gasentladungslampe mit Down-Conversion-Leuchtstoff |
Family Cites Families (3)
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| US3988252A (en) * | 1974-11-11 | 1976-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of Ba(Sr)FCl:Eu phosphors |
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-
1977
- 1977-03-14 JP JP52026960A patent/JPS5919594B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-03-10 US US05/885,346 patent/US4180478A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126894U (ja) * | 1983-02-09 | 1984-08-27 | 三菱重工業株式会社 | 液体貯蔵タンク |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53112291A (en) | 1978-09-30 |
| US4180478A (en) | 1979-12-25 |
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