JPS59184630A - ポリオレフインフオ−ムの製造方法 - Google Patents
ポリオレフインフオ−ムの製造方法Info
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- JPS59184630A JPS59184630A JP59054580A JP5458084A JPS59184630A JP S59184630 A JPS59184630 A JP S59184630A JP 59054580 A JP59054580 A JP 59054580A JP 5458084 A JP5458084 A JP 5458084A JP S59184630 A JPS59184630 A JP S59184630A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
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- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、マイクロ波により交叉−結合および発＠操作
を実施することからなるポリオレフィンフォーｔ、の製
造方法に関するものである。
を実施することからなるポリオレフィンフォーｔ、の製
造方法に関するものである。
ポリオレフィンフオームを不連続的または連続的方法に
より製造できることは公知である。
より製造できることは公知である。
フオームは好適にはポリオレフィンをロールミルＪ−で
または押出し基中で発泡剤、交叉−結合剤および適当な
添加物類と混合し、その後交叉−結合剤および発泡剤の
分解点以下の温度において好適には板または連続シート
状に成型することにより々ｆ適に製造される。さらに、
混合装置中の平均滞留時間は、この段階中に発泡しよう
とする混合物の交叉−結合が実質的に生じないように計
算されている。
または押出し基中で発泡剤、交叉−結合剤および適当な
添加物類と混合し、その後交叉−結合剤および発泡剤の
分解点以下の温度において好適には板または連続シート
状に成型することにより々ｆ適に製造される。さらに、
混合装置中の平均滞留時間は、この段階中に発泡しよう
とする混合物の交叉−結合が実質的に生じないように計
算されている。
その後、温度を徐々に）Ｒさせることにより最初はポリ
オレフィンの融解粘度の増加につれて交叉−結合だけが
起き、そして次に重合体組成物の交叉−結合および発泡
が熱空気により起き、温度の１−貸および発泡剤の分解
が伴う。これらの工程は速続的または不連続的方法で、
すなわち該物質を巾に熱空気によりもしくは高−エネル
ギー光線の効果によりまたは同時に両方法により加熱す
ることにより、実施される。
オレフィンの融解粘度の増加につれて交叉−結合だけが
起き、そして次に重合体組成物の交叉−結合および発泡
が熱空気により起き、温度の１−貸および発泡剤の分解
が伴う。これらの工程は速続的または不連続的方法で、
すなわち該物質を巾に熱空気によりもしくは高−エネル
ギー光線の効果によりまたは同時に両方法により加熱す
ることにより、実施される。
発泡剤の性質および交叉−結合度に依存して、１５〜３
００ｋｇ／ｍ３の、好適には２０〜２００ｋｇ／ｍ”の
、密度を有するフオームが製造される。
００ｋｇ／ｍ３の、好適には２０〜２００ｋｇ／ｍ”の
、密度を有するフオームが製造される。
例えばドイツ公告明細書１，６９４，１３０中に記され
ている如き連続的フォームシートの製造用の好適方法が
使用される。これらの方法に従うと、連続的交叉−結合
および発泡用のポリオレフィンシートを連続的コンベア
ベルト］二に担持しながら加熱を熱−空気炉中で実施す
る。
ている如き連続的フォームシートの製造用の好適方法が
使用される。これらの方法に従うと、連続的交叉−結合
および発泡用のポリオレフィンシートを連続的コンベア
ベルト］二に担持しながら加熱を熱−空気炉中で実施す
る。
ポリオレフィンは熱伝導性の低い材料であるため、交叉
−結合および発泡中には完成ポリオレフィンシートの急
速加熱が必要でありそして過剰の熱供給はポリオレフィ
ンシートの表面を燃焼させるという理由のために、公知
の方法では比較的厚さの薄いフオームを製造することだ
けがｔ”ｌ能である。さらに、空気による熱の移動中に
相当量の１オルギーが損失される。
−結合および発泡中には完成ポリオレフィンシートの急
速加熱が必要でありそして過剰の熱供給はポリオレフィ
ンシートの表面を燃焼させるという理由のために、公知
の方法では比較的厚さの薄いフオームを製造することだ
けがｔ”ｌ能である。さらに、空気による熱の移動中に
相当量の１オルギーが損失される。
従って、熱空気による加熱を避けそして誘電加熱により
、特に好適には３００〜３，０００ＭＨｚの周波数のマ
イクロ波により、交叉−結合および発泡操作を実施する
ための試みがすでにな５れできている。
、特に好適には３００〜３，０００ＭＨｚの周波数のマ
イクロ波により、交叉−結合および発泡操作を実施する
ための試みがすでにな５れできている。
ポリオレフィンは誘電手段により充分に加熱できないた
め、交メー結合剤および／または発泡剤はマイクロ波に
よる交叉−結合されたポリオレフィンフオームの製造か
り能になるように改質されている。そのような方法は、
−・般的に使用されている添加物類の使用によっては実
施できず特別に改質された交叉−結合剤および発泡剤の
製造を必要とするという重大な欠点を有する。
め、交メー結合剤および／または発泡剤はマイクロ波に
よる交叉−結合されたポリオレフィンフオームの製造か
り能になるように改質されている。そのような方法は、
−・般的に使用されている添加物類の使用によっては実
施できず特別に改質された交叉−結合剤および発泡剤の
製造を必要とするという重大な欠点を有する。
驚くべきことに、交叉−結合および発泡させようとする
ポリオレフィン成型用組成物に総混合物を基にして５９
重量％までの少なくとも１種のα、β−不飽和ポリエス
テルを加えることによりこれらの欠点が避けられること
が今見出された。
ポリオレフィン成型用組成物に総混合物を基にして５９
重量％までの少なくとも１種のα、β−不飽和ポリエス
テルを加えることによりこれらの欠点が避けられること
が今見出された。
従って１本発明は、ポリオレフィン類をポリオレフィン
フォー１、製造用の公知の−・般的発泡剤類および交叉
−結合剤類と混合しそして該混合物を交叉−結合および
発泡をさせずにシート状に成型することからなるポリオ
レフィンフオームの製造方法における改良であって、改
良が該混合物を該出発混合物を基にして５０重量％まで
の、好適には３〜２０重−隈％の、そしてより好適には
５〜ＩＯ市量％の、α、β−不飽和ポリエステルと混合
１−１混合物を板または連続シート状に成型し、成型物
を任意にＩＲ照射によりポリオレフィンの軟化温度より
高くとも１０℃の温度に加熱し、そして該シートを交叉
−結合剤および発泡剤の分解温度層１−の温度に好適に
はマイクロ波を使用して誘゛屯加熱することにより交叉
−結合および発泡させることからなる方法に関するもの
である。
フォー１、製造用の公知の−・般的発泡剤類および交叉
−結合剤類と混合しそして該混合物を交叉−結合および
発泡をさせずにシート状に成型することからなるポリオ
レフィンフオームの製造方法における改良であって、改
良が該混合物を該出発混合物を基にして５０重量％まで
の、好適には３〜２０重−隈％の、そしてより好適には
５〜ＩＯ市量％の、α、β−不飽和ポリエステルと混合
１−１混合物を板または連続シート状に成型し、成型物
を任意にＩＲ照射によりポリオレフィンの軟化温度より
高くとも１０℃の温度に加熱し、そして該シートを交叉
−結合剤および発泡剤の分解温度層１−の温度に好適に
はマイクロ波を使用して誘゛屯加熱することにより交叉
−結合および発泡させることからなる方法に関するもの
である。
未発明に従い製造されるフオームは、好適にはポリオレ
フィン類をロールミル−１−でまたは押出し基中で発泡
剤、交叉−結合剤、任意に他の一般的添加物類および本
発明に従い使用される箒のポリエステルと混合し、その
後交叉−結合剤および発泡剤の分解点以下の温度におい
て例えば板またはｉ！ｉｔ続シートの如き成型物に成型
することにより製造される。混合装置中の平均滞留時間
は、混合物の交叉−結合が実質的に生じないように計算
される。成型物を中間的に貯蔵するーこともでき、また
はそれらを熱いまま交叉−結合および発泡させることも
できる。成型物を中間的に貯蔵する場合には、交叉−結
合および発泡操作をマイクロ波により実施する前にそれ
らをＩＲ線で暖めることが推奨される。板または連続シ
ートを次に標準的ＵＨＦ−波発生器により発生したマイ
クロ波により交叉−結合剤の分解温度以上の、好適には
発泡剤の分解点以１−の、温度に加熱する。この加熱操
作は好適には絶縁室中で実施され、発泡しようとする成
型物は連続ベルトヒ、ｋｆ適には有孔ベルト」−に担持
されている。マイクロ波効果および熱空気効果を同時に
使用することにより交叉−結合および発泡温度をより正
確に：１Ｊｔｒｉシそして特に発泡しようとする完成成
型物全体にわたって非常に規則的に調節しようとするた
めには、この室として熱−空気炉が好適に使用される。
フィン類をロールミル−１−でまたは押出し基中で発泡
剤、交叉−結合剤、任意に他の一般的添加物類および本
発明に従い使用される箒のポリエステルと混合し、その
後交叉−結合剤および発泡剤の分解点以下の温度におい
て例えば板またはｉ！ｉｔ続シートの如き成型物に成型
することにより製造される。混合装置中の平均滞留時間
は、混合物の交叉−結合が実質的に生じないように計算
される。成型物を中間的に貯蔵するーこともでき、また
はそれらを熱いまま交叉−結合および発泡させることも
できる。成型物を中間的に貯蔵する場合には、交叉−結
合および発泡操作をマイクロ波により実施する前にそれ
らをＩＲ線で暖めることが推奨される。板または連続シ
ートを次に標準的ＵＨＦ−波発生器により発生したマイ
クロ波により交叉−結合剤の分解温度以上の、好適には
発泡剤の分解点以１−の、温度に加熱する。この加熱操
作は好適には絶縁室中で実施され、発泡しようとする成
型物は連続ベルトヒ、ｋｆ適には有孔ベルト」−に担持
されている。マイクロ波効果および熱空気効果を同時に
使用することにより交叉−結合および発泡温度をより正
確に：１Ｊｔｒｉシそして特に発泡しようとする完成成
型物全体にわたって非常に規則的に調節しようとするた
めには、この室として熱−空気炉が好適に使用される。
本発明に従う方法は第１図に図式的に示されている如く
して好適に実施される。この図面において、出発混合物
は押出し器（１）中で混合され、そして連続シー） （
Ａ）状に押出される。ポリオし・フィンシートを次にカ
レンダーローラー（２）により滑らかにし、そしてＩＲ
線（３）により予備−加熱する。シートは炉（５）中の
連続ベルト（４）により運ばれそしてその上に担持され
、発生器（６）中で発生したマイクロ波および任意にメ
タンバーナー（７）により必要な温度に保たれている熱
空気により交叉−結合および発泡される。炉にはブラッ
クブローファン（８）および空気温度調節器（９）が備
えられている。交叉−結合され、発泡されたポリオレフ
ィンシート（Ａ′）を冷却用ローラー（１１）上で冷却
し、排気を換気ドーム（ｌＯ）のファンにより除去する
。発泡されたシートをカレンダーローラー（１２）によ
り滑らかにした後に、それを巻取り装置（１３）トで巻
取る。
して好適に実施される。この図面において、出発混合物
は押出し器（１）中で混合され、そして連続シー） （
Ａ）状に押出される。ポリオし・フィンシートを次にカ
レンダーローラー（２）により滑らかにし、そしてＩＲ
線（３）により予備−加熱する。シートは炉（５）中の
連続ベルト（４）により運ばれそしてその上に担持され
、発生器（６）中で発生したマイクロ波および任意にメ
タンバーナー（７）により必要な温度に保たれている熱
空気により交叉−結合および発泡される。炉にはブラッ
クブローファン（８）および空気温度調節器（９）が備
えられている。交叉−結合され、発泡されたポリオレフ
ィンシート（Ａ′）を冷却用ローラー（１１）上で冷却
し、排気を換気ドーム（ｌＯ）のファンにより除去する
。発泡されたシートをカレンダーローラー（１２）によ
り滑らかにした後に、それを巻取り装置（１３）トで巻
取る。
ポリエチレンもしくはポリプロピレンまたはそれらの混
合物が本発明の方法用のポリオレフィンとして好適に使
用できる。よ′り好適なポリオレフィン類は０．９４〜
９７ｇ／ｃｍ３の密度を有する低１１−ポリエチレンお
よび／または０．９１〜約０．９４ｇ／ａｍ”の密度を
有する高圧ポリエチレンのようなポリエチレン類、最も
好適には高圧ポリエチレン、である。しかしながら、「
ポリオレフィン類」という語には、ポリオレフィンＪ（
重合体類、好適には−Ｌとしてα−オレフィンを含イエ
している中量体混合物から得られるもの、も包含される
べきである。
合物が本発明の方法用のポリオレフィンとして好適に使
用できる。よ′り好適なポリオレフィン類は０．９４〜
９７ｇ／ｃｍ３の密度を有する低１１−ポリエチレンお
よび／または０．９１〜約０．９４ｇ／ａｍ”の密度を
有する高圧ポリエチレンのようなポリエチレン類、最も
好適には高圧ポリエチレン、である。しかしながら、「
ポリオレフィン類」という語には、ポリオレフィンＪ（
重合体類、好適には−Ｌとしてα−オレフィンを含イエ
している中量体混合物から得られるもの、も包含される
べきである。
例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブチ
レン共重合体、エチレンとアクリレート類また！±それ
らの誘導体類との共重合体、並びにエチレンとメタクリ
ル酸またはそれらの誘導体類との共重合体を使掬できる
。上記のポリオレフィン類とゴムおよび／または樹脂類
との混合物類も未発明の方法に従いフオーム状に加工で
きる。これらの混合物類は少なくとも５０重量％のポリ
オレフイノ類を含有すべきである。ポリオレフィン類と
４配合できるゴム類には１例えば下記のものが包含され
る：天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、
ポリイソブチレン、ＡＢＳゴム、ポリブタジェン、ポリ
ブテンおよびポリイソプレン。ポリオレフィン類と混合
できる樹脂類は１例えばポリスチレン、塩素化されたポ
リエチレンまたはスルホ塩素化されたポリエチレンであ
る。
レン共重合体、エチレンとアクリレート類また！±それ
らの誘導体類との共重合体、並びにエチレンとメタクリ
ル酸またはそれらの誘導体類との共重合体を使掬できる
。上記のポリオレフィン類とゴムおよび／または樹脂類
との混合物類も未発明の方法に従いフオーム状に加工で
きる。これらの混合物類は少なくとも５０重量％のポリ
オレフイノ類を含有すべきである。ポリオレフィン類と
４配合できるゴム類には１例えば下記のものが包含され
る：天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、
ポリイソブチレン、ＡＢＳゴム、ポリブタジェン、ポリ
ブテンおよびポリイソプレン。ポリオレフィン類と混合
できる樹脂類は１例えばポリスチレン、塩素化されたポ
リエチレンまたはスルホ塩素化されたポリエチレンであ
る。
本発明の方法では、ポリオレフィンフオームの型Ａ５用
にこれまで使用されている一般的な有機過酸化物類１１
例えばジグミルペルオキシド、２．５−ジー（ターシャ
リー−ブチル−ペルオキシ）−ヘキサン、ターシャリー
ーブチルヒドロペルオキシド、クミル−ターシャリー−
ブチルペルオキシドおよびジ−ターシャリー−ブチルペ
ルオキシド、か交叉−結合剤として好適に使用される。
にこれまで使用されている一般的な有機過酸化物類１１
例えばジグミルペルオキシド、２．５−ジー（ターシャ
リー−ブチル−ペルオキシ）−ヘキサン、ターシャリー
ーブチルヒドロペルオキシド、クミル−ターシャリー−
ブチルペルオキシドおよびジ−ターシャリー−ブチルペ
ルオキシド、か交叉−結合剤として好適に使用される。
ジクミ、Ｉレベルオキシドが好適に使用される。過酸化
物類は、交叉−結合および発泡させようとする混合物を
基にして、０．３〜１．５重量％の量で使用される。
物類は、交叉−結合および発泡させようとする混合物を
基にして、０．３〜１．５重量％の量で使用される。
それの分解温度が使用する有機過酸化物のものと同・ま
たはそれより高いような、高温で気体を放出する公知の
発泡剤類が、発泡剤として使用される。
たはそれより高いような、高温で気体を放出する公知の
発泡剤類が、発泡剤として使用される。
ポリオレフィンフオーム製造用に使用されておりそして
直接的加熱ｒｉｆ能なように改質されていない一般的発
泡剤類は、好適にはアジジカルボンアミドおよび／また
はｐ、ｐ′−オキシ−ビス−ベンゼン−スルホニルヒド
ラジドおよび／またはジニトロソペンタメチレンテトラ
ミンである。
直接的加熱ｒｉｆ能なように改質されていない一般的発
泡剤類は、好適にはアジジカルボンアミドおよび／また
はｐ、ｐ′−オキシ−ビス−ベンゼン−スルホニルヒド
ラジドおよび／またはジニトロソペンタメチレンテトラ
ミンである。
ルなくとも１９０℃の分解点または分解範囲を有するア
ゾジカルボンアミドが好適な発泡剤である。使用される
発泡剤の量は、製造しようとするフオームの希望する密
度に依存しており、そして般に交叉−結合および発泡さ
せようとする混合物全体を基にして０．５−２５［Ｊｉ
％）、ｔｒ適には１〜２０重騎％の、範囲である。
ゾジカルボンアミドが好適な発泡剤である。使用される
発泡剤の量は、製造しようとするフオームの希望する密
度に依存しており、そして般に交叉−結合および発泡さ
せようとする混合物全体を基にして０．５−２５［Ｊｉ
％）、ｔｒ適には１〜２０重騎％の、範囲である。
マイクロ波による加熱を可能にさせるために利用できる
改質剤として使用されるα、β−不飽和ポリエステル類
は、任仇に不飽和ジカルボン酸を基にして２００モル％
までの少なくとも１種の飽和脂肪族または脂環式または
芳香族の炭素数が８〜１０のジカルボン酸またはそれら
の誘導体類と混合されていてもよい少なくとも１種の炭
素数が４〜８のα、β−七ノー不飽和ジカルボン酸また
はそれらの誘導体類、例えば無水物類、と少なくとも１
種の脂肪族、脂環式または芳香族のポリヒドロキシ化合
物、特に炭素数が２〜８のジヒドロキシ化合物類、との
好適な公知の重縮全生成物類、好適にはＪ、ブジョルク
ステン（Ｂｊｏｒｋｓｔｅｎ）他の［−Ｐす１７テル類
およびそれらの応用」シ・インホルト・パブリッシング
・コーホ、−１−ヨーク 【９５６中に記されているポ
リエステル類 である。
改質剤として使用されるα、β−不飽和ポリエステル類
は、任仇に不飽和ジカルボン酸を基にして２００モル％
までの少なくとも１種の飽和脂肪族または脂環式または
芳香族の炭素数が８〜１０のジカルボン酸またはそれら
の誘導体類と混合されていてもよい少なくとも１種の炭
素数が４〜８のα、β−七ノー不飽和ジカルボン酸また
はそれらの誘導体類、例えば無水物類、と少なくとも１
種の脂肪族、脂環式または芳香族のポリヒドロキシ化合
物、特に炭素数が２〜８のジヒドロキシ化合物類、との
好適な公知の重縮全生成物類、好適にはＪ、ブジョルク
ステン（Ｂｊｏｒｋｓｔｅｎ）他の［−Ｐす１７テル類
およびそれらの応用」シ・インホルト・パブリッシング
・コーホ、−１−ヨーク 【９５６中に記されているポ
リエステル類 である。
好適に使用される不飽和ジカルボン酸類またはそれらの
誘導体類の例は、マレイン酸もしくはフマル酸またはそ
れらの無水物類である。しかしながら、例えばメサコン
酸、シト“ラコン酸、イタコン酸またはクロロマし・イ
ン酸も使用できる。任意に加えることのできる芳香族の
、不飽和脂肪族の、または脂環式のジカルボン酸類の例
には、フタル酸もしくは無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘキサ−もしくはテトラ−ヒドロフタル
酸またはそれらの無水物類、エンドメチレン−テトラク
ロロタル酸またはそれらの無水物類、琥伯酸または無水
琥珀酸並びに琥珀酸エステル類および琥珀耐Ｉハ化物類
、アジピン酸および七／大シン酸が包含される。実質的
に不燃性の樹脂を製造するためには、その他にハロゲン
化されたジカルボン酸類１例えばヘキサクロロエンドメ
チレンーテＩ・ラヒドロフタル酸、テトラクロロフタル
酸またはテトラブロモフタル酸、も使用できる。
誘導体類の例は、マレイン酸もしくはフマル酸またはそ
れらの無水物類である。しかしながら、例えばメサコン
酸、シト“ラコン酸、イタコン酸またはクロロマし・イ
ン酸も使用できる。任意に加えることのできる芳香族の
、不飽和脂肪族の、または脂環式のジカルボン酸類の例
には、フタル酸もしくは無水フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ヘキサ−もしくはテトラ−ヒドロフタル
酸またはそれらの無水物類、エンドメチレン−テトラク
ロロタル酸またはそれらの無水物類、琥伯酸または無水
琥珀酸並びに琥珀酸エステル類および琥珀耐Ｉハ化物類
、アジピン酸および七／大シン酸が包含される。実質的
に不燃性の樹脂を製造するためには、その他にハロゲン
化されたジカルボン酸類１例えばヘキサクロロエンドメ
チレンーテＩ・ラヒドロフタル酸、テトラクロロフタル
酸またはテトラブロモフタル酸、も使用できる。
ト記のものがニー官能性アルコール類として好適に使用
される：Ｃ２〜Ｃ２０脂肋族アルコール類、例えばエチ
レングリコール、プロパンジオール−１，２、プロパン
ジオール−１，３、ブタンジオール−１，４，ネオペン
チルグリコール、ヘキサンジオール−１，６，２，２−
ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、
ベルヒドロビスフェノールおよびフェノール類として好
適にはビス−オキシアルキル化されたビスフェノールＡ
０エチレングリコール、プロパンジオール＝１．２、ジ
エチレングリコールおよびジプロピレングリコールが好
適に使用される。
される：Ｃ２〜Ｃ２０脂肋族アルコール類、例えばエチ
レングリコール、プロパンジオール−１，２、プロパン
ジオール−１，３、ブタンジオール−１，４，ネオペン
チルグリコール、ヘキサンジオール−１，６，２，２−
ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、
ベルヒドロビスフェノールおよびフェノール類として好
適にはビス−オキシアルキル化されたビスフェノールＡ
０エチレングリコール、プロパンジオール＝１．２、ジ
エチレングリコールおよびジプロピレングリコールが好
適に使用される。
炭素数が１〜６の１−１３−および４−価アルコール類
、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、アリル
アルコール、ペンジルアルコール、シクロヘキサノール
およびテトラヒドロフルフリルアルコール、トリメチル
プロパン、グリセリンおよ１１ペンタエリトリツトの縮
合によるポリエステル成分の改質、ドイツ公告明細書ｌ
、０２４．６５４に従う炭素数が３〜６の３価および多
価アルコ−・ル類のモノ−、ジーおよびトリアリルエー
テル類並びにヘンシルエーテル類の改質、および例えば
安息香酸またはアクリル酸の如き七ノカルポン酸の添加
による改質も゛ＩＪ丁能である。
、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、アリル
アルコール、ペンジルアルコール、シクロヘキサノール
およびテトラヒドロフルフリルアルコール、トリメチル
プロパン、グリセリンおよ１１ペンタエリトリツトの縮
合によるポリエステル成分の改質、ドイツ公告明細書ｌ
、０２４．６５４に従う炭素数が３〜６の３価および多
価アルコ−・ル類のモノ−、ジーおよびトリアリルエー
テル類並びにヘンシルエーテル類の改質、および例えば
安息香酸またはアクリル酸の如き七ノカルポン酸の添加
による改質も゛ＩＪ丁能である。
ポリエステル類の酸価はｋｌ適には１０−１００の範囲
、そしてより好適には、９０〜７０の範囲、である。ポ
リエステル類のＯＨ価はｌ Ｏ−１５０の範囲、好適に
は２０〜１００の範囲、であり。
、そしてより好適には、９０〜７０の範囲、である。ポ
リエステル類のＯＨ価はｌ Ｏ−１５０の範囲、好適に
は２０〜１００の範囲、であり。
そして数゛［均として測定された分子量Ｍｎは約５００
〜５０００の、好適には約１０００〜３０００の、＠囲
である（ジオキサンおよびアセトン中でへ気圧浸透法に
より測定）。
〜５０００の、好適には約１０００〜３０００の、＠囲
である（ジオキサンおよびアセトン中でへ気圧浸透法に
より測定）。
ポリエステ」し技術において一般的に使用されそして好
適にはα−不飽和ビニル基もしくはビニリデン基または
β−不飽和アリル基、好適にはスチレン、を有する不飽
和化合物類が、不飽和ポリエステル類と共重合可能な不
飽和単量体類として適している。しかしながら、例えば
核−塩素化されたおよび核＝アルキル化もしくは一アル
ケニル化されたアルキル基の炭素数が１〜４のスチレン
類、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メ
チルスチレン、ターシャリー−ブチルスチレン、クロロ
スチレン類；炭素数が２〜６のカル十ン酸類のビニルエ
ステル類、好適には酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
安息香酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルナフタレン、
ビニルシクロヘキサン、アクリル酸およびメタクリル酸
および／またはアルコール部分中の炭素数が１〜４のそ
れらのエステル類（好適にはビニル、アリルおよびメタ
リルエステル類）、アミド類およびそれらのこトリル類
、無水マレイン酸、アルコール部分中の炭素数が１〜４
の一半−および一ジエステル類、−半一および−ジアミ
ド類または環式イミドチｎ、例えばブチルアクリレート
、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、Ｎ−Ａチ
、ルマレインイ２ド、またはＮ−シクロへキシルマレイ
ンイミド：アリル化合物類１例えばアリルベンゼン類お
よびアリＩレエステル類、例にば酢酸アリル、フタＩｔ
・酸シアリルエステル類、イソフタル酸ジアリルエステ
ル類、フマル酸ジアリルエステル、炭酸アリル類、炭酸
ジアリル類、燐酸トリアリルおよびシアヌル酸トリアリ
ル、が適し°ている。
適にはα−不飽和ビニル基もしくはビニリデン基または
β−不飽和アリル基、好適にはスチレン、を有する不飽
和化合物類が、不飽和ポリエステル類と共重合可能な不
飽和単量体類として適している。しかしながら、例えば
核−塩素化されたおよび核＝アルキル化もしくは一アル
ケニル化されたアルキル基の炭素数が１〜４のスチレン
類、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メ
チルスチレン、ターシャリー−ブチルスチレン、クロロ
スチレン類；炭素数が２〜６のカル十ン酸類のビニルエ
ステル類、好適には酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
安息香酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルナフタレン、
ビニルシクロヘキサン、アクリル酸およびメタクリル酸
および／またはアルコール部分中の炭素数が１〜４のそ
れらのエステル類（好適にはビニル、アリルおよびメタ
リルエステル類）、アミド類およびそれらのこトリル類
、無水マレイン酸、アルコール部分中の炭素数が１〜４
の一半−および一ジエステル類、−半一および−ジアミ
ド類または環式イミドチｎ、例えばブチルアクリレート
、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、Ｎ−Ａチ
、ルマレインイ２ド、またはＮ−シクロへキシルマレイ
ンイミド：アリル化合物類１例えばアリルベンゼン類お
よびアリＩレエステル類、例にば酢酸アリル、フタＩｔ
・酸シアリルエステル類、イソフタル酸ジアリルエステ
ル類、フマル酸ジアリルエステル、炭酸アリル類、炭酸
ジアリル類、燐酸トリアリルおよびシアヌル酸トリアリ
ル、が適し°ている。
さらに驚くべきことに、不飽和ポリエステル類を添加す
ると充分な交叉〜結合用ｊこ汁通必要な過酸化物の一猜
を減少させることもできる。
ると充分な交叉〜結合用ｊこ汁通必要な過酸化物の一猜
を減少させることもできる。
経済的利への他に、この減少は、好適に使用されるジグ
ミルペルオキシドのどちらかといえば悪９のある分解生
成物、例えばアセトフェノン、が非常に少晴しか生成さ
れないという結果をもたらす。
ミルペルオキシドのどちらかといえば悪９のある分解生
成物、例えばアセトフェノン、が非常に少晴しか生成さ
れないという結果をもたらす。
ポリオレフィン樹脂用の一般的添加物類、例えば光−保
護剤、顔料、火炎抑制剤、帯電防ｌ二剤および潤滑剤、
を交叉−結合および発泡させようとする混合物にそれを
成型物に加りする前に加えることもできる。
護剤、顔料、火炎抑制剤、帯電防ｌ二剤および潤滑剤、
を交叉−結合および発泡させようとする混合物にそれを
成型物に加りする前に加えることもできる。
３００〜３０００ＭＨｚｔ７）、好適には２０００〜３
０００ＭＨ２の、そしてより好適には２４５０ Ｍ Ｈ
ｚの、周波数のマイクロ波を好適に使用する誘電加熱操
作は、標準的発生器を使用して実施できる。
０００ＭＨ２の、そしてより好適には２４５０ Ｍ Ｈ
ｚの、周波数のマイクロ波を好適に使用する誘電加熱操
作は、標準的発生器を使用して実施できる。
さらに、本発明により製造されるポリオレフィンフオー
ム自身を誘電加熱することもでき、それによりこれらの
フオームを有利にさらに加工することができる。従って
、誘電加熱により例えば約２７ＭＨｚにおける高−周波
数溶接、高−周波数成型および高−周波数印刷がｏｉ能
となる。その結果、例えば織物の如き温度−敏感性物質
類を本発明で製造されるポリオレフィンフオームに特に
容易に結合させることができる。
ム自身を誘電加熱することもでき、それによりこれらの
フオームを有利にさらに加工することができる。従って
、誘電加熱により例えば約２７ＭＨｚにおける高−周波
数溶接、高−周波数成型および高−周波数印刷がｏｉ能
となる。その結果、例えば織物の如き温度−敏感性物質
類を本発明で製造されるポリオレフィンフオームに特に
容易に結合させることができる。
支施勿
指定されている重星部のド記の物質混合物を押出し器１
−で板状に押出した： 高圧ポリエチレン ５０重量部ｉｎ ：
Ｗ化されたポリエチレン ３０重量部不飽和ポリ
エステル ５重量部アンジカルボンアミ
ド １３．７ｆｉ１部ジクミルペルオキシド
０．３ｉ量部不飽和ポリエステルは、無水マレイ
ン酸、エチレン、プロピレングリコール、エチレンクリ
コールおよびｌ＼〕／ジルアルコールの東縮合により製
造された。
−で板状に押出した： 高圧ポリエチレン ５０重量部ｉｎ ：
Ｗ化されたポリエチレン ３０重量部不飽和ポリ
エステル ５重量部アンジカルボンアミ
ド １３．７ｆｉ１部ジクミルペルオキシド
０．３ｉ量部不飽和ポリエステルは、無水マレイ
ン酸、エチレン、プロピレングリコール、エチレンクリ
コールおよびｌ＼〕／ジルアルコールの東縮合により製
造された。
押出し温度は約１３０°Ｃであり、その結果発泡または
交叉−結合は起きなかった。
交叉−結合は起きなかった。
このようにして得られた板を第１図に示されている如＜
２４５０ＭＨｚの周波数のマイクロ波により熱−空気炉
中で約２１０℃の温度に加熱し、その結果ポリオレフィ
ンシートの規則的な交叉−結合および発泡が得られた。
２４５０ＭＨｚの周波数のマイクロ波により熱−空気炉
中で約２１０℃の温度に加熱し、その結果ポリオレフィ
ンシートの規則的な交叉−結合および発泡が得られた。
炉中の空気は約２００°Ｃに保たれていた。
発泡したシートを新鮮な空気によりそして冷却ローラー
と接触させることにより冷却した。
と接触させることにより冷却した。
フオームは滑らかな表面を示しそして３５ｋｇ／ｍ３の
かさ密度を有していた。
かさ密度を有していた。
第１図は、ＩＫ発明に従う方法の好適な実施方法を示し
ている。
ている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリオレフィン類をポリオレフィンフォーＬ・製造
用の公知の一般的発泡剤類および交叉−結合剤類と混合
し、実質的に交叉−結合および発泡をさせずに該混合物
を板または連続シート状に成型することにより、交叉−
結合されたポリオレフィンフオームを製造するための改
良方法ト：おしλて、改良が該混合物を５０重に％まで
のα、β−不飽和ポリエステルと混合し、板またはシー
トを任意にＩＲ照射により加熱し、そしてそれを交叉−
結合剤および発泡剤の分解温度以上の温度に誘電加熱す
ることにより交叉−結合および発泡させることからなる
方法。 ２、誘電加熱をマイクロ波を使用して実施する、特許５
１−求の範囲第１項記載の方法。 ３、マイクロ波が３００−３０００ＭＨｚの周波数を有
する。特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、誘電加熱を熱−空気炉中で実施する、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ５、熱の供給用に誘電加熱操作の他に熱空気を特徴する
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、出発混合物を基にして３〜２０重量％の不飽和ポリ
エステルを特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、ポリエステルを１００％まで硬化させる、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ８．１０−１００の酸価および１０−１５０のＯＨ価を
有するポリエステルを特徴する特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ９．２０〜７０の酸価および２０−１００のＯＨ価を有
するポリエステルを特徴する特許請求の範囲第８ＪＩＪ
ｉ記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP831030465 | 1983-03-28 | ||
| EP83103046A EP0122944B1 (de) | 1983-03-28 | 1983-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinschäumen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184630A true JPS59184630A (ja) | 1984-10-20 |
Family
ID=8190377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59054580A Pending JPS59184630A (ja) | 1983-03-28 | 1984-03-23 | ポリオレフインフオ−ムの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4578231A (ja) |
| EP (1) | EP0122944B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59184630A (ja) |
| AT (1) | ATE28885T1 (ja) |
| CA (1) | CA1222099A (ja) |
| DE (1) | DE3372980D1 (ja) |
| ES (1) | ES8504873A1 (ja) |
| FI (1) | FI76360C (ja) |
| ZA (1) | ZA842247B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6374629A (ja) * | 1986-09-11 | 1988-04-05 | レーム・ゲゼシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 硬質気泡材料の製造方法 |
| JPH03259933A (ja) * | 1990-03-12 | 1991-11-20 | Yukiko Yoshikawa | ポリオレフイン発泡体の電気化学的な製造方法 |
| JP2022518454A (ja) * | 2019-01-16 | 2022-03-15 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | マイクロ波の使用による発泡剤含有ポリマーの発泡 |
| US11904514B2 (en) | 2019-01-16 | 2024-02-20 | Evonik Operations Gmbh | Foaming process for production of foam materials |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5070223A (en) * | 1989-03-01 | 1991-12-03 | Colasante David A | Microwave reheatable clothing and toys |
| AU7318891A (en) * | 1990-02-06 | 1991-09-03 | Donald G. Rexrode | Method of manufacturing rigid foam-filled building panels |
| US5242634A (en) * | 1991-08-06 | 1993-09-07 | Sanwa Kako Company Limited | Method of producing open-cell foams of cross-linked polyolefins |
| US5411683B1 (en) * | 1993-08-20 | 2000-08-01 | Sweetheart Cup Co | Method for making thermoplastic foam with combined 1,1-difluoroethane and co2 blowing agent |
| CA2202268A1 (en) * | 1994-10-10 | 1996-04-18 | Anthony Joseph Scott | Two-stage process for making foam mouldings from tube blanks |
| DE19800036A1 (de) * | 1998-01-02 | 1999-07-08 | Volkswagen Ag | Verfahren zum Verbinden von Bauteilen |
| WO2004048063A1 (en) * | 2002-11-28 | 2004-06-10 | Maillefer Sa | Process and apparatus for heating polymer material with infrared radiation |
| UA79054C2 (uk) † | 2003-10-01 | 2007-05-10 | Фрітц Еггер Гмбх Унд Ко. | Формувальна маса, спосіб виготовлення формованого виробу із формувальної маси і формований виріб |
| DE102005027019A1 (de) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Kcd Kunststoffe, Additive Und Beratung Gmbh | Polymercompound und daraus bestehende schäumfähige Formteile |
| WO2010087848A1 (en) * | 2009-01-30 | 2010-08-05 | University Of Tennessee Research Foundation | Method for expansion and molding of polymeric foam |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL106999C (ja) * | 1955-06-30 | |||
| DE1094385B (de) * | 1958-08-22 | 1960-12-08 | Emil Vogel Ges Mit Beschraenkt | Verfahren zur Herstellung von Kunststoffschaeumen |
| US3390105A (en) * | 1963-09-20 | 1968-06-25 | Sinclair Research Inc | Method of making a crosslinked polymer foam and product obtained therefrom |
| FR1411704A (fr) * | 1964-04-29 | 1965-09-24 | Pneumatiques, Caoutchouc Manufacture Et Plastiques Kleber Colombes | Polyoléfines cellulaires |
| JPS5218232B1 (ja) * | 1966-02-05 | 1977-05-20 | ||
| US3640913A (en) * | 1969-04-17 | 1972-02-08 | Dow Chemical Co | Process for heating polymers with dielectric heating |
| DE2543248C2 (de) * | 1975-09-27 | 1983-11-24 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffbahnen aus Olefinpolymerisaten |
| US4239714A (en) * | 1978-11-15 | 1980-12-16 | Washington University | Method for modifying the pore size distribution of a microporous separation medium |
| IT1157941B (it) * | 1982-05-11 | 1987-02-18 | Bayer Italia Spa | Materiale espanso poliolefinico saldabile dielettricamente |
-
1983
- 1983-03-28 DE DE8383103046T patent/DE3372980D1/de not_active Expired
- 1983-03-28 EP EP83103046A patent/EP0122944B1/de not_active Expired
- 1983-03-28 AT AT83103046T patent/ATE28885T1/de not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-03-14 US US06/589,620 patent/US4578231A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-23 JP JP59054580A patent/JPS59184630A/ja active Pending
- 1984-03-26 FI FI841202A patent/FI76360C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-03-26 CA CA000450461A patent/CA1222099A/en not_active Expired
- 1984-03-27 ES ES531018A patent/ES8504873A1/es not_active Expired
- 1984-03-27 ZA ZA842247A patent/ZA842247B/xx unknown
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| JP2022518454A (ja) * | 2019-01-16 | 2022-03-15 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | マイクロ波の使用による発泡剤含有ポリマーの発泡 |
| US11904514B2 (en) | 2019-01-16 | 2024-02-20 | Evonik Operations Gmbh | Foaming process for production of foam materials |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI841202A (fi) | 1984-09-29 |
| EP0122944A1 (de) | 1984-10-31 |
| ATE28885T1 (de) | 1987-08-15 |
| ZA842247B (en) | 1984-10-31 |
| FI841202A0 (fi) | 1984-03-26 |
| DE3372980D1 (en) | 1987-09-17 |
| CA1222099A (en) | 1987-05-19 |
| ES531018A0 (es) | 1985-05-01 |
| EP0122944B1 (de) | 1987-08-12 |
| FI76360C (fi) | 1988-10-10 |
| FI76360B (fi) | 1988-06-30 |
| US4578231A (en) | 1986-03-25 |
| ES8504873A1 (es) | 1985-05-01 |
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