JPS59184139A - メチルクロライドの製造方法 - Google Patents
メチルクロライドの製造方法Info
- Publication number
- JPS59184139A JPS59184139A JP58055302A JP5530283A JPS59184139A JP S59184139 A JPS59184139 A JP S59184139A JP 58055302 A JP58055302 A JP 58055302A JP 5530283 A JP5530283 A JP 5530283A JP S59184139 A JPS59184139 A JP S59184139A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- catalyst
- methanol
- silica
- hydrogen chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタノールと塩化水素とから気相でメチルクロ
ライドを製造する方法に関するものである。気相に於る
メタノールと壌化水弊の反応は通常２！；０〜３３０℃
、Ｏ−ダに９／ ｕｒｎ２Ｇ 程度＋７） 条件で行わ
れる。このとき使用される触媒は、一般に市販されてい
る如きアルミナ、又は、シリカ・アルミナ等がそのまま
使用されることは周知である。
ライドを製造する方法に関するものである。気相に於る
メタノールと壌化水弊の反応は通常２！；０〜３３０℃
、Ｏ−ダに９／ ｕｒｎ２Ｇ 程度＋７） 条件で行わ
れる。このとき使用される触媒は、一般に市販されてい
る如きアルミナ、又は、シリカ・アルミナ等がそのまま
使用されることは周知である。
しかしながら、本発り３者等の経験によれば、これらの
触媒を上記の条件で使用すると、徐々に劣化し、原料転
化率の低下や副反応の増大を来たす。
触媒を上記の条件で使用すると、徐々に劣化し、原料転
化率の低下や副反応の増大を来たす。
劣化の原因は必すしも明らかではないが触媒上にカーボ
ンが蓄積することも、その一つと考えられる。
ンが蓄積することも、その一つと考えられる。
本発明者は、触媒の紛時的劣化の防止について種々検討
した結果、アルミナ又は（及びの場合を含む、以下同じ
）シリカ・アルミナの表面の酸強度の分布状態の影４１
１１が大きいことを知った。咎に強酸点の存在がカーボ
ンのｉｌｌ生に人きく胸与する。
した結果、アルミナ又は（及びの場合を含む、以下同じ
）シリカ・アルミナの表面の酸強度の分布状態の影４１
１１が大きいことを知った。咎に強酸点の存在がカーボ
ンのｉｌｌ生に人きく胸与する。
そこで、この強酸点を除くことによル、便用罠よる劣化
の小心い触媒を完成り、ｆｃ。
の小心い触媒を完成り、ｆｃ。
即ち、本発明は、メタノールと塩化水素とよシ、メチル
クロライドを生成させる反応に１触媒として表面酸強度
が十〇、ε〜／！；、０好ましくは、ダ、θ〜＋１２．
２のアルミナ、又はシリカ・アルミナを用いること金製
徴とするメチルクロライドの製造方法である。
クロライドを生成させる反応に１触媒として表面酸強度
が十〇、ε〜／！；、０好ましくは、ダ、θ〜＋１２．
２のアルミナ、又はシリカ・アルミナを用いること金製
徴とするメチルクロライドの製造方法である。
本発明の特徴の１つはその触媒にある。化学反応におい
て触媒の作用は極めて微妙なものであシ、その表面状態
がわずかに変化しただけで、予想もつかない作用効呆を
あたえるものである。本発明においても、従来から、γ
−アルミナやシリカ・アルミナを用いる例は知られてい
る。しかしながら一般に触媒用として市販されているも
の４アルミナで−３，０〜＋３．３シリカ・アルミナで
は−ｇ程度であり、従来それらを伺気なく使用していた
。かかる触媒の場合使用当初においては、十分に高い活
性を有し、反応に供し得る触媒となるため、それ以上の
検討は、あまりなされていなかったものと推察される。
て触媒の作用は極めて微妙なものであシ、その表面状態
がわずかに変化しただけで、予想もつかない作用効呆を
あたえるものである。本発明においても、従来から、γ
−アルミナやシリカ・アルミナを用いる例は知られてい
る。しかしながら一般に触媒用として市販されているも
の４アルミナで−３，０〜＋３．３シリカ・アルミナで
は−ｇ程度であり、従来それらを伺気なく使用していた
。かかる触媒の場合使用当初においては、十分に高い活
性を有し、反応に供し得る触媒となるため、それ以上の
検討は、あまりなされていなかったものと推察される。
しかるに我々は長期間の運転を通し触媒の性１］と変化
の状態ｔ−許利に検討し、赤面酸点の分布をある幅に特
定させること、特に強酸点を制限するととＫよシ、２ｍ
３ケ月間の連続運転においても、劣化がｔ舊とんど起ら
ない触媒ｆ得るに至ったのである。かかる触媒を得るに
は、一般に市販のアルミナ又は、シリカ・アルミナをア
ルカリで処理することによシ、容易に遂成し得る。
の状態ｔ−許利に検討し、赤面酸点の分布をある幅に特
定させること、特に強酸点を制限するととＫよシ、２ｍ
３ケ月間の連続運転においても、劣化がｔ舊とんど起ら
ない触媒ｆ得るに至ったのである。かかる触媒を得るに
は、一般に市販のアルミナ又は、シリカ・アルミナをア
ルカリで処理することによシ、容易に遂成し得る。
アルカリ処理に使用するアルカリとしてはアルカリ金属
又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩など塩基性
の物質が用いられるが、水酸化物が最良である。これら
は所望ならば二ね１ｍ以上混合して用いてもさしつかえ
ない。アルカリ処理の方法はアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の水酸化物等含水又は肩機溶媒例えばメタノー
ル、エタノール、アセトン尋に溶解させた溶液、好１し
くは水溶液にアルミナ又はシリカ・アルミナ會含浸させ
た後、乾燥して用いるが、簡便である。一般に、この乾
燥触媒を史に仮成するのが最も好ましい。勿論別の製法
としてアルミナ又はシリカ・アルミナを製造するときに
上記のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等
を予め添加して調製してもよい。仮焼する場合の温度は
、７１０℃以上、好ましくはｌＩＯθ以上６θＯ℃以下
で行うのが望ましい。
又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩など塩基性
の物質が用いられるが、水酸化物が最良である。これら
は所望ならば二ね１ｍ以上混合して用いてもさしつかえ
ない。アルカリ処理の方法はアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の水酸化物等含水又は肩機溶媒例えばメタノー
ル、エタノール、アセトン尋に溶解させた溶液、好１し
くは水溶液にアルミナ又はシリカ・アルミナ會含浸させ
た後、乾燥して用いるが、簡便である。一般に、この乾
燥触媒を史に仮成するのが最も好ましい。勿論別の製法
としてアルミナ又はシリカ・アルミナを製造するときに
上記のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等
を予め添加して調製してもよい。仮焼する場合の温度は
、７１０℃以上、好ましくはｌＩＯθ以上６θＯ℃以下
で行うのが望ましい。
不発８Ａにおいて、衣′ｒｋＩ酸強度はハメットの酸度
関数で表すものとし、その測定法はペネツシ法による。
関数で表すものとし、その測定法はペネツシ法による。
本発明に用いる触媒の形状や反応方式尋は、従来知られ
ているものが、そのまま適用し得る。例えば触媒は、本
発明の処理を行う前又は、行った後に′ｊＮｉなの形状
にペレット化して用いることができる。
ているものが、そのまま適用し得る。例えば触媒は、本
発明の処理を行う前又は、行った後に′ｊＮｉなの形状
にペレット化して用いることができる。
′１′た、触媒の使用方法に、反応器内に光填して、こ
れに、メタノール蒸気と塩化水素とを昇温下に流通させ
ることによって行う。反応条件は特に制限されないが、
空時速度が３００−１０θ０ｈｖ−１２００〜’１００
℃、（７〜！； Ｋ９ ／ （ｊｌ＆２Ｇ １ｅ４８１
ｄｉ ｋ 的であ°る。
れに、メタノール蒸気と塩化水素とを昇温下に流通させ
ることによって行う。反応条件は特に制限されないが、
空時速度が３００−１０θ０ｈｖ−１２００〜’１００
℃、（７〜！； Ｋ９ ／ （ｊｌ＆２Ｇ １ｅ４８１
ｄｉ ｋ 的であ°る。
本発明によれば、ダケ月以上の連続運転ｒＣおけるメチ
ルクロライドの収単が９０％以上を持続するという従来
の技術では到底期待し得なかったライフの狡い触媒とす
ることができる。従って本発明は工業的に極めて有意義
なメチルクロライドの製造方法である。
ルクロライドの収単が９０％以上を持続するという従来
の技術では到底期待し得なかったライフの狡い触媒とす
ることができる。従って本発明は工業的に極めて有意義
なメチルクロライドの製造方法である。
以下実施例及び比較例を示す。
実施例１
直径約５＃の涼秋アルミナで表面酸強度が−３，０〜十
ダ、Ｓのもの’ｆ、、！；に９を／／７ｆｆの試薬特級
水酸化ナトリウム′ｆｒ３−ｅの純水に溶かした溶液に
２時間浸した。その後ＩＰ′ｉ過し、１７０℃で２０時
間乾燥後、ダＳＯ℃で２時間焼成した。
ダ、Ｓのもの’ｆ、、！；に９を／／７ｆｆの試薬特級
水酸化ナトリウム′ｆｒ３−ｅの純水に溶かした溶液に
２時間浸した。その後ＩＰ′ｉ過し、１７０℃で２０時
間乾燥後、ダＳＯ℃で２時間焼成した。
これの酸強度は＋６０ｇ〜＋ｌＳ、θであった。
この触媒を内径ダ３陣、長さ７ｍの反応器に光填し、反
応温度３００℃、メタノール： Ｈ（’ｇモル比／：／
、／、メタノール１．ＳＫ９／時で９１−給し反応させ
た。３．０００時１）ＩＪ仮に触媒の一部を取出してカ
ーがンカを測定した。結果を六−ｌに示す。
応温度３００℃、メタノール： Ｈ（’ｇモル比／：／
、／、メタノール１．ＳＫ９／時で９１−給し反応させ
た。３．０００時１）ＩＪ仮に触媒の一部を取出してカ
ーがンカを測定した。結果を六−ｌに示す。
取出した触媒の２０１Ｌｔを内径３０陣の反応管に入れ
メタノール：Ｈリモル比／ ： ／ 、 ／、メタノー
ルｔ／２９／ｈ’ 供帖して３００℃で反応した。
メタノール：Ｈリモル比／ ： ／ 、 ／、メタノー
ルｔ／２９／ｈ’ 供帖して３００℃で反応した。
その結果を表−ｌに示す。
アルカリ処理しなかった触媒の結果を比較例１として表
−ｌに示す。
−ｌに示す。
実施例
実施ｇＡｉ ｔで使用したものと同じアルミナタ、ＳＫ
２を１０Ｐの試薬特級水酸化ナトリウムを３２の純水に
溶かした溶液に浸した後、濾過し、ｔｔ□℃で２θ時間
乾燥後、弘ＳＯ℃でコ時間焼成した。これの＃２強度は
十〇、１１．３〜＋６１ｇであった。実施例１と同様の
操作をしたものの結果を表１に示す。
２を１０Ｐの試薬特級水酸化ナトリウムを３２の純水に
溶かした溶液に浸した後、濾過し、ｔｔ□℃で２θ時間
乾燥後、弘ＳＯ℃でコ時間焼成した。これの＃２強度は
十〇、１１．３〜＋６１ｇであった。実施例１と同様の
操作をしたものの結果を表１に示す。
実施例３
実施例／で使用したアルミナと同じもの５に９を試薬特
級水酸化カリウム２Ｓ２？を３．１１ｔＪＥの純水に溶
かした欲に２％間浸した後、１１０℃で２０時間乾燥後
、弘ＳＯ℃でコ時間焼成した。これのｔｉ１強度は＋６
０ｇ〜＋／Ｓ 、０であった。実施例１と同様の操作を
した結果を表１に示す。
級水酸化カリウム２Ｓ２？を３．１１ｔＪＥの純水に溶
かした欲に２％間浸した後、１１０℃で２０時間乾燥後
、弘ＳＯ℃でコ時間焼成した。これのｔｉ１強度は＋６
０ｇ〜＋／Ｓ 、０であった。実施例１と同様の操作を
した結果を表１に示す。
実施例ダ
表面酸強度か−ｇ以下のシ、リカ・アルミナ３にりを試
薬特級水酸化バリウム’７２０９を３．２１の純水に溶
かした沿に２時間波した撮、ｆｐ過し、ぞの後／／Ｑ℃
で２０時間乾燥してからダＳθ℃でコ時間焼成した。こ
れの酸強度は＋６０ｇ〜＋／Ｓ、θであった。実施ｆｉ
／と同様の操作をした結果を衣ｌに示す。
薬特級水酸化バリウム’７２０９を３．２１の純水に溶
かした沿に２時間波した撮、ｆｐ過し、ぞの後／／Ｑ℃
で２０時間乾燥してからダＳθ℃でコ時間焼成した。こ
れの酸強度は＋６０ｇ〜＋／Ｓ、θであった。実施ｆｉ
／と同様の操作をした結果を衣ｌに示す。
比較例λ
実施例１で使用したアルミナとｌＫ’ｌじもの３．５に
９を試薬特級水酸化ナトリウム３００ｚをＳ！の純水に
溶かした液に２時間波した後、濾過し、その稜／／Ｑ℃
で２０時間乾燥してから９５０℃で２時間焼成した。こ
れの酸強度は＋７５〜＋ｉｇ、１１ｔであった。この一
部を約１０θｍｅｓｈＫ粉砕して、内径３０簡の反応管
に一〇ｄ入れ、メタノール： Ｈ（Ｊのモル比／：／、
／、メタノール’に／２ｆＰ／ｈｒ で供給して２５
０℃で反応した。
９を試薬特級水酸化ナトリウム３００ｚをＳ！の純水に
溶かした液に２時間波した後、濾過し、その稜／／Ｑ℃
で２０時間乾燥してから９５０℃で２時間焼成した。こ
れの酸強度は＋７５〜＋ｉｇ、１１ｔであった。この一
部を約１０θｍｅｓｈＫ粉砕して、内径３０簡の反応管
に一〇ｄ入れ、メタノール： Ｈ（Ｊのモル比／：／、
／、メタノール’に／２ｆＰ／ｈｒ で供給して２５
０℃で反応した。
結果を表１に示す。
実施例Ｓ
冥施例１と同じアルミナについて試薬特級水酸化ナトリ
ウム処ｍを行ない、濾過、洗浄後ＩＱ５℃で２０時間乾
燥後５００℃で仮焼し、酸強度子ダ、θ〜＋１２．２の
触媒を得た。これ金婁施例／と同様にメタノールと塩化
水素との反応に供し次。結果を表−ｌに示す。
ウム処ｍを行ない、濾過、洗浄後ＩＱ５℃で２０時間乾
燥後５００℃で仮焼し、酸強度子ダ、θ〜＋１２．２の
触媒を得た。これ金婁施例／と同様にメタノールと塩化
水素との反応に供し次。結果を表−ｌに示す。
表 −ｌ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ０； メタノールを塩化水素とより、メチルクロライド
を生成させる反応に、触媒として、−表面酸強度が十〇
０ｇ〜＋／！；、０のアルミナ又はシリカ・アルミナを
用いることを特徴とするメチルクロライドの製造方法。 （２） 市販のアルミナ又はシリカ・アルミナをアル
カリ処理することによシ、その奴面酢強度を十〇１ｇ〜
＋１５．０に調整した触媒′（ｃ−用いることを特徴と
する特許請求の範囲第ｉｌ＋項記載の方法。 （３） 市販のアルミナ、又は、シリカ・アルミナを
アルカリ性水溶液に浸漬した後、乾ＭＬ、ダ００℃〜６
００℃で仮焼することを特徴とする触媒を用いる％許趙
求の範囲第（２１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58055302A JPS59184139A (ja) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | メチルクロライドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58055302A JPS59184139A (ja) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | メチルクロライドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184139A true JPS59184139A (ja) | 1984-10-19 |
| JPS6319490B2 JPS6319490B2 (ja) | 1988-04-22 |
Family
ID=12994770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58055302A Granted JPS59184139A (ja) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | メチルクロライドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59184139A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190076714A (ko) * | 2017-12-22 | 2019-07-02 | 롯데정밀화학 주식회사 | 염화메틸의 제조방법 및 염화메틸 제조용 촉매 |
-
1983
- 1983-04-01 JP JP58055302A patent/JPS59184139A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190076714A (ko) * | 2017-12-22 | 2019-07-02 | 롯데정밀화학 주식회사 | 염화메틸의 제조방법 및 염화메틸 제조용 촉매 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6319490B2 (ja) | 1988-04-22 |
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