JPS59184137A - イソプレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイソブチンおよび／または第３級ブタノール（
これらを０４と呼称することがある）とホルムアルデヒ
ド（これをＦＡと呼称することがある）との反応による
イソプレンの製造方法に関する。

イソブチンもしくはその前駆体とホルムアルデヒト全反
応させて一段でイソプレ／を合成する試みは古くから行
われており、種々の方法が提唱されている。例えば特公
昭４６−６９３６号公報には燐酸−酸化カルシウム−酸
化クロム系触媒を用いた気相での反応方法が開示されて
いる。しかし、この方法は触媒寿命が極めて短く、とう
てい実用に耐えるものではない。

特公昭４８−２８８８４号公報、特公昭４９−１０９２
６号公報、特公昭５２−３０４８３号公報および特開昭
５７−１３０９２８号公報には、種々の酸水溶液を触媒
に用いた液相での反応方法が開示されている。

しかし、本発明者らがこれらの特許公報を追試したとこ
ろ、反応成績その他の点で工業的に満足しうる結果は得
られなかった（後述の参考側参照）。

特開昭５２−９１８０７号公報にはスルファニル酸誘導
体を触媒とするバッチ式またはピストン７０−型の反応
により７０％を越える収率でイソプレンが生成したこと
が開示さ扛ているが、本発明者らが追試したところ主生
成物は４，４−ジメチル−１，３−ジオキサンであり、
イソプレンは極＜微量しか生成しなかった（後述の参考
例５参照）。また前述した特許公報に記載の方法におい
ては、反応をイソブチンの臨界温度以上の温度条件下、
密閉系で行なっているが、かかる反応方決では高圧を必
要とし設備費がかさむという欠点がある。

以上述べたように、イソブチンおよび／または第３級ブ
タノールとホルムアルデヒドから一段でイソプレンを製
造する方法には解決すべき問題点が多く含ま牡ており、
そのことがイソグレンの製造に４，４−ジメチル−１，
３−ジオキサンを経由するいわゆる二段法が採用されて
きた大きな原因となっている。

本発明者らは、先にこれら液相における一段でのイソプ
レンの製造法について種々な角度から検討を行ない、酸
水溶液中に０４とＦＡ−ｉ水と共に連続的または断続的
に供給し、その際にＦＡＫ対するＣ４の割合を大過剰に
しかつ反応系の気相部に於ける有機物の分圧と水の分圧
の割合を特定の範囲に保つと同時に生成するイソプレン
、低沸点副生物および未反応原料を水と共に反応域外に
留出させながら反応を行うことによってイソプレンが好
収率で生成することを見出したが、触媒として用いられ
る酸水溶液についてさらに研究奮進めた結果、１５〜３
０重量％の硼酸と０．５〜５重量％の燐酸を含む混合酸
水溶液が揮発性、安定性、腐蝕性、触媒寿命などの点で
極めてすぐｎた性能を有していることを見出し、本発明
全完成するに至った。

すなわち、本発明によれば、イソブチンおよび／または
第３級ブタノールとホルムアルデヒドを酸水溶液中で反
応させてイソプレンを製造する方法において、酸水溶液
として１５〜３０重量％の硼酸と０．５〜５重量％の燐
酸を含む混合酸水溶液を用いかつ該酸水溶液にイソブチ
ンおよび／または第３級ブタノール、ホルムアルデヒド
源および水を連続的または断続的に供給するとともに生
成するイソプレン、低沸点副生成物および未反応原料を
水性のガス状混合物として留出させながら反応を行うこ
とを特徴とするインプレンの製造方法が提供される。上
記混合酸水溶液は腐蝕性が極めて低い、非揮発性である
、安定性に富み反応条件下で変化しない、触媒寿命が極
めて長いなどのすぐれた性能を備えておす、シたがって
本発明方法によればインプレンが好収率で生成すること
と相俟って工業的に有利にイソプレンを製造することが
できる。

本発明方法に従う反応においては１５〜３０重量−の硼
酸と０．５〜５重量−の燐酸を含む混合酸水溶液が触媒
として用いられる０硼酸はその解離定数〔たとえばオル
ト硼酸は２５℃における解離定数がわずか５．８Ｘ１０
”である−ＬＡＮＧＥ’Ｓ　＃ＢＯＯＫ　ＯＦ　ＣＨＥ
ＭＩＳＴＲＹ、　１２０９頁、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ
　ＢｏｏｋＣｏ、、（１９６７）参照〕から予想される
ように極めて弱い酸であり、装置に対する腐蝕性は極め
て小さい。しかし、硼酸を単独で使用する場合には、実
用的な反応速度およびイソプレンの収率を達成するため
に硼酸を３０重量％を越える濃度で使用する必要がある
。硼酸をこのような高濃度で使用すると反応温度下でガ
ス状で存在するイソブチンの硼酸水溶液中への溶解量が
減少する。そのため触媒として硫酸や燐酸などの強酸性
物質を使用した場合と比較して同一のイソプレンの収率
を達成するのに必要なＣ４とＦＡの比５ｉ１．（Ｃ４／
ＦＡ　）を大きくせざるを得す、エネルギー的に不利と
なる。一方燐酸は腐蝕性が大きく、これの単独使用は装
置腐蝕の点で問題を含んでいる。

１５〜３０重量％の硼酸と０．５〜５重量慢の燐酸を含
む混合酸水溶液を触媒として用いる本発明方法に於いて
は同一濃度の燐酸を使用する場合と比較して腐蝕性を大
幅に軽減することができ、さらに硼酸濃度が低く抑えら
れることによりイソブチンの酸水溶液中への溶解性が改
善される結果、イソプレンの収率を向上させることがで
きる。硼酸濃度が１５重量％に満たないと腐蝕性が増大
する。

硼酸濃度が３０重量ｑ６を越えるとインプレンの収率お
よび操作性の面での改善効果が小さくなる。

燐酸濃度が０．５重量％未満の場合には実用的な反応速
度を得るために燐酸と混合する硼酸の濃度を３０重量％
以上にする必要があり、イソプレンの収率および操作性
の面での改善の効果が／」＼さくなる０燐酸濃度が５．
０重量係を越えるとこれと同一濃度の燐酸を単独で用い
た場合と比較して腐蝕性はある程度抑制されるものの腐
蝕速度が大きく、装置の腐蝕の問題は依然として残る。

次に燐酸水溶液または燐酸と硼酸との混合酸水溶液中で
のステンレス鋼の腐蝕試験の結果を下記表１に示す。な
お試験は次の方法により行なった。

温度計、圧力計、電磁式攪拌機を装着〜した内容積１０
００−の耐圧ガラス製容器に表１に示す組成からなる酸
水溶液６００９を仕込んだ。系内の雰囲気を実際に用い
られる反応条件に近づける目的でホルムアルデヒドを酸
水溶液中の濃度が３０００ｐｐｍとなる量で添加した。

次いで、　　５ＵＳ３１６ステンレス鋼の試験片（５ｍ
Ｘ１αｘ□、３ｍ）ｆｆｉサンドペーパー２４０番、続
いてテンドベーパー１０００番で研磨したのち、水、メ
チルアルコールおよびエチルエーテルをこの）＠査に用
いて該試験片を洗浄し、テフロン糸によって温度計に固
定した。系内金窒素ガスで置換したのち毎分３０００回
転数で攪拌しながら１７８℃に２４時間保った。容器を
室温まで冷却したのち、試験片を取り出し、水、メチル
アルコールおよびエチルエーテルをこの順番に用いて該
試験片を洗浄し、乾燥した。試験片について表間積、試
験の前後における重量減少、腐蝕速度を調べた。

なお、参考のため表１には燐酸を硫酸にかえた場合の同
様な方法による腐蝕試験（実験番号６゜７）の結果を併
記したが、この場合はむしろ混合系の方が腐蝕速度が大
きく、酸濃度の増大に対応した結果が得られた。

表　　１ 本発明方法に従う反応において供給するＣ４のモル数と
供給するＦＡ源をＦＡに換算した場合のモル数の比（以
下これｉ　Ｃ４／Ｆ′Ａと記す）は少なくとも３である
ことが好ましい。Ｃ４／ＦＡが３に満たないとインプレ
ンの収率が低下する。反応収率の観点からはＣ４／ＦＡ
が大きいほど好ましく、この値について厳密な意味での
上限はないが、これを徒らに大きくしてもイソプレンの
収率の同上効果は小さく、かえって使用熱量が増大して
経済的に不利になるので、Ｃ４／Ｆ″Ａは通常２０を越
えないのがよい。そしてＣ４／１′Ａが同じ場合はＣ４
における第３級ブタノールの組成が大きいほど良好なイ
ソプレンの収率が得られる。

本反応においてはＣ４をＦＡに対して過剰に用いるので
、反応域に供給されたＣ４の大部分は未反応のまま留出
するが、該留出物は反応条件下におけるイソブチンと第
３級ブタノールの平衡組成に近い組成を有するので、未
反応のＣ４ｆ反応に循環する限り、出発物質としてイソ
ブチンおよび第３級ブタノールのうちいずれか一方を反
応液に仕込んだ場合でも、ＷｓＭｊｕイソブチ／と第３
級ブタノールとの混合物を一反応原料として用いること
になる。

本発明方法においては酸水溶液中に反応原料のはかに反
応条件下で不活性な低沸点化合物をも供給しながら反応
を行うことが可能であるが、それによって特別な利益が
もたらされることはない。

使用しうる反応条件下で不活性な低沸点化合物とは反応
の前後で実質的に変化しない化合物であり具体的にはｎ
−プロパン、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ンなどで代表される炭素数１〜１０の炭化水素類、窒素
ガスなどの不活性ガスを例示することができる。

酸水溶液中に０４、ＦＡ源および水を供給しながらイソ
プレン、低沸点副生物および未反応原料を水と共に反応
域外に留出させる反応方法を採用した場合、反応圧力を
調整することにより反応域から蒸発する各成分と水との
比″４ｆｔ規定することができ、反応圧力が高いと留出
物中の水板外の成分の合計に対する水の割合が減少し、
反応圧力が低いと酸水溶液の量を一定に保つために供給
する水の量が増大し、これと逆の現象が起る。イソプレ
ンを好収率で得るためには反応圧力（ただし反応条件下
で不活性な低沸点化合物を原料と共に供給した場合はそ
の分圧を差し引いた圧力）が好まし　　□くは酸水溶液
の反応温度における蒸気圧の１．１〜２．５倍の範囲内
にあるのがよい。なお酸水溶液の反応温度における蒸気
圧（以下これｆＰｗと記す）は該酸水溶液に含まれる欧
の種類と濃度によって一義的に決まる物理定数である。

反応圧力がＰｗの２．５倍を越えるとイソプレンの収率
がＨＡ著に低下する。反応圧力がＰｗの１．１倍に満た
ない場合にはイソプレンの顕著な低下はみられないが、
ＦＡの転化率が低下し、また留出物中のイソプレンに対
する水の割合が増加して反応に消費される熱量が増大す
る。

反応域に供給する水の量は、通常、反応域中の酸性水溶
液の量が一定に保たれるようにＦＡ節される。すなわち
この量は反応域から留出する水の量および反応により増
減した水の量によって決められる。反応域から留出する
水のモル数と留出する原料および生成物のモル数の比は
反応圧力によって規定される。留出する原料および生成
物の舌ル数は供給されるＣ４のモル数にｔマぼ等しいた
め、留出する一水と供給されるｅの比率は反応圧力によ
って規定されることになる。したがって、供給する水の
量は、反応圧力、Ｃ４の供給量、反応による水の増減を
考慮して決定すれはよい。

本発明方法において反応温度は好ましくは１５０〜２２
０℃の範囲から選ばれる。反応温度は酸水溶液の酸強度
に対応して適宜選けｎまたとえばより大きい酸強度では
低い温度が、より小さい酸強度では高い温度が選ばれる
。反応温度を１５０℃未満にすると、反応速度を一定の
水準に維持することが困難であるばかりでなくイソプレ
ンの収率の低下を招く。反応温度が２２０℃を越えても
イソプレンの収率が著しく低下することはないが、ＦＡ
と水の気液平衡が変化するため最適選択率を与える条件
でのＦＡの転化率が低下する。２２０℃を越える反応温
度でＦＡの転化率が高くなるような反応条件を選ぶとイ
ソプレンからの逐次反応が増太し、イソプレンの選択率
の低下をきたす。

酸水溶液へのＦＡ源の好ましい供給速度は反応温度、酸
水溶液の酸強度および反応圧力を考慮して決定される。

ＦＡ源の供給速度を大きくするには一般に酸水溶液の酸
濃度を高めるか、あるいは反応温度を高める必要があり
、この場合反応器の腐蝕が懸念される。酸水溶液として
１５〜３０重量％の硼酸と０．５〜５重量％の燐酸を含
む混合酸水溶液を用いる本発明の方法に於いては、ＦＡ
源の供給速度は、通常、該ＦＡ源をＦＡに換算した場合
に酸性水溶液１ｋｆにつき１時間あたり３モル以下であ
るのがよい。ＦＡの供給速度について厳密な意味での下
限はないが、販供給速度を徒らに小さくすると反応域の
容積効率が低下して装ａ面で不利となるので、ＦＡ源の
供給速度は該ＦＡ源をＦＡに換算した場合に酸水溶液１
に９につき１時間あたり０．２モル以上であるのがよい
。

本発明の方法に使用するホルムアルデヒド源としてはホ
ルムアルデヒド水溶液、ホルムアルデ□ヒトガスなどが
挙げられ、このはか反応条件下で分解してホルムアルデ
ヒドを与えるトリオキサン、パラホルムアルデヒドなど
を用いることもできる０またメテラールその他のホルマ
ール類も使用可能である。反応器に水が供給され、ホル
ムアルデヒドは反応域内において水溶液の形をとるので
、ホルムアルデヒド源としてホルムアルデヒド金用いる
のが反応操作上有利である。

本発明方法において使用するイソブチンおよび第３級ブ
タノールには他の炭化水素類のｔｔｆｉ−％　　３−メ
チル−１，３−ブタンジオール、３−メチル−２−ブテ
ン−１−オール、３−メチル−３−フ゛テンー１ーオー
ル、３−メチル−１−ブテン−３−オール、メチルイソ
プａピルクトン、２−メチルフ。

タナール、メチル第３級ブチルホルマール、４，４−ジ
メチル−１，３−ジオキサン、４−メチル−５。

６−シヒドロー２Ｈ−ビランなどが含まれていてもよい
。また反応条件下でインブテンおよび第３級ブタノール
を与えるメチル第３級フ゛チルエーテルなどのアルキル
第３級ブチルエーテルｔ″龜源イし金物として使用する
こともてきる。

イソブチンはその臨界温度が１４４．７℃であり、反応
条件下ではガス状で存在するため、反応に際してはガス
状のイソブチンを酸水溶液に効率よく溶解させる必要が
ある。そのためには酸水溶液を激しく攪拌し、必要に応
じて邪魔板等を挿入するなどして気液接触が効率よく行
われるようにすれはよい。反応を長時間にわたって実施
し次場合は反応中に僅かに生成する高沸点副生物、特に
タール性物質が酸水溶液中に蓄積するが、該高沸点副生
物は酸水溶液中で相分離するため、反応域から酸水溶液
の一部を連続的または間欠的に抜き取ってデカンタ−も
しくは抽出塔に導き、該酸水溶液から高沸点副生物を除
去することができる。

生成したイソプレンは反応により留出した有機層から分
留により得ることができる。本発明により得られるイソ
プレンは純度が高く、ポリイソプレンならびにテルペン
系化会物などの出発原料として極めて有用である。

以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれにより何ら限定されるものではない。

実施例１ 原料導入管、水導入管、温度計、邪魔板を兼ねたステン
レス製（ＳＵＳ３１６）の試験片（　５　ｃｍ　Ｘ　ｌ
αＸ０．３ｍ）、電磁式攪拌器、ガス留出管を装着した
内容積７５０ｄの耐圧ガラス製反応器からなる反応装置
を使用した。ガス留出管には凝縮器を経由させて留出液
受器（予備反応用と定量用の２ｍ）を連結した。反応器
にオルト硼酸６０ｆ１燐酸３．Ｏｆ，水２３７を全仕込
み、１５．６４−の圧力下に１８０℃に加熱し、硼酸２
０重量％および燐酸１．０重量−の混合酸水溶液を調整
した。ＪｊＫ料供給前は窒素ガスを導入することにより
、また反応中は窒素ガスをパージすることにより圧力全
微調整し、上記圧力を一定に保った０なお上記混合酸水
溶液の１７８℃における蒸気圧は９．　３　ｋｇ／ｃｄ
である。

イソブチンｅ１２９φｒ．ｔ１２．２重量−のホルムア
ルデヒド水溶液ｔ−５　６．　６　ｆ／ｈｒ，の速度で
反応器に供給しなから＼内容液を前記した温度および圧
力下、毎分１００００回転数で攪拌した０反応器から留
出する水性の反応ガスは凝縮器で凝縮させ、予備反応用
留出槽に捕集した。３時間反応を行なつｋのち、留出液
の捕集を定量用留出槽へ切り替え２時間サンプリングを
行なった。反応圧力はガス抜きをすることによって制御
し、サンプリング時にはドライアイス−アセト／で冷却
したトラップに導入しｎ−ブチルエーテルに吸収させた
０この間、反応器の圧力、温度および液面は一定であっ
た０定食用留出槽内の留出液を分液し、水相と有機相ｔ
こついてそれぞれ分析した。水相に含ま扛るホルムアル
デヒドの量を亜硫酸ソーダ法により、第３級ブタノール
のｔｃ−ガスクロマトグラフィー（内部標準法）により
定量した。また有機相に含まれるイソブチン、第３級ブ
タノール、インプレンおよび副生成物をガスクロマトゲ
２フイー（内部標準法）により定電した。トラップ中に
友まった液についてもガスクロマトグラフィー（内部標
準法）によりイソブチンおよびイソプレンを定量した０
試験片を、水、メチルアルコールおよびエチルエ−チル
をこの順誉に用いて洗浄し、乾燥して反応の前後におけ
る重量減少を調べたＯ結果を表２に示す。

実施例２−４ 実施例１と同様の反応装置に用い、燐酸および硼酸の酸
濃度を変化させた以外は実施例１と１司様の操作方法で
反応を行なった。結果を表２に併ＥするＯ 比較例１＠・ 実施例１と同様の反応装置を用い、触媒として硼酸は添
加せず燐酸水溶液のみを反応器に仕込んだ以外は実施例
１と同様の操作方法で反Ｌ５’を行なった。結果を表２
に併記する０ 比較例・・・ 実施例１と同様の反応装置を用い、触媒として燐酸は用
いず硼酸水溶液のみを反応器に仕込んだ以外は実施例１
と同様の操作方法で反応を行なつｆＣｏ結果金表２に併
記する。

表　　２ 参考例１ 特公昭４９−１０９２６号公報に記載された実施例５の
反応方法にしたがって反応を行なった。ただし反応器と
しては、この特許と同一出願人の出願で発明者が重複す
る特開昭４８−５０２号公報にチタン製の反応器が最も
優れているとの記載があるため、チタン内張オートクレ
ーブを用いた。

攪神機を備えたチタン内張りオートクレーブに３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液１０ｆと第３級ブタノール６Ｂｔ
ｆ仕込むと共に、塩化第一鉄２．４Ｖおよび水２６９を
ガラス封管内に密封した状態でオートクレーブ内に仕込
んだ。オートクレーブを加熱し、オートクレーブ内温度
が１６０℃に達した後、攪拌を開始してガラス封管を破
り、１６０℃で１８分間反応を行なった。反応後、あら
かじめ氷冷した希薄アルカリ水中へ反応液を圧送し、急
冷して反応を停止した（反応液の冷却には、生成物の損
失が少なくなるとされている、反応液を希薄アルカリ水
中へ圧送する方法を用いた）０分離した油層および水層
をガスクロマトグラフィーにより分析し、イソプレンの
生成量を求めた。イソプレンの生成量は３．５２Ｆであ
り、仕込んだホルムアルデヒド基準の収率は４２％であ
った０また水層について亜硫酸ソーダ法により未反応ホ
ルムアルデヒドの定量を試みたが、検出限界以下であっ
た。

参考例２ 特公昭５２−３０４８３号公報に記載された実施例２の
反応方法にしたがって反応を行なつｆＣｏただし反応器
としてはチタン内張オートクレーブを用いた。

攪拌機付チタン内張オートクレーブに２６チホルムアル
デヒド水溶液１１．５ｆｔ水１１．１ｆ、第３級ブタノ
ール５９．２ｆを仕込み、次いでカリウム明ばん１．１
３　ｔおよび水３ｆｉ仕込んだガラス封管をオートクレ
ーブ内に入れた。上蓋を取り付けた後、イソブチン８３
．６ｔｌｔオートクレーブ内に導入した。オートクレー
ブを加熱し、内温か１６０℃になった後、攪拌を開始し
てガラス封管を破り、１６０℃において１時間反応させ
た０反応終了後、あらかじめ氷冷した希薄アルカリ水に
反応液を圧送して反応を停止させた。

参考例１と同様にして生成したイソプレンの量を求めた
ところ、２．３４ｆであった。これは仕込んだホルムア
ルデヒド基準で３４．５％の収率に相当する。また未反
応のホルムアルデヒドは検出されなかった。

参考例３ 特開昭４８−５０２号公報に記載された実施例１の反応
方法にしたがって反応を行なった。

攪拌機付チタン内張オートクレーブに２６％ホルムアル
デヒド水溶液９．２Ｆ、水８．５　Ｆ　、第３級ブタノ
ール４７．４２を仕込み、次いで塩化アルミニウム６水
和物０．８６９および水２．Ｏｆ’を仕込んだガラス封
管をオートクレーブ内に入れた。上蓋を取り付けた後、
イソブチン２７ｒ’ｉオートクレーブに導入した。以下
参考例１と同様の操作で１６０℃で３０分間反応を行っ
た後、同様の後処理をし、分析を行った。生成したイソ
プレンの量ｔｉ２．５５ｒであり、仕込みホルムアルデ
ヒド基準の収率は４７％でめった。また未反応ホルムア
ルデヒドは検出できなかった。

参考例４ ％開昭５７−１３０９２８号公報に記載された実施例８
の方法にしたがって反応を行なつｆｃ。

攪拌器を備えた内容積１ｔのステンレス製（ＳＵＳ−３
１６）オートクレーブに第３級ブタノール１００　？　
、１２．１２％のホルムアルデヒド水溶液３８、Ｏｒ（
ホルムアルデヒド４．６ｆ）、ケイタングステン酸０．
０９９および水１４２．３ｒ’に仕込み、攪拌下に２１
０℃まで昇温し、直ちに攪拌を止め急冷した。室温から
２１０℃に達するまでに要した時間は１時間でめった。

室温まで冷却後、反応液１ｓｏｏｙのガラス製耐圧ビン
に取り出し有機相と水相とに分けた。有機相および中和
した水相をガスクロマトグラフィーにより分析し、イン
プレンの生成量を求めた。中和した水相についてさらに
亜硫酸ソーダ法により未反応ホルムアルデヒドを定量し
た。ホルムアルデヒドの転化率は９８．２％％ホルムア
ルデヒド基準のイソプレンの選択率は５０．２％、仕込
んだホルムアルデヒド基準のイソプレンの収率は４９．
３％であった。

参考例５ 特開昭５２−９１８０７号公報に記載された実施例１の
反応方法にしたがって反応を行なった。

攪拌器を備えたステンレス製（ＳＵＳ−３１６）の内容
積３００−のオートクレーブに６％のメタノールｉ含む
３６％のホルムアルデヒド水溶’１１６．６２１８８％
の第３級ブタノール水溶液５０．４９およびスルファニ
ル酸ｏ、ｉｐ６仕込んだ。次いでイソブチン３３．６　
？　ｋ導入し、１３０℃に加熱して２０分間反応させた
。この間、昇温時間に４５分を要した。次いで、反応温
度を１８０℃にして４０分間反応を行なった。この間の
昇温に要した時間は３２分でめった。反応終了後、急冷
し、ドライアイス−アセトンで冷却したトラップに常圧
になるまでパージした。オートクレーブ内存物を分液し
、油層、水層およびトラップ内容物全ガスクロマトグラ
フィーで分析した。更に水層について亜硫酸ソーダ法に
よるホルムアルデヒドの分析を行った。その結果、ホル
ムアルデヒドの転化率は８５％、ホルムアルデヒド基準
のイソプレンの選択率は０．８チであった。主生成物は
４．４−ジメチル−１，３−ジオキサンで必りた〇 特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代理人弁理士本多　堅

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　イソブチンおよび／または第３級ブタ７−ルとホ
   ルムアルデヒドを酸水溶液中で反応させてイソプレンｆ
   ：製造する方法において、酸水溶液として１５〜３０重
   量％の硼酸と０．５〜５重量饅の燐酸を含む混合酸水溶
   液を用いかつ核酸水溶液にイソブチン訃よび／または第
   ３級ブタ７−ル、ホルムアルデヒド源および水を連続的
   または断続的に供給するとともに生成するイソプレン、
   低沸点副生成愉および未反応原料を水性のガス状混合物
   として留出させながら反応を行うことを特徴とするイソ
   プレンの製造方法。 ２、反応温度が１５０〜２２０℃である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３、供給するイソブチンおよび／または第３級ブタノー
   ルのモル数と供給するホルムアルデヒド源をホルムアル
   デヒドに換算しｆｃ場会のモル数の比が少なくとも３で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法０ ４、反応系の圧力が酸水溶液の反応温度に訃ける蒸気圧
   の１６１〜２．５倍である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ５、　ホルムアルデヒド源の供給速度が該ホルムアルデ
   ヒド源をホルムアルデヒドに換算した場合に酸水溶液１
   今につき１時間あたり３モル以下である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ６、反応域から酸水溶液を連続的または間欠的に抜き取
   り、該酸水溶液中に分散する高沸点副生物を除去したの
   ち、核酸水溶液を反応域に循環する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。