JPS59182206A - 硫酸再生のための改良された方法 - Google Patents
硫酸再生のための改良された方法Info
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- JPS59182206A JPS59182206A JP59018505A JP1850584A JPS59182206A JP S59182206 A JPS59182206 A JP S59182206A JP 59018505 A JP59018505 A JP 59018505A JP 1850584 A JP1850584 A JP 1850584A JP S59182206 A JPS59182206 A JP S59182206A
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- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は発煙硫酸を反応プロセスに用いた後に廃（スは
ント）硫酸を再生する方法の改良に関する。
ント）硫酸を再生する方法の改良に関する。
三酸化硫黄含有硫酸は多くの商業的反応に有用である。
例えばそれは炭化水素のアルキル化に、ニトロ化プロセ
スに（脱水目的）、およびメタクリル酸メチルの製造に
用いられている。
スに（脱水目的）、およびメタクリル酸メチルの製造に
用いられている。
これらプロセスはすべて三酸化硫黄含有硫酸（以下「発
煙硫酸」と呼ぶ）を用い、そしてこれらすべてのプロセ
スにおいて発煙硫酸は消耗してくるかまたは「スペント
」となり、再生する必要がある。すなわちメタクリル酸
メチルの製造においては、発煙硫酸、アセトンシアノヒ
ドリン（ＡＯＮ）およびメタノールを二段階法で反応さ
せてメタクリル酸メチル、重硫酸アンモニウムおよび過
剰の希硫酸の混合物を形成する。そのメタクリル酸メチ
ルは除去され、そして重硫酸アンモニウムと過剰の希硫
酸との混合物（この混合物は廃酸と呼ばれる）は再生さ
れて更なる発煙硫酸を生成する。廃酸は熱分解されて二
酸化硫黄を含むガス状酸化物の混合物を生じ１次にその
二酸化硫黄を酸化して三酸化硫黄とし、これを濃硫酸に
吸収させて発煙硫酸を生成させる。このように再生され
た発煙硫酸は前述のアルキル化、ニトロ化またはメタク
リル酸エステル製造に用いるために再循環される。
煙硫酸」と呼ぶ）を用い、そしてこれらすべてのプロセ
スにおいて発煙硫酸は消耗してくるかまたは「スペント
」となり、再生する必要がある。すなわちメタクリル酸
メチルの製造においては、発煙硫酸、アセトンシアノヒ
ドリン（ＡＯＮ）およびメタノールを二段階法で反応さ
せてメタクリル酸メチル、重硫酸アンモニウムおよび過
剰の希硫酸の混合物を形成する。そのメタクリル酸メチ
ルは除去され、そして重硫酸アンモニウムと過剰の希硫
酸との混合物（この混合物は廃酸と呼ばれる）は再生さ
れて更なる発煙硫酸を生成する。廃酸は熱分解されて二
酸化硫黄を含むガス状酸化物の混合物を生じ１次にその
二酸化硫黄を酸化して三酸化硫黄とし、これを濃硫酸に
吸収させて発煙硫酸を生成させる。このように再生され
た発煙硫酸は前述のアルキル化、ニトロ化またはメタク
リル酸エステル製造に用いるために再循環される。
本発明は、前述の主なアルキル化、ニトロ化またはメタ
クリル酸エステル製造に発煙硫酸を使用するための前記
プロセスにおける発煙硫酸再生の改良に関する。この発
煙硫酸の再生においては空気の形態で添加される酸素お
よび燃料のかなりの量が重硫酸アンモニウムおよび希硫
酸の熱分解される炉に供給される。炉に入る空気中の不
活性ガス（主として窒素）は次の点で有害である。すな
わち（１）それらは共存する酸素と共に熱分解温度にま
で必ず加熱されるので熱負荷を増大する。（２）炉の高
熱酸化環境中で窒素が酸化窒素類を形成するために最終
的には排煙筒ガスの一部として排出する酸化窒素汚染物
を生成し、また得られる発煙硫酸製品の収率を低下させ
る生成物中の不純物であるナイター（ｎｉｔθｒ）を生
じる。（３）それらは転化器（ここでｓｏ２は８０３に
転化される）中のｓｏ２の濃度を希釈するので目的とす
るｓｏ５へのｓｏ２転化が制限されまた排煙筒ガス中の
汚染物質としての大気への５ｏ２４１ｐ出率が高まる。
クリル酸エステル製造に発煙硫酸を使用するための前記
プロセスにおける発煙硫酸再生の改良に関する。この発
煙硫酸の再生においては空気の形態で添加される酸素お
よび燃料のかなりの量が重硫酸アンモニウムおよび希硫
酸の熱分解される炉に供給される。炉に入る空気中の不
活性ガス（主として窒素）は次の点で有害である。すな
わち（１）それらは共存する酸素と共に熱分解温度にま
で必ず加熱されるので熱負荷を増大する。（２）炉の高
熱酸化環境中で窒素が酸化窒素類を形成するために最終
的には排煙筒ガスの一部として排出する酸化窒素汚染物
を生成し、また得られる発煙硫酸製品の収率を低下させ
る生成物中の不純物であるナイター（ｎｉｔθｒ）を生
じる。（３）それらは転化器（ここでｓｏ２は８０３に
転化される）中のｓｏ２の濃度を希釈するので目的とす
るｓｏ５へのｓｏ２転化が制限されまた排煙筒ガス中の
汚染物質としての大気への５ｏ２４１ｐ出率が高まる。
（４）それらは直接製造し得る発煙硫酸の強度を制限す
る。（５）それらは所定のスル−プツ） （ｔｈｒｏｕ
ｇｈｐｕｔ）速度に対して転化器中の反応成分停留時間
を短縮するので所望の反応に対しより大容量の触媒を用
いることが必要となる。そして（６）それらは再生工程
に用いられる装置における圧力降下の原因となる。
る。（５）それらは所定のスル−プツ） （ｔｈｒｏｕ
ｇｈｐｕｔ）速度に対して転化器中の反応成分停留時間
を短縮するので所望の反応に対しより大容量の触媒を用
いることが必要となる。そして（６）それらは再生工程
に用いられる装置における圧力降下の原因となる。
本発明の方法改良の一つの目的は、システムにおける質
量および容量流を低めそして全体の 中のｓｏ２濃度
を高めることにより廃酸再生設備の能力を高めることに
あり、またそのことは発煙硫酸の収率および濃度を高め
るととにもなる。
量および容量流を低めそして全体の 中のｓｏ２濃度
を高めることにより廃酸再生設備の能力を高めることに
あり、またそのことは発煙硫酸の収率および濃度を高め
るととにもなる。
他の目的は炉内の不活性ガスの量を減少させ、それによ
って全体を熱分解温度に加熱するのに必要な燃料量を低
めることにより、また全システムを通しての質量移動に
必要な動力を少くすることによりエネルギーを節約する
ことにある。
って全体を熱分解温度に加熱するのに必要な燃料量を低
めることにより、また全システムを通しての質量移動に
必要な動力を少くすることによりエネルギーを節約する
ことにある。
他の目的は、排煙筒（スタック）カス、すなわちプロセ
ス完了後に大気に排出されるカスの量および生成する１
００チ酸１単位あたりの汚染物、ｓｏ２およびＮｏＸの
発出率を小さくすることによって汚染負荷を低下させる
ことにある。
ス完了後に大気に排出されるカスの量および生成する１
００チ酸１単位あたりの汚染物、ｓｏ２およびＮｏＸの
発出率を小さくすることによって汚染負荷を低下させる
ことにある。
他の目的は、従来から行われている脱水にたよる必要な
しく（生成発煙硫酸の濃度を高め、そしてナイター（ｎ
ｉｔｅｒ）生成量を最小限に抑えることによって生成物
の品質を向上させることにある。
しく（生成発煙硫酸の濃度を高め、そしてナイター（ｎ
ｉｔｅｒ）生成量を最小限に抑えることによって生成物
の品質を向上させることにある。
前記目的を達成するための第一の観点は、酸素富化空気
、すなわち屯素を豊富に含む空気を炉に供給することで
ある。酸素富化空気中の酸素／不活性体比は比較的大き
いので、消Ｓｔ酸素１モルあたりプロセスに導入される
不活性体は比較的少くなる。従って炉内のガスを加熱す
るのに必要な燃料は少くてすむ。空気を酸素て富化する
程度には実際上の制限がある。酸素濃度の増加に伴って
、バーナ温度は上がり、火炎プロフィルは変化し、また
効率よい燃焼、長い装置寿命を得、そして潜在的爆発の
可能性を最小限に抑えるにはより精巧なバーナおよび制
御器が必要となる。相当規模の制御装置を備えた通常の
硫酸再生（８ＡＲ）炉に対して２２〜４０容量係の酸素
を含有する酸素富化空気を用いることができる。
、すなわち屯素を豊富に含む空気を炉に供給することで
ある。酸素富化空気中の酸素／不活性体比は比較的大き
いので、消Ｓｔ酸素１モルあたりプロセスに導入される
不活性体は比較的少くなる。従って炉内のガスを加熱す
るのに必要な燃料は少くてすむ。空気を酸素て富化する
程度には実際上の制限がある。酸素濃度の増加に伴って
、バーナ温度は上がり、火炎プロフィルは変化し、また
効率よい燃焼、長い装置寿命を得、そして潜在的爆発の
可能性を最小限に抑えるにはより精巧なバーナおよび制
御器が必要となる。相当規模の制御装置を備えた通常の
硫酸再生（８ＡＲ）炉に対して２２〜４０容量係の酸素
を含有する酸素富化空気を用いることができる。
改良のための第二の観点は、排煙筒ガスの一部例えば３
０〜９０％を０２をその空気中での通常の濃度よりも高
い濃度で含有している空気と混合しそしてその混合物を
炉に入れることである。
０〜９０％を０２をその空気中での通常の濃度よりも高
い濃度で含有している空気と混合しそしてその混合物を
炉に入れることである。
好ましくはその混合物は２２〜４０容量チの酸素富化空
気および６０〜７８容量チの排煙筒ガスを含有すること
になろう。この結果、システムに導入される窒素量は実
質的に減少する。この場合、大気に放出される汚染物質
の減少は特に著しい。何故ならそのシステムは本質的に
閉鎖ループ操作に近いからである。その外にも利点が存
在する。この改良により、通常であれば空気と共に入る
水分が排除されるのでシステムに入る水分量が減少し、
またこれに伴って希Ｈ２，ｓ Ｏ４の形でシステムから
パージされなければならない水の量が減少する。またそ
れによって、さもなければ、主として不活性ガスより成
る排煙筒ガス中に失われる相当な熱量および硫黄値の大
部分を回収することも可能となる。
気および６０〜７８容量チの排煙筒ガスを含有すること
になろう。この結果、システムに導入される窒素量は実
質的に減少する。この場合、大気に放出される汚染物質
の減少は特に著しい。何故ならそのシステムは本質的に
閉鎖ループ操作に近いからである。その外にも利点が存
在する。この改良により、通常であれば空気と共に入る
水分が排除されるのでシステムに入る水分量が減少し、
またこれに伴って希Ｈ２，ｓ Ｏ４の形でシステムから
パージされなければならない水の量が減少する。またそ
れによって、さもなければ、主として不活性ガスより成
る排煙筒ガス中に失われる相当な熱量および硫黄値の大
部分を回収することも可能となる。
また、炉に供給される廃酸および酸素富化空気の間接的
な予熱を最大限に行うことによって更なる改良が得られ
る。これによって、燃料の直接燃焼によりプロセス中に
導入される燃焼生成物および不活性ガスの量が減少する
。
な予熱を最大限に行うことによって更なる改良が得られ
る。これによって、燃料の直接燃焼によりプロセス中に
導入される燃焼生成物および不活性ガスの量が減少する
。
、第１図に示されるように、既知の硫酸再生プロセスの
主要素は炉１０．廃熱ボイラ１２、スクラバ兼ドライヤ
１４、タービン１８により駆動される主送風機１６％転
化器２０、それに続く発煙硫酸塔兼アブソーバ２２およ
び排煙筒２４より成る。
主要素は炉１０．廃熱ボイラ１２、スクラバ兼ドライヤ
１４、タービン１８により駆動される主送風機１６％転
化器２０、それに続く発煙硫酸塔兼アブソーバ２２およ
び排煙筒２４より成る。
廃酸は配管２６を通して炉１０に供給され。
一方天然ガスなどの補助燃料は配管２８を通して注入さ
れそして空気（以下時として「第一酸化ガス」と呼ぶこ
ともある）は配管３０を通して供給される。廃酸は通常
、燃焼燃料により生じた火炎を囲繞する多くのノズルを
通して噴霧導入される。燃焼が炉１０にゼいて生起し、
そして主として００２． Ｎ２０、ｓｏ２．８０５、窒
素酸化物（ＮＯｘ）、０２およびＮ２より成る高められ
た温度の炉ガスは配管３２を通して出て廃熱ボイラ１２
に送られ、そこで炉ガスは冷却される。次に炉ガスは配
管′３４を通って、第二の空気（以下時として「第二酸
化ガス」と呼ぶこともある）が配管３５を通して供給さ
れているスクラバードライヤ１４に送られる。このスク
ラバードライヤにおいて、微粒状物および水が除去され
る。冷却水（０，Ｗ、）は配管３６を通して循環する。
れそして空気（以下時として「第一酸化ガス」と呼ぶこ
ともある）は配管３０を通して供給される。廃酸は通常
、燃焼燃料により生じた火炎を囲繞する多くのノズルを
通して噴霧導入される。燃焼が炉１０にゼいて生起し、
そして主として００２． Ｎ２０、ｓｏ２．８０５、窒
素酸化物（ＮＯｘ）、０２およびＮ２より成る高められ
た温度の炉ガスは配管３２を通して出て廃熱ボイラ１２
に送られ、そこで炉ガスは冷却される。次に炉ガスは配
管′３４を通って、第二の空気（以下時として「第二酸
化ガス」と呼ぶこともある）が配管３５を通して供給さ
れているスクラバードライヤ１４に送られる。このスク
ラバードライヤにおいて、微粒状物および水が除去され
る。冷却水（０，Ｗ、）は配管３６を通して循環する。
乾燥ガス生成物は配管６７を通してスクラバードライヤ
を出る。そのガスは主送風機１６により前進され、そし
て配管３８を経由し熱交換器を通って転化器２０に強制
的に導入される。転化器２０において、ガス中のｓｏ２
は触媒の存在下に８０５に酸化される。転化器２０から
の８０３は配管４０およびより多くの熱交換器（図示せ
ず）を通して発煙硫酸塔数アブソーバ２２まで運ばれる
。冷却水（ａ、Ｗ、）は配管４１を通して供給される。
を出る。そのガスは主送風機１６により前進され、そし
て配管３８を経由し熱交換器を通って転化器２０に強制
的に導入される。転化器２０において、ガス中のｓｏ２
は触媒の存在下に８０５に酸化される。転化器２０から
の８０３は配管４０およびより多くの熱交換器（図示せ
ず）を通して発煙硫酸塔数アブソーバ２２まで運ばれる
。冷却水（ａ、Ｗ、）は配管４１を通して供給される。
その発煙硫酸塔数アブソーバにおいて、ＳＯ３はまずい
硫酸に吸収されて発煙硫酸を形成し次いでポリッシング
（すなわち残留ＳＪの除去）のために貧酸、すなわち９
８ｑ６以下の濃度の硫酸に吸収されることによって除去
される。
硫酸に吸収されて発煙硫酸を形成し次いでポリッシング
（すなわち残留ＳＪの除去）のために貧酸、すなわち９
８ｑ６以下の濃度の硫酸に吸収されることによって除去
される。
濃酸は配管９４を通してスクラバードライヤに一部再循
環され、そして配管９２を介して発煙硫酸塔数アブソー
バ２２に（僅かに希釈された状態で）戻される。スクラ
バ１４で生じた高度に希釈された酸は、炉ガスおよび第
二酸化空気から除去された水、炉１０で生成した８０３
および腐食生成物からの灰分を同伴しながら配管９６を
通して排出される。転化器生成物Ｂｏ３を吸収するため
の解水は酸／発煙硫酸比の調節のために必要な場合に、
系統９８を通して発煙硫酸塔数アブソーバに添加される
。廃熱ボイラ１２けスチームを発生し、そのスチームは
一部はタービン１８に供給されつつ配管４６を通って出
ていき、またプロセスの他の部分に使用されるかあるい
は系外に搬出できる過剰のスチームは配管４８を通して
出ていく。
環され、そして配管９２を介して発煙硫酸塔数アブソー
バ２２に（僅かに希釈された状態で）戻される。スクラ
バ１４で生じた高度に希釈された酸は、炉ガスおよび第
二酸化空気から除去された水、炉１０で生成した８０３
および腐食生成物からの灰分を同伴しながら配管９６を
通して排出される。転化器生成物Ｂｏ３を吸収するため
の解水は酸／発煙硫酸比の調節のために必要な場合に、
系統９８を通して発煙硫酸塔数アブソーバに添加される
。廃熱ボイラ１２けスチームを発生し、そのスチームは
一部はタービン１８に供給されつつ配管４６を通って出
ていき、またプロセスの他の部分に使用されるかあるい
は系外に搬出できる過剰のスチームは配管４８を通して
出ていく。
第２図に示されるとの改良された具体例においては、酸
素富化空気または純酸素が配管８２を通して供給され、
そして配管３０を通して供給される周囲空気と混合され
るので、得られた酸素富化空気は炉に供給される第一酸
化ガスとして用いられる。廃酸回収プロセスにおけるこ
の改良によって、炉中の不活性ガス量も減少する。
素富化空気または純酸素が配管８２を通して供給され、
そして配管３０を通して供給される周囲空気と混合され
るので、得られた酸素富化空気は炉に供給される第一酸
化ガスとして用いられる。廃酸回収プロセスにおけるこ
の改良によって、炉中の不活性ガス量も減少する。
富化の程度には実際上の制限がある。炉に入る酸素濃度
の増加に伴い、火炎温度は上がり、火炎長は短くなり、
また効率的な燃焼、長い装置寿命を得そして潜在的な爆
発可能性を最小限に抑えるにはより精巧なバーナおよび
より高性能な耐火物が必要となる。通常の材料を用いそ
して相当規模の制御装置を設けた通常のＳＡＲ炉に対し
ては２２〜４０チの酸素を含む富化空気を用いることが
できる。
の増加に伴い、火炎温度は上がり、火炎長は短くなり、
また効率的な燃焼、長い装置寿命を得そして潜在的な爆
発可能性を最小限に抑えるにはより精巧なバーナおよび
より高性能な耐火物が必要となる。通常の材料を用いそ
して相当規模の制御装置を設けた通常のＳＡＲ炉に対し
ては２２〜４０チの酸素を含む富化空気を用いることが
できる。
第６図に示された別の改良においては系統４４からの排
煙筒ガスは配管９ｏを通して再循環され、そして配管８
２を通して供給される酸素富化空気または純酸素と混合
されて、酸素富化再循環排煙筒ガスを第一酸化ガス配管
３ｏおよび第二酸化ガス配管３５に与える。排煙筒ガス
（９ｏ）の再循環量は酸素富化空気中の０２濃度に、そ
して得られた炉に入る酸化剤ガス中の酸素の所望濃度に
依存する。
煙筒ガスは配管９ｏを通して再循環され、そして配管８
２を通して供給される酸素富化空気または純酸素と混合
されて、酸素富化再循環排煙筒ガスを第一酸化ガス配管
３ｏおよび第二酸化ガス配管３５に与える。排煙筒ガス
（９ｏ）の再循環量は酸素富化空気中の０２濃度に、そ
して得られた炉に入る酸化剤ガス中の酸素の所望濃度に
依存する。
この改良においては、排煙筒ガスの３０〜９゜チが酸素
または酸素富化空気と混合され、そしてその混合物は炉
および転化器に供給される。
または酸素富化空気と混合され、そしてその混合物は炉
および転化器に供給される。
好ましくはその混合物は２２〜４ｏ容飛チの酸素富化空
気および６０〜７８容量係の排煙筒ガスを含有すること
になろう。第３図に示されるように、再循環された排煙
筒ガスは、配管９ｏを通して供給されそして配管８２を
通して供給される酸素富化空気と混合されて酸素富化再
循環排煙筒ガスを形成し、またそのガスは配管６０を通
して炉にそして配管６５を通してスクラバ兼ドライヤ１
４に供給される。
気および６０〜７８容量係の排煙筒ガスを含有すること
になろう。第３図に示されるように、再循環された排煙
筒ガスは、配管９ｏを通して供給されそして配管８２を
通して供給される酸素富化空気と混合されて酸素富化再
循環排煙筒ガスを形成し、またそのガスは配管６０を通
して炉にそして配管６５を通してスクラバ兼ドライヤ１
４に供給される。
この改良によってシステムに導入される窒素量が実質的
に減少する。すなわち、排気ｓｏ２およびＮＯｘによる
汚染の低下は特に著しい。何故ならシステムはＣＯ２お
よびＮ２をパージする必要性により許される限界まで本
質的に閉鎖されて込るからである。その外にも利点が存
在する。
に減少する。すなわち、排気ｓｏ２およびＮＯｘによる
汚染の低下は特に著しい。何故ならシステムはＣＯ２お
よびＮ２をパージする必要性により許される限界まで本
質的に閉鎖されて込るからである。その外にも利点が存
在する。
すなわち、通常であれば空気と共に入る水分が排除され
るのでシステムに入る水分量が減少する。またさもなけ
れば排煙筒ガス中に失われる相当な熱量および硫黄値の
大部分を回収することも可能になる。
るのでシステムに入る水分量が減少する。またさもなけ
れば排煙筒ガス中に失われる相当な熱量および硫黄値の
大部分を回収することも可能になる。
第４図に示された別の改良におりては、配管３０を通し
て供給された酸素富化燃焼空気は予熱器８６において６
００〜１０００℃の温度に間接的に予熱され、一方配管
２６を通して供給される廃酸は予熱器８８において間接
的にｉｏｏ〜２００℃の温度に間接的に予熱される。こ
れによって炉内での燃焼による直接予熱に必要なエネル
ギー量が減少する。
て供給された酸素富化燃焼空気は予熱器８６において６
００〜１０００℃の温度に間接的に予熱され、一方配管
２６を通して供給される廃酸は予熱器８８において間接
的にｉｏｏ〜２００℃の温度に間接的に予熱される。こ
れによって炉内での燃焼による直接予熱に必要なエネル
ギー量が減少する。
次の例は炉効率の向上およびシステムを通過する不活性
体の減少を示している。
体の減少を示している。
実施例１〜６において、得られた数値はコンピュータで
プロセスをシミュレートし、そしてそのシミュレーショ
ン結果からパラメータ計算を行うことにより得られた。
プロセスをシミュレートし、そしてそのシミュレーショ
ン結果からパラメータ計算を行うことにより得られた。
比較例Ａは第１表に詳記されているような操作条件およ
びアウトプットをもって従来のｓＡＲ炉（第１図参照）
を用いた例である。
びアウトプットをもって従来のｓＡＲ炉（第１図参照）
を用いた例である。
実施例１は第一酸化ガスが酸素富化空気（全酸素含有量
は３６容量チである）である場合の改良を示している。
は３６容量チである）である場合の改良を示している。
実施例２は排煙筒ガスの９０％を再循環した場合の改良
を示している。
を示している。
実施例３は廃酸を１４０℃に予熱した場合の改良を示し
ている。
ている。
第１表
６、炉温度（匂 １０００ １００［１１０００１
００［１ｓ０２ １１１ ２ｔ５ ２ｔ５ １５
３ｓｏ５ ０２ ［Ｌ３’ ０３
Ｑ２比較例Ａ 実施例１ 実施例２ 実施例３ｏ２’３
．１ ２５ ２５ ３．ＩＮ２
７５．９ ｂ９．２ １．２
７０Ｂｏｏ２ ９．７ １
６．９ ７４９ １２．１ａ Ｎ２／８０ｘ相
対比 ＬＯ［１４０ｆ１１ （ｌｌｉ５７１１
、相対ａＳ消費 １０ ０Ａ５ ＣＬ５９
０Ｂ１１２、炉内生成ＮＯｘの相対負荷 ｔｏ
Ｏ，３８０ｆ１１ ０５７
００［１ｓ０２ １１１ ２ｔ５ ２ｔ５ １５
３ｓｏ５ ０２ ［Ｌ３’ ０３
Ｑ２比較例Ａ 実施例１ 実施例２ 実施例３ｏ２’３
．１ ２５ ２５ ３．ＩＮ２
７５．９ ｂ９．２ １．２
７０Ｂｏｏ２ ９．７ １
６．９ ７４９ １２．１ａ Ｎ２／８０ｘ相
対比 ＬＯ［１４０ｆ１１ （ｌｌｉ５７１１
、相対ａＳ消費 １０ ０Ａ５ ＣＬ５９
０Ｂ１１２、炉内生成ＮＯｘの相対負荷 ｔｏ
Ｏ，３８０ｆ１１ ０５７
第１図は従来の廃酸再生（ｓＡＲ）システムの概、７゜
−７二Ｆ−ｃあ９、第、９は炉、供給計る空気を酸素富
化したＢＡＲシステムの概略フローシー°トであり、第
３図は排煙筒ガスの再循環を取り入れたＢＡＲシステム
の概略フローシートであり、そして第４図は炉に供給さ
れる廃酸および富化空気の予熱を取り入れたＢＡＲシス
テムの概略フローシートである。 １０・・・炉、２０・・・転化器、２２・・・発煙硫酸
塔数アブソーバ、８６・・・予熱器。 特許出願人 イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンドＳコンパニー 手続補正書（方式） 昭和５９年５月４日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第 １８５０５ 号 ２、発明の名称 硫酸再生のだめの改良された方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 、＋ ５、補正命令の日付 昭和５９年４月４Ｉヨ（発送日 昭５９．４．．２．４
）Ｚ補正の内容 別紙のとお９図面第６図を提出します（内容に変更なし
）。 以上
−７二Ｆ−ｃあ９、第、９は炉、供給計る空気を酸素富
化したＢＡＲシステムの概略フローシー°トであり、第
３図は排煙筒ガスの再循環を取り入れたＢＡＲシステム
の概略フローシートであり、そして第４図は炉に供給さ
れる廃酸および富化空気の予熱を取り入れたＢＡＲシス
テムの概略フローシートである。 １０・・・炉、２０・・・転化器、２２・・・発煙硫酸
塔数アブソーバ、８６・・・予熱器。 特許出願人 イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンドＳコンパニー 手続補正書（方式） 昭和５９年５月４日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第 １８５０５ 号 ２、発明の名称 硫酸再生のだめの改良された方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 、＋ ５、補正命令の日付 昭和５９年４月４Ｉヨ（発送日 昭５９．４．．２．４
）Ｚ補正の内容 別紙のとお９図面第６図を提出します（内容に変更なし
）。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）重硫酸アンモニウムと希硫酸との廃酸混合物を廃酸
、燃料および空気を炉に供給することにより熱分解して
ｓｏ２を含むガス状酸化物生成物を得、そのｓｏ２を酸
素でｓｏ３に酸化し、そしてその８０３を濃硫酸に吸収
させて発煙硫酸を形成することから成り、そして２２〜
４０容量チの酸素を含有するように酸素で富化された空
気を前記炉に供給することを特徴とする、重硫酸アンモ
ニウムと希硫酸との廃酸混合物からの発煙硫酸の製造方
法。 ２）重硫酸アンモニウムと希硫酸との廃酸混合物を廃酸
、燃料および空気を炉に供給することにより熱分解して
ｓｏ２を含むガス状酸化物生成物を得、そのｓｏ２を酸
素で８０３に酸化し、そしてその８０３を濃硫酸に吸収
させて発煙硫酸を形成することから成り、そして前記８
０５を濃硫酸に吸収させた後残留するガスを集め。 そのガスに酸素または酸素富化空気を酸素存在量が混合
物の２２〜４０容量チとなるまで添加し、そして得られ
た混合物の一部を前記炉に供給することを特徴とする１
重硫酸アンモニウムと希硫酸との廃酸混合物からの発煙
硫酸の製造方法。 ３）重硫酸アンモニウムと希硫酸との廃酸混合物を廃酸
、燃料および空気を炉に供給することにより熱分解して
ｓｏ２を含むガス状酸化物生成物を得、そのｓｏ２を酸
素で８０３に酸化し、そしてそのｓｏ３を濃硫酸に吸収
させて発煙硫酸を形成することから成り、そして前記廃
酸および／または空気をそれを前記炉に供給する前に間
接的に加熱することを特徴とする、重硫酸アンモニウム
と希硫酸との廃酸混合物からの発煙硫酸の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US464429 | 1983-02-07 | ||
| US06/464,429 US4490347A (en) | 1983-02-07 | 1983-02-07 | Process for sulfuric acid regeneration |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59182206A true JPS59182206A (ja) | 1984-10-17 |
| JPH059366B2 JPH059366B2 (ja) | 1993-02-04 |
Family
ID=23843920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59018505A Granted JPS59182206A (ja) | 1983-02-07 | 1984-02-06 | 硫酸再生のための改良された方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490347A (ja) |
| JP (1) | JPS59182206A (ja) |
| CA (1) | CA1206324A (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CA2147195C (en) * | 1994-04-15 | 2005-04-05 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Proced Es Georges Claude | Processing sulfur-containing streams |
| US5628976A (en) * | 1995-10-17 | 1997-05-13 | Air Products And Chemicals | Cofiring biosolids in a spent sulfuric acid regeneration facility |
| DE60035641T2 (de) * | 1999-06-03 | 2008-04-17 | Rohm And Haas Co. | Verfahren zur Erzeugung von wiedergewinnbaren Schwefel enthaltenden Verbindungen aus einem Abfallsäurestrom |
| US6342651B1 (en) | 1999-08-05 | 2002-01-29 | Novus International, Inc. | Reductive combustion of ammonium salts of sulfuric acid |
| US20080033227A1 (en) * | 2006-08-03 | 2008-02-07 | David Campbell Graves | Recovery of sulfur value in an alkylation process |
| US7632479B2 (en) * | 2006-08-31 | 2009-12-15 | Iogen Energy Corporation | Process for producing ammonia and sulfuric acid from a stream comprising ammonium sulfate |
| US20090317321A1 (en) * | 2008-06-18 | 2009-12-24 | James Patrick Meagher | Decomposition of spent sulfuric acid using oxygen |
| US8227366B2 (en) | 2009-06-01 | 2012-07-24 | Uop Llc | Alkylation system including a catalyst regeneration zone, and a process relating thereto |
| WO2013044937A1 (en) * | 2011-09-29 | 2013-04-04 | Haldor Topsøe A/S | Sulphuric acid production with recycle of desulphurized gas |
| WO2013150081A2 (en) * | 2012-04-04 | 2013-10-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing power from a sour gas |
| RU2641121C1 (ru) * | 2016-12-28 | 2018-01-16 | Публичное Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Способ регенерации отработанного раствора серной кислоты |
| KR102326500B1 (ko) * | 2017-03-10 | 2021-11-16 | 에스케이케미칼 주식회사 | 바이사이클로글리옥살 설페이트의 제조방법 |
| CN109052332B (zh) * | 2018-10-24 | 2022-02-22 | 泰兴锦汇化工有限公司 | 一种高cod含盐稀酸再生制备氯磺酸的方法 |
| CN115259104B (zh) * | 2022-07-07 | 2024-04-26 | 江苏索普新材料科技有限公司 | 硫酸生产系统以及控制吹扫装置出酸浓度的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1467005A1 (de) * | 1964-06-16 | 1969-03-13 | Chemiebau Dr Alfons Zieren Gmb | Verfahren zur Aufarbeitung von ammoniumsulfithaltiger Loesung aus der Endgaswaesche von Schwefelsaeurekontaktanlagen |
| JPS4879791A (ja) * | 1972-01-14 | 1973-10-25 | ||
| JPS4962394A (ja) * | 1972-06-08 | 1974-06-17 | ||
| JPS51149195A (en) * | 1975-02-15 | 1976-12-21 | Davy Powergas Gmbh | Process for thermal decomposion of sulfuric acid and apparatus for producing mist of waste sulfuric acid |
| JPS5618526A (en) * | 1979-07-25 | 1981-02-21 | Kunihiro Houjiyou | Atracting bait cage |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1447645A (en) * | 1919-05-01 | 1923-03-06 | Cos Process Company Inc | Roasting sulphur-bearing materials, etc. |
| US1344905A (en) * | 1919-06-09 | 1920-06-29 | Laist Frederick | Method of producing sulfur dioxid |
| US1520093A (en) * | 1923-10-13 | 1924-12-23 | Hercules Powder Co Ltd | Process of making sulphuric acid |
| US1995360A (en) * | 1930-04-29 | 1935-03-26 | Gen Chemical Corp | Manufacture of sulphuric acid |
| BE406758A (ja) * | 1933-12-13 | 1900-01-01 | ||
| US2394426A (en) * | 1942-01-26 | 1946-02-05 | Gen Chemical Corp | Manufacture of oleum |
| US2406930A (en) * | 1942-06-12 | 1946-09-03 | Chemical Construction Corp | Sulphuric acid regeneration |
| DE1199243B (de) * | 1963-07-10 | 1965-08-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung schwefeldioxydhaltiger Gase aus ammoniumsalzhaltigen Abfallschwefelsaeuren |
| US3419601A (en) * | 1964-03-03 | 1968-12-31 | Du Pont | Cyclic process for the production of methyl methacrylate |
| US3645683A (en) * | 1970-03-10 | 1972-02-29 | Du Pont | Regeneration of acid |
| DE2037619B2 (de) * | 1970-07-29 | 1972-07-13 | Chemiebau Dr. A. Zieren GmbH & Co KG, 5000 Köln | Verfahren zur spaltung von schwefelsaeure |
| DE2223131C3 (de) * | 1972-05-12 | 1979-10-11 | Davy Powergas Gmbh, 5000 Koeln | Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäure aus Schwefel und Sauerstoff |
| GB1603093A (en) * | 1977-05-09 | 1981-11-18 | Boc Ltd | Catalytic process for the prodcution of sulphuric acid |
| DE2725432C3 (de) * | 1977-06-04 | 1980-02-21 | Davy International Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von konzentrierter Schwefelsäure |
| GB1602621A (en) * | 1978-05-31 | 1981-11-11 | Boc Ltd | Thermal cracking of sulphuric acid |
| US4256721A (en) * | 1979-02-23 | 1981-03-17 | Boc Limited | Combustion method and apparatus |
-
1983
- 1983-02-07 US US06/464,429 patent/US4490347A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-02-02 CA CA000446652A patent/CA1206324A/en not_active Expired
- 1984-02-06 JP JP59018505A patent/JPS59182206A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1467005A1 (de) * | 1964-06-16 | 1969-03-13 | Chemiebau Dr Alfons Zieren Gmb | Verfahren zur Aufarbeitung von ammoniumsulfithaltiger Loesung aus der Endgaswaesche von Schwefelsaeurekontaktanlagen |
| JPS4879791A (ja) * | 1972-01-14 | 1973-10-25 | ||
| JPS4962394A (ja) * | 1972-06-08 | 1974-06-17 | ||
| JPS51149195A (en) * | 1975-02-15 | 1976-12-21 | Davy Powergas Gmbh | Process for thermal decomposion of sulfuric acid and apparatus for producing mist of waste sulfuric acid |
| JPS5618526A (en) * | 1979-07-25 | 1981-02-21 | Kunihiro Houjiyou | Atracting bait cage |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1206324A (en) | 1986-06-24 |
| JPH059366B2 (ja) | 1993-02-04 |
| US4490347A (en) | 1984-12-25 |
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