JPS59176399A - 粉末状洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、洗濯用の粉末状（ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｑ　
）　＆剤組成物に関するものである。本発明は特に、洗
耀用原液調製用原料として有オリに使用できる高アルカ
リ性のノニオン性活性剤／石鹸含有活性剤系全基剤とす
る洗濯用洗剤組成物に関する。

クリーニング業界では、洗濯用原液調製用生成物（５ｔ
ａｃｋ−’５ｏｌｕｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　）は
周知である。

この原液調製用生成物は、濃厚液状洗剤調製用原料とし
て適したものである。しかして濃厚液状洗剤は一般に前
記調製用生成物を約５〜１５％の濃度で含んでなるもの
である。連続操作型洗濯機の普及に伴い、前記の原液調
製用生成物はますます重要視されるようになって＠た。

、合成原料の世界市場価格は段々上昇し、一方、再生可
能制料の価格は下落する傾向がうかがえるので、現在広
く使用されている合成洗剤の少なくとも一部を天然石鹸
で置換え、そしてこの石鹸の使用比率全一層大きくする
のが有利であると考えられるようになってきた。

特にクリーニング業界では、実質的な量の石鹸全含有す
る洗剤組成物全使用した場合には、洗濯品に最終仕上げ
操作全カレンダー等において行う場合に、洗濯品に付着
した石鹸の潤滑作用によって仕上げ操作が非常に効果的
に実施できるという利益も得られるのである。

ノニオン性洗剤と組合わせて実質的な量の天然石鹸を配
合してなる組成物は、轟業界において公知である。

英国特許第１５６００７３号明細書には、アルコキンル
化アルコール系ノニオン性表面活性剤ト。

水溶性石鹸と、燐酸塩ビルダーと全含有することに％徴
とする。中程度のアルカリ性のヘビーデユーティ型の織
物洗濯用粉末洗剤が記載されている。

このノニオン性表面活性剤は好ましくは９−１６のＨＬ
Ｂ値を有するものであり１石鹸成分は、好捷しくは獣脂
から作られた石鹸と、堅果油から作られた石鹸との混合
物である。この石鹸混合物は、硬化脂肪油から作られた
主として飽和物からなるものであることが好せしい。

米国特許第３８１４６９２号明細書には、自由流動性か
つ低泡性の石鹸／ノニオン性洗剤含有組成物において、
この石鹸成分が砕化Ｃ８Ｃ２２脂肪酸から作られたもの
であり、前記のノニオン性洗剤（表面活性剤）が酸化エ
チレンと、゛カルボキシル基、メルカプト基、アミド基
、アミノ基寸たけ水酸基を含む疎水性化金物との反応生
成物であることを特徴とする組成物が記載されている。

英国特許第１４１５７１９号明細書には、液状ノニオン
性表面活性剤と、２５℃以下の融点／流動点を有するＣ
８−２２脂肪酸と、水とを含有してなる原液調製用の液
状洗剤生成物が記載されている。

これは僅かに酸性の生成物であって、主洗濯操作の際に
アルカリ性ビルダーを別個に添加することが必要である
。

従来においても石鹸／ノニオン性活性剤含有洗剤の有用
性が認められていたことは明らかである。

しかしながら従来は、安定であってゲル化せず、かつ良
好な洗浄性を有する原液洗剤（「洗剤原劉ともいう）全
生成し得る易溶性粉末であるという点で消費者を完全に
満足させ、しかも乾燥粉末状生成物であるという重要な
長所も有する組成物を調製することは不可能であった。

後で説明するような特定の種類の石鹸とノニオン性洗剤
とを混合することによって、すぐれた性質を有する粉末
状の洗濯用洗剤組成物が調製できることが今や発見され
た。この組成物は、烈しい攪拌を行う必要なしに２０−
６’０’Ｏの温度において水に容易に溶解し得るもので
ある。

本発明に係る粉末状組成物を使用した場合には、広い温
度範囲にわたって安定であり、低温に老いてケゞル化せ
ず、しかもすぐれた洗浄性を有する高アルカリ性の濃厚
原液が調製できる。

広義には本発明は、 （ａ）　　実質的に、（ｔ）３０℃未満のクラフト流度
を有する水溶性脂肪酸石鹸成分７５重量％以下と、（ｉ
ｉ）　１　’２−１６の間のＨＬＢ値を有するアルコキ
シル化アルコール系のノニオン性活性剤成分とからなる
洗剤用活性剤系５−７１ｉｏｘ量％、（ｂ）　　アルカ
リ性緩衝剤２０−７０重量％、および（ｃ）　　ビルダ
ー４０重量％以下 全含有し、残部が、常用の少量成分および水分であるこ
とを特徴とする粉末状洗剤組成物に関するものである。

本発明において有利に使用できる脂肪酸石鹸は、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウムｉｔたはエタノール
アミン塙の形のものであってよいが。

ナトリウム塔が好ましい。脂肪酸石鹸成分金運ぶ際の必
須条件はクラフト温度である。クラフト温度は、石鹸が
水に２０％石鹸濃度溶液の形で溶解してミセル溶液を形
成し得る最低温度であると定義するのが、本発明の目的
のためには匣利であろうと考えられる。本発明のために
適した石鹸は、３０°Ｃ未満の、好ましくは２５°Ｃ未
満の、一層好ましくは２０００未満のクラフト温度を有
するものである。Ｃｌ１ｌ’Ｃ１４飽オロ脂肪酸から導
かれた少なくとも１種の石鹸と＋　Ｃ１６−Ｃ２２モノ
−および／またはジー不飽和脂肪酸から導かれた少なく
とも１種の石鹸との混合物であって、Ｃ８−０１６石鹸
とＣ１６−０２２石鹸との重量比が９またはそれ以下、
たとえば４である混合物？：、本発明の組成物に配合す
るのが特に有第１１である。この石鹸成分の２５重量％
以下はＣ１６−Ｃ工８飽和脂肪酸石鹸であることが好ま
しい。

適浩なノニオン性表面活性剤はアルコキシル化長鎖アル
コールである。このノニオン性表面活性剤の原料である
アルコールは、直錯状または分枝状炭素釧を含む第１ま
たは第２アルコールであるが゛、芳香環を含まないもの
が好ましい１．直釧状第１アルコールが好適である。炭
素原子の数は一般に７−２４個、好ましくは８−１８個
、一層好ましくは１２−１６個である。このアルコール
を少なくとも６個の酸化アルキレンユニットと縮合させ
る。この酸化アルキレンは酸化エチレン、酸化ブチレン
またはその混合物であり得る。一般に。

アルコ−“ル１分子轟シの酸化アルキレンユニットの数
は１５個以下、好ましくは１２個以下であるべきである
。

分子中の疎水性の部分の鎖長と親水性の部分の鎖長との
関係は、ＨＬＢ値〔親水性／疎水性（親油性）の比〕と
して数量的に表示できる。本発明の場合には、このＨ？
Ｌ　４ｔＪｉを次の如く定義するのが適当であると思わ
れる。

ＨＬＢ　（Ｋ　＝　Ｖ５　ｘ酸化アルキレンのｉｔ％本
発明の組成物に使用するに適したノニオン性表面活性剤
は、一般に１２−１６．好ましくは１２、−１５の範囲
内のＨＢＬ値を有する表面活性剤である。

ノニオン性表面活性剤を選ぶときに考慮すべき！要な因
子は、本発明の組成物の発泡性に及ぼす該活性剤の影響
である。

多泡性組成物が所望される場合には、酸化エチレンのみ
から、またはほとんど酸化エチレンから導かれたポリア
ルコキシル基を有し、かつ１２−１３．５好オしくけ１
２．２−１２．７の範囲内のＨＬＢ値を有するアルコキ
シル化アルコールを選んで使用するのが有利である。

一方、低泡性組成物が所望される場合には、酸化エチレ
ンと酸量の酸化プロピレンおよび酸化ブチレンとから導
かれたポリアルコキシル基を有し。

そしてＨＬＢ値が好ましくは１３−１５．一層好ましく
！４１４−１５であるアルコキシル化アルコールを選ん
で使用するのＡ；有利でおる。、ただし酸化）０ロビレ
ンまたは酸化ブチレンの割合が非常に高しと、そのため
にアルコキシル化アルコールの生分解性（ｈｉｒｏｉｅ
ｇｒａｄａｂｉＬｉｔｙ　）が悪くなるから、低泡性と
生分解性との間に適度の調和を保つことが必要な場合が
多い。

アルコキシル化アルコールの好ましい具体例を以下に示
す。５ｈｅｌｌ　Ｃ’ｈｅｍｉｃａｌ　Ｌｔ６．から市
販されている線状第１アルコールのエトキシレート（「
ＤＯｂａｎｏｌｓ　Ｊ　、（商標）〕および５ｈｑｌｌ
　Ｃｈｅｍｉ＊＊ＩＣｏ、から市販されている上記アル
コールＣ「Ｎｅｏ６ｏＩＳＪ　（商標）〕、特にＤｎｈ
ｓｎｎｌおよびＮｅｏｄｏｌ　２５−７　、　２５−９
．２５−１２．４５−７．４・５−１１．４５−１３．
９１−６．９１−８〔これらはそれぞれＣよ２　Ｃ１５
、Ｃ１４−ｃ！　５　％ｃ９−ユ１アルコール混合物の
エトキシレートであって、後あ方の数字はエトキシル化
度全表わす〕；ｒ　５ｙｎｎｑｒｏｎｉｃｓ　Ｊ　　（
ＦｆＡ標）〔これはＩｍｐｅｒｉａｌＣｈｅｍｉｃａｌ
　Ｉｎ６ｕｓｔｒｉｅｓ　Ｌｔ＋ｊ、から市販されてい
る一連の、アルキル分校度４５−５５％のアルコールの
エトキシレートまたは混合アルコキシレートである］　
；　Ｃｏｎｏｃｏ−Ｃｏ１１ｄｅａから市販されている
１−Ａｌｆｏｌｓ（商標）」、特にＡｌｆｏｌ　１２！
／”＋　４−７．１２／’１４−９．１２／１４−１２
．１４／１２−７．１４／１２−９．１４／１２−１２
［これはＣ：Ｌ２−Ｃ１４アルコール混合物のエトキシ
レートである〕；−Ｂａｄｉｓｃｂｅ　Ａｎｉｌｉｎ　
ｕｎｄ　５ｏｄａ　Ｆａｂｒｉｋ　ＧｍｂＨから市販さ
れているｌ　Ｌｕｔｅｎｓｏｌｓ　（商標）−」・特に
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＡＯ８およびＡＯ１２しこれは合成
Ｃ１３−Ｃｌ３直鎖状アルコールのエトキシレートで゛
ある〕Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＯから市販されている「Ｇｅ
ｎａｐｏｌｓ　（商標）」しこれはＣｌ２−Ｃ’Ｌ５ア
ルコールのエトキレートである〕；　Ｕｇｉｎｅ　Ｋｕ
ｈｌｍａｎｎから市販されているＩ　Ｐｌｕｒａｆａｃ
ｓ　（商標ン」、特にＰｌｕｒａｆａｃＲＡ　３０およ
びＲＡ　４０　にれは酸化エチレンと酸化プロピレンと
の混合物と、Ｃｌ２−Ｃｌ５７　／ｌ／　’：Ｉ　−／
’との縮合物である：］　；　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｗ
ｅｒｋｅ　Ｈｔｉｌｓ　ＡＧから市販奢れているＩＭａ
ｒｌｏｘ　（商標）」、特にＭａｒｌｏｘ　ＦＫ　１４
およびｐ・ｘ６４’ｃこれはＣｌ３−Ｃｌ４アルコキシ
ル化アルコールであル〕。

所定のＨＢＬ値は次の方法により得ることができ。

すなわち通光な、単一または実質的に単一アルコキシル
化アルコールを選択することにより、るるいは、互いに
ＨＬＢ値の異なる２種のノニオン性物質を慎Ｎに選択し
てこれらの相互に混合することによって、所定のＨＢＬ
値のものを得ることができる。

表面活性物質の全量は一般に５−４０重骨量。

好ましくは５−３０重量％、一層好せしくは５−１５重
量％である（組成物全量基準）。前記の石鹸およびノニ
オン性表面活性剤のみが前記表面活性物質であることが
好ましいが、他の表面活性剤が少量存在していてもよい
。良好な特性を有する組成物を本発明に従って確実に生
成させるために、石鹸成分の量は７５重量％以下（表面
活性物質混合物全量基準）とすべきである。石鹸成分の
配合量は６０重量％よりは多くするのが好ましく、４０
−５５４を量％とするのが最も好ましい（活性物質混合
物全量基準）。したがって、前記の石鹸およびノニオン
性活性剤のみが本組成物中の表面活性剤成分である場合
には、この石鹸とノニオン性活性剤成分とのｉｔ比の値
は６を越える値でなく、好ましくは０．５ないし２．一
層好ましくは０．７−１．３である。

容易に理解されるように、活性剤（活性物質）の全量が
Ｒ高値（約４ＯＮ量％）に近い値、たとえば３０１竜％
を越える値である場合には、その中の石鹸成分の割合は
最高値より多少すくなくし、たとえば約５０１量％（表
面活性剤混合物全量基準）より少ない量とすべきである
。

本発明の組成物を高アルカリ度のものにするために、ア
ルカリ性緩衝剤を配合する。この緩衝剤は、本組成物の
１％水溶液に１１．５以上、好ましくは１２以上のＰＨ
値を付与できるような任意の緩衝剤であってよい。好ま
しいアルカリ性緩衝剤はアルカリ金属珪酸塩である。な
ぜならば、これは洗“濯機の金属部側の屑・蝕を減少さ
せるからである。

特に、オルト−、メタ−またはジー珪酸ナトリウムが好
ましく、そのなかでメタ珪酸ナトリウムが一層好ましい
。アルカリ性緩衝剤の使用量は２０−７０重量％、好、
ましくは３０−５０重量％である。

さらに、本発明の組成物は洗剤用ビルダーを含有し得、
その量は一般に４０Ｍ量％以下、好ましくは５−２５重
量％である（組成物全量基準）。

適光なビルダーの例にはビローおよびトリー燐酸、エチ
レンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、エーテル
ポリカルボン酸、クエン酸、炭酸。

オルト燐酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、置換アンモニウ
ム塩等がめげられる。溶解度の低いビルダーも使用でき
、その例には易分散性ゼオライトがあげられる。特に好
捷しいビルダーはポリ燐酸ビル゛ダー塩、ニトリロトリ
酢酸塩、クエン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸
塩およびその混合物である。

他の慣用添加剤も少量存在させることができるが、これ
らは良好々溶解性′または分散性を有するものでなけれ
ばならない３．慣用添加剤の例には隔離削（ｓｅｑｕｅ
Ｓｔｏｒｉｎｇａｇｅｎｔｓ　）たとえばエチレンジア
ミンテトラホスホン酸；汚物沈澱防止剤たとえばナトリ
ウムカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、無水マンイン酸／ヒニルエチルエーテル共重合体；
／・イドロトロープ剤；染料；香料；光学的明色化剤（
ｈｒｌｇｈｔ、ｅｎｑｒｓ　）　；アルカリ安定性酵素
；殺菌剤；防錆剤；発泡抑制剤；繊維柔軟化削；酸素−
または塩素発生−浮白剤たとえばジクロロシアヌール酸
塩捷たはアルカリ金属次亜塩素酸基がらげられる。

本組成物中の残部の成分は水分でめる１、この水分は水
和物の形で、たとえばシリケート、５　ａｑ。

の形で存在するのが打法しい。

本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。これらの実施例において、“′部”および”％”は
特に断わらない限り゛重量部”°および”Ｎ量％″ヲそ
れぞれ意味する。

例１−１０ 下記の組成を有する粉末状洗剤組成物を製造した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　％ナトリウム石鹸　　　　　　　　　　　
　　　　５クラフト温度：１０°Ｃ 脂肪酸の組成：餅和Ｃｓ−Ｃ１４５Ｑ％飽オロ　Ｃ１６
−Ｃ２２１０％ モノーおよびジー 不１ｄ！木口　Ｃ工。−Ｃ２２４０’％＋ｉｌＦ第１エ
トキシル化アルコール　　　　　　５メタ珪酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　４８トリポリ燐酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　１８水分および少量成分　　　
　　　　　　　　残部上記の処方に従って、かつエトキ
シル化アルコールの種類を種々変えて、種々の前記組成
物を調製し、そしてこれらの組成物から濃度１０％の原
液を調製した。さらに、対照試料として、ノニルフェノ
ールから導かれたノニオン系活性剤を配合した組成物も
調製した。各原液の安定度を５−６７°Ｃの範囲内の温
度において調べた。、その結果全表Ａおよび表Ｂ％示す
。この結果から明らかなように、安定度はエトキシル化
アルコールの［Ｊｊに大きく左右されるのである１、 表　　Ａ 例１，２．６％９および１０は参考例である。

＊十＝良好；−＝不良 ＊＊　フェニル基 安定度に関するさらに詳細な試験の結果を表Ｂに示す。

表　　Ｂ すべての生成物試料は、いずれも多少の白色沈積物を生
じた。

例１１−１９ 下記の組成を有する粉末状洗剤組成物を調製した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　％ナトリウム石鹸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１２・５クラフト温度：試料毎に
異なる 脂肪酸組成：飽和Ｃ８”１４　　　　　１０％を匣オロ
Ｃ工。−Ｃ２２０−４Ｑ　％ モノーおよびジー 不飽和Ｃ１６Ｃ２２５０−９０％ 線状スルホン酸アルキル　　　　　　　　　２．０線状
第１エトキシル化アルコール　　　　　　４．０アルコ
ール釦の長さ：Ｃ工３Ｃ１５ Ｅ○ユニットの数（平均）＝９ ＨＬＢ値：　１３．０ メタ珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４８．０ト
リポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８．Ｄ上
記の処方に従って、かつ、クラフト温度が異なる種々の
石鹸混合物を用いて種々の組成物試料を作成し、そして
これらの組成物試料から濃度１０％の原液試料を作成し
た。

各々の液の安定度を２０°Ｃにおいて試験した。

その結果を表Ｃに示す。この結果から明らかなよつに、
安定度は石鹸混合物のクラフト温度にもかなり左右され
るのである。

表　　Ｃ 例１７７１９は参考例である。

＊十＝良好；−＝不良 例２０−２３ 洗剤用活性成分含肩量の高い粉末状洗剤組成物を調製し
た。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　％洗剤用活性成分（活性物質）３４ ナトリウム石鹸　　　　　　１２−１８％石鹸の組成：
飽和Ｃ３−Ｃ□ａ　　　　４０％飽和Ｃ１６−Ｃ２２１
８％ モノ−およびジー 小胞’１０　　Ｃ１６−Ｃ２２４２％ クラフト温度：１５°Ｃ 線状第１エトキフル化アルコール　２２−１６％アル：
ｙ　−／ｌ／　９長：　Ｃ１３−Ｃ１５Ｅ○ユニツトの
数ニア ＨＬＢ値：１２゜２ メタ珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２゜水およ
び少量成分ならひに塩　　　　　　　残部上記の処方に
従って、ただし石鹸とエトキシル化アルコール成分との
重量比を表りに記載の如く種々変えて一連の組成物試料
を作成し、そしてこれらの組成物試料がら濃度１ｏ％の
原液試料を作成した。安定度試験を温度１０”Ｃにおい
て行ったが、その結果は良好であった。ただし、例２３
の組成物を用いて作成した原液では、僅かの濁りが認め
られた。

表　Ｄ 例２４ 下記の組成を有する粉末状洗剤組成物を調製した］− 成分・・　　　　　　　　　　　　％ アルコキシル化アルコール　　　　　　　　　５アルコ
ール鎖長：　Ｃ１２−Ｃ１５ ＥＯユニツトの数（平均）：４ ＰＯユニットの数（平均）＝６ ＨＬＢ値：　１　’４．８ ナトリウム石鹸　　　　　　　　　　　　　　　５クラ
フト温度シ、−２０°Ｃ 貴沙オロ　Ｃ３−Ｃ□４　：　３５％ ｔＣオロ　ＣエローＣ２２：　　１　５　　％不飽和”
１５　Ｃ２２：　５０％ メタ珪酸ナトリウム、５　Ｈ２Ｏ７０ ａ１９に’、珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
１０ト　リ　ポ　リ　燐酸す　ト　リ　ウ　ム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８少量酸分　　　　
　　　　　　　　　　　　２この組成物音１０％の濃度
で含有する原液を調製した。この原液の安定変音５°０
，２０°Ｃおよび６７°Ｃの各温度において試験した。

いずれの場合においても安定度は非常に良いことが確認
された。

代理人　浅　村　　　晧 手続補正書（方式） ％式％ ２、発明の名称 粉末状洗剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　持ｆ＋出願人 住　　所 氏　名　ユニリーバ−ナームローゼ　ベンノートンャー
フ０（名　称） ４、代理人 氏　　名　　　　　　　（６６６９）　　　浅　　　村
　　　　　　　　哨　。

１とＱｌ−−一 ５、補正命令の日刊 昭和５９　　年４　月　２４日 ６、補正により増加する発明の数 ８、補正の内容　　別紙のとおり 明細書の浄書　（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）石鹸とノニオン性の洗剤用活性剤との混合物全基
   剤とし、かつすぐれた原液を形成し得る粉末状洗剤組成
   物において、 （ａ）　　実質的に、（＋＋３０°Ｃ未満のクラフト温
   度を有する水溶性脂肪酸石鹸成分７５重量％以下と、（
   １１）１２−１６の間のＨＬＢ値を有するアルコキシル
   化アルコール系のノニオン性活［１１成分とからなる洗
   剤用活性剤系５−４ｏｎ量％。 （ｂ＋　　アルカリ性緩衝剤２０−７０重量％、および （Ｃ１ビルグー４０重量％以下 全含有し、残部が少量成分および水分であることを特徴
   とする粉末状洗剤組成物。 （２）　　石鹸成分が２０°Ｃより低いクラフト温度を
   有するものであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 １３１　（ａｌ　　洗剤用活性剤系５−１５重量％、（
   Ｏｌ　　アルカリ金属珪酸塩３０−５０　重量％、およ
   び （Ｃ１燐酸塩ビルダー５−２５Ｍ量％ 全含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項また
   は第２項に記載の組成物。 （４）洗剤用活性剤系が石鹸成分を４０−５５Ｍ量％含
   有するものであること全特徴とする特許請求の範囲第１
   項−第３項のいずれか１項に記載の組成物。 （５）　　ノニオン性成分が１２−１３．５の範囲内の
   ＨＬＢ値を有するものである特許請求の範囲第１項−第
   ４項のいずれか１項に記載の多泡性組成物。 （６）　　ノニオン性成分が１４−１５の範囲内のＨＬ
   Ｒ値を有す・・るものである特許請求の範囲第１項−第
   ４項のいずれか１項に記載の低泡性組成物。 （７）　　特許請求の範囲第１項−第６項のいずれか１
   項に記載の洗剤組成物の５−１５％水溶液である水性洗
   剤組成物。