JPS59174611A - 無臭又は低臭気性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、無臭又は低臭気性樹脂組成物に係シ、特に不
飽和ポリエステル樹脂又はアクリル酸若しくはメタクリ
ル酸変性ポリブタジェン樹脂と架橋性化合物とから成る
無臭又は低臭気性樹脂組成物に関する。

〔従来技術〕

不飽和ポリエステルフェノは、機械的、電気的特性、耐
熱性、作業性、価格などの点で比較的バランスがとれて
いるため、従来よりガラス繊維強化プラスチック、塗料
、接着剤、電気部品などに多量に使用されてきている。

不飽和ポリエステルフェノは、その主要成分が樹脂及び
架橋性単量体でアリ、架橋性単量体の含量は４０〜６０
重量％であるが通常である。従来、架橋性単量体として
、特性的又は経済的観点からスチレンのような比較的低
分子量のものが使用されてきているが、低分子量である
が故に揮発し易く、フェス状態時及び硬化時にフェノの
２０〜６０重量％が揮散ロスすること、刺激臭を発し、
作業者や地域住民の健康上好ましくないこと等の欠点が
あった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記従来の架橋性単量体の欠点を排し
た新規架橋性化合物を得、該架橋性化合物を用いること
によシ、無臭又は低臭気性で揮散ロスも少なく、公害防
止面及び省資源面で優れた樹脂組成物を提供することに
ある。

〔発明の概要〕

上記目的を達成するため、本発明者らは種々の検討を重
ねた結果、フェノール又はフェノール誘導体のメタクリ
レート又はアクリレートが極めて低臭気性であること及
び不飽和ポリエステル樹脂又はアクリル酸若しくはメタ
クリル酸変性ポリブタジェン樹脂の架橋剤として極めて
有用であることを見出し、この知見に基づき本発明を完
成するに至った。

すなわち、本発明を概説すれば、本発明は、無臭又は低
臭気性樹脂組成物に関する発明であって、不飽和ポリエ
ステル樹脂、又はアクリル酸若しくはメタクリル酸変性
ポリブタジェン樹脂と、（２）フェノール又はフェノー
ル誘導体のメタクリレート又はアクリレートとを含有す
ることを特徴とする。

本発明で架橋剤として使用されるフェノール又はフェノ
ール誘導体のメタクリレート又はアクリレートとしては
、フェノールのメタクリレート、フェノールの７クリレ
ート、クレゾールのメタクリレート、クレゾールのアク
リレート、２，６−キシレノールのメタクリレート、２
，６−キシレノールのアクリレート、ビスフェノールＡ
のメタクリレート、ビスフェノールＡのアクリレートな
どが挙げられる。このうち、価格などの点からフェノー
ルのアクリレート、フェノールのメタクリレートが有用
である。

本発明の架橋性化合物によシ架橋される不飽和ポリエス
テル樹脂としては、下記のアルコール成分、酸成分、変
性剤（任意成分）よシ得られる汎用の各種不飽和ポリエ
ステルが挙げられる。

α）アルコール成分 エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、トリエチレンクリコール、１，３−プ
ロパンジオール、１．２−プロパンジオール、１，２−
ブタンジオール、ｌ、３−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１゜２−ベンタンジオール、１．３−ベ
ンタンジオール、ｌ、２−ヘキサンジオール、１，４−
ヘキサンジオール、２，３−ヘキサンジオール、ジプロ
ピレングリコールなどの脂肪族グリコール；シクロベン
タンジオール、シクロヘキサンジオールなどの脂環式ジ
オール；キシレングリコール、ジメチルキシレングリコ
ール、２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパンな
どの芳香族ジオール；ビスブチレン−グリコールエーテ
ル、ビスプロピレンクリコールエーテル、ビスブチレン
−クリコールエーテルなどのエーテル類；グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトール、１，３．５−）リス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートなどの多価アルコール類、
又はこ、れらの混合物。上記アルコールは一般に工業的
に生産され、不飽和ポリエステルの製造に使用されてい
るものである。

（２）酸成分 マレイン酸、無水マレイン酸、７マル酸、イタコン酸、
シトラコン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水７タル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテト、ラヒドロ
無水フタル酸などの不飽和カルボン酸、アマニ油、大竿
油、トール油、ヤシ油、とマシ油などの植物油脂肪酸、
これらの誘導体またはこれらの混合物。必要に応じてフ
タル酸、無水７タル酸、イノフタル酸、テレフタル酸、
アジピン酸などの飽和酸を上記酸成分と共に用いること
ができる。

（３）変性剤（任意成分） シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンなど。

また、トリメリド酸無水物、ピロメリト酸二無水物など
の多価カルボン酸無水物と不飽和アルコール及びアミン
成分とを反応させて得られるイミド変性不飽和ポリエス
テルも使用し得る。

本発明の架橋性化合物によシ架橋されるアクリル酸若し
くはメタクリル酸変性ポリブタジェン樹脂とは、ポリブ
タジェンの末端に活性基を導入し、この活性基とアクリ
ル酸又はメタクリル酸のカルボキシル基とを反応させて
得られる、末端に反応性二重結合を有する樹脂であって
、例えばＴＥ−２０００（メタクリル酸変性ポリブタジ
ェン樹脂、日本曹達社製）、ＶＴＢ　２０００Ｘ１６４
　、ＶＴＢＮ１３００Ｘ２２、ＶＴＢＮＸ　１３００Ｘ
２３　（７クリル酸変性ポリブタジエン樹脂、宇部興産
社［）などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物は（４）不飽和ポリエステル樹脂又
はメタクリル酸若しくはアクリル酸で変性されたポリブ
タジェン樹脂を１００重量部、■フェノール又はフェノ
ール誘導体のメタクリレート又はアクリレートを１０〜
２００重量部含有してなることが望ましい。

本発明の樹脂組成物は、上記必須成分以外に、硬化剤、
硬化促進剤、架橋性単量体、変性樹脂、重合禁止剤、充
てん剤などを含むことができる。

硬化剤としてはベンゾイルパーオキ７ド、アセチルパー
オキシドなどのアシルパーオキンド、を−ブチルパーオ
キシド、クメンヒドロパーオキシドなどのヒドロパーオ
キシド、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキ
サノンパーオキシドなどのケトンパーオキシド、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシドなどのジ
アルキルパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、
ｔ−ブチルパーオキシアセテートなどのオキシパーオギ
シドなどを使用できる。その使用量は、樹脂組成物を基
準として一般に０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重
量％の範囲である。

硬化促進剤としては一般的に使用されているナフテン酸
又はオクテン酸金属塩（例えば、コバルト、マンガン−
１鉄−、ニッケルー、スズ−１亜鉛塩など）などが使用
でき、その添加量は樹脂組成物に対してＯ−２，，０重
量％の範囲である。

架橋性単量体としてはスチレン、高沸点の各種アクリル
酸又はメタクリル酸エステル、トリメチロールプロパン
アリルエーテル、グリセリンアリルエーテル、ジアリル
フタレート、ジアリルインフタレ二ト、トリアリルイソ
シアヌレートなどの不飽相ポリエステル用汎用架橋性単
量体が挙げられ、これら架橋性単量体は、必要に応じて
使用される。

変性樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂、各種ブタジ
ェン樹脂などが挙げられ、これらも必要に応じて使用さ
れる。

重合禁止剤としてはヒドロキノン、パラ−１−ブチルカ
テコール、ピロガロール等のキノン類、その他一般に使
用されているものが使用できる。

その添加量は樹脂組成物に対し、０．−０．５重量％で
ある。

充てん剤としてはポリエステル樹脂に添加されているシ
リカ、タルク、炭酸カルシウム、アスベスト、ガラス繊
維、木粉及び着色剤などが必要に応じて使用される。

実施例 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ フェノールのメタクリレート１００ｇ、ＰＳ−２０３（
大豆油変性不飽和ポリエステル、日立化成社製）１００
ｇｓ　　ｔ−ブチルパーベンゾエートＺ、Ｏｇ、６％ナ
ノテン酸コバルト０．３ｇ及びヒドロキノン０．００８
ｇを混合かくはんしてワニス（Ｉ）を４た。

実施例２ フェノールのメタクリレート１００ｇ５ＷＰ−２７５７
（イミド変性不飽和ポリエステル、日立化成社［）ｌｏ
ｏｇ、ｔ−ブチルパーベンゾエート２．０ｇ、６％ナフ
テン酸コノくルト０．３ｇ及びヒドロキノンｏ、ｏｏｓ
ｇを混合かくはんしてワニス（旧を得た。

実施例３ フェノールのメタクリレ−）　１００　ｇｓ　ＴＥ−２
０００を１００ｇ、ｔ−ブチルパーベンゾエート２．０
ｇ、６％す７テン酸コバルト０．３ｇ及びヒドロキノン
０．００８ｇを混合かくはんしてワニス（■）を得た。

実施例４ フェノールのアクリレートを用いた以外、実施例１と同
様にしてワニス（ＩＶ）を得た。

実施例５ ２．６−キシレノールのメタクリレートを用いた以外、
実施例１と同様にしてワニス（Ｖ）を得た。

実施例６ クレゾールのメタクリレートを用いた以外、実施例１と
同様にしてワニス（Ｖｌ）を得た。

次に実施例１〜６で得られたワニス（１）〜（ｌ及び従
来の代表的不飽和ポリエステルワニスＰＳ−２０２（大
豆油変性不飽才ロポリエステルフェス、日立化我社Ｒ）
の−膜特性を第１表に示した。

（注１）・・・ＳＡ型標準乾燥器（４５０Ｘ３５０Ｘ３
５０Ｍ）を１２０ｔｌｌ’にセットし、この中に各ワニ
ス３０ｇ含有ブリキ容器（１００Ｘｉ００Ｘ２０寵）を
入れ、３０・分後の乾燥器内の臭気を判定した。

（注２）・・・ＢＬ！！！！回転粘度計を・用いて測定
した。

（注３）・・・１８８φ試験管に高さ７０ｍまでワニス
を入れ、０８式ゲル化タイマーでゲ ル化時間を測定した。

（注４）・・・ＪＩＳ　Ｋ６３０１に準じて測定した。

（注５）・・・２．．０寵φ　ＰＥＷ（ポリエステル被
覆銅線）を用いて、第１図及び第２図に示 すように試験片をつく９、ワニス処理 し、１２０Ｃで３時間硬化して引張り 強度を測定した。すなわち、第１図は 第１表のせん断接着力を測定するため に用いた試験片の略図で必ル、第２図 は第１図のｘ−Ｘ断面図である。図中、ｌは２．Ｏｒｍ
φのポリエステル被覆銅線、２は０．１４５ｍφのポリ
エステル被覆銅線のバインド線、３は突合せ部である。

（注６）・・・２．Ｏｗｓ厚さの樹脂板を用い、超絶綴
針を使用してＤＣ５００Ｖを印加して測定した。

（注７）・・・６０ｍφの金属シャーレにワニス１０ｇ
を入れ、１２０Ｃで１時間硬化させ、重量減少率を測定
した。

（注８）・・・不飽和ポリエステルワニスとして大豆油
変性不飽和ポリエステルワニスＰａ −２０２（日立化成社製）を、硬化剤 トシてベンゾイルパーオキシド１％を、硬化促進剤とし
てＰＴ−２３（日立化 我社［）１チを使用した。

〔発明の効果〕

以上の実施例及び第１表から明らかなように、本発明の
樹脂組成物であるワニス（１）〜（ＶＩ）は、従来の不
飽和ポリエステルワニスに比べ、ワニス状態時及び乾燥
時の臭気が著しく低減された。

また、揮発分も従来の不飽和ポリエステルワニスの１７
６以下に減少している。更に電気的、機械的特性も従来
の不随１０ポリエステルフェスと同等あるいはそれ以上
であるなど格別顕著な効果を持っている。

以上述べたように本発明によシ、公害防止及び省資源の
要請を満足し、強化プラスチック、塗料、接着剤、電気
部品等に使用するに好適な樹脂組成物が提供された。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明及び従来のフェノのせん断接着力を測
定するために用いた試験片の略図であシ、第２図は、第
１図のＸ−Ｘ断面図である。 ｌ・・・２．０喘φのポリエステル被覆銅線、２・・・
０．１４簡φのポリエステル被覆銅線のバインド線、３
・・・菜１図 り一 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、囚不飽和ポリエステル樹脂、又はメタクリル酸若し
   くはアクリル酸で変性されたポリブタジェン樹脂と、（
   Ｂ）フェノール又はフェノール誘導体のメタクリレート
   又はアクリレートとを含有することを特徴とする無臭又
   は臭気性樹脂組成物。