JPS59173294A - アルミニウム又はその合金の電解着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモリブテン、モリブデン合金又はモリブデン化
合物を用いてアルミニウム又はその合金に暖かい感じの
色調を施す電解着色方法に関する。

従来、アルミニウム又はそのｇ金に陽極酸化皮１模を生
成させ次いでモリブデン塩を溶解した電解浴で交流「程
解着色処理により着色することは知られている（たとえ
ば特公昭３８−１７１５号公報に記載の方法）。しかし
従来の方法では交流′電解着色処理時の電圧は約１０〜
２０Ｖの範囲で淡い黄金色の着色が得られる程度であり
。

濃い色の着色は得られなかった。しかも１時間を長くし
たり、電圧を上けたりして９票い着色を得ようとしても
、ｌ＠極酸酸化皮膜局部的又は全面的に剥離し逆効果を
生ずる。

本発明者はアルミニウム又はその合金の陽極鹸化皮膜の
倣細孔円に、モリブテン、モリブテン合金、又（はモリ
ブテン化合物を多量に析出させることにより黄金色から
オレンジ色、コルク色、チョコレート色、マルーン色、
黒色筐での暖かい感じを与える広範囲の着色陽極酸化皮
膜を得ることについて検討した。

従来公知の第一段の陽極処理と交流電解着色処理の組合
せでは、目的とするモリブデン、モリブテン台金、又は
モリブデン化合物を多量に析出させた着色陽極酸化皮膜
を得ることができなかった。しかし、第一段の陽極処理
と交流電解着色処理との間に、特定の条件の第二段の陽
極処理を行なうことにより、モリブデン、モリブテン合
金、又はモリブデン化合物を多量に析出させた着色陽極
酸化皮膜を得ることを１本発明者は見出した。

これは、第一段の陽極処理で形成された陽極酸ｆヒ皮膜
の各微細孔の深さはまち１ちであるので各倣細孔如おけ
るバリヤ一層の厚さくは寸ち丑ちであり、このバリヤ一
層の厚さを均一に整えることにより交流離解着色処理に
よって所期の目的の着色Ｉ′ａ極酸化皮膜が侍られると
考えられる。

本発明者はさらに検削を続けた結果、バリヤ一層の厚さ
を均一にし、さらにモリブテン、モリブデン合金、又は
モリブテン化合物の析出電位に対応するバリヤ一層の厚
さに整えると最高の着色陽極酸化皮膜が得られることを
見出したのである。そのた４めの第二段の陽極処理の条
件として後工程の交流電解着色処理の交流電圧の約１〜
３倍の範囲の電圧で陽極処理を行なうと最良であること
を見出しだ。本発明はこの点を特徴とするものである。

すなわち９本発明は、アルミニウム又はその合金を酸性
浴中で、第一段の陽極処理を行ない。

次いで後記の交流電解着色処理における交流電圧の約１
〜３倍の範囲の電圧を用いて酸性浴中で第二段の陽極処
理を行なった俵、少くともモリブテン塩を溶解した′低
触浴で交流゛電解処理により着色を行なう９　アルミニ
ウム又はその針金の亀解看色方法である。

第一段の陽極処理では、バリヤ一層の厚さは２ｉ４！孔
ごとに不均一で、モリブテン、モリブデン合金、父はモ
リブテン化合物の析出電位にχ１応する厚さになってい
ない。第二段の陽極処理を前述の約１〜３倍の範囲の′
電圧で行なうことによりバリヤ一層の厚さは各微細孔ご
とにほぼ均一となり、モリブデン、モリブテン合金。

又はモリブデン化合物の析出電位に対応する厚さとなる
。

第二段の陽極処理時の電圧は交流離解着色処理における
交流電圧の約１倍未満の場合、バリヤ一層の厚さは薄く
なり９着色時に陽極酸化皮膜は剥離し易くなる。また約
３倍を超える場合はバリヤ一層が厚くなって着色し難く
なる。これを電圧を上げて着色を促進させると陽極酸化
皮膜は剥離し易くなって好１しくない。

第一段の陽極処理では、＠性浴としては硫酸。

りん酸、クロム酸などの無機酸の単独浴、・又は混合浴
、およびしゆう酸、スルファミン酸々どの有機酸の単独
浴、又は無機酸と有機酸の混合浴を使用する。

電源波形は面流彼形、交流波形、直流又は交流と同等の
効果を有する波形を１更用する。ここて、直流又は交流
と同等の効果を有する波形とは１例えば交直重畳、直流
又は交流の断続波。

ＰＲ彼、パルス彼、不児全整流波などであり。

これら’（ｚ　Ｎ、ｌみ合わせた波形も含捷れ、上記波
形の電流による陽極処理に当り、電圧を変化させる。い
わゆる電流回復法なども含捷れる。′電圧は約５〜ｔｏ
ｏｖ、好ましくは１０〜５０’Ｖで。

時間は約１分〜危時間である。

第二段の１′ｊ％極処理では、酸性浴は硫酸、りん酸、
ピロリン酸、クロム酸などの有機酸の単独浴又は混合浴
、ンよびしゆう酸、スルファミン酸、マロン酸、酢酸、
き酸、クエン酸、コハク酸、マレインば、りんご酸、ス
ルフオサｌ）　’−ｆ−／ｌ＝酸、ア／ピ／酸、酒石酸
、フタル酸、乳酸などの有機酸の単独浴又は混合浴、又
は無機酸と有機酸の？昆汁浴を１吏用する。浴温ば一１
０〜１００Ｃ。

好１しくば０〜５０Ｃである。

電源波形は直流波形、又は正成分が負成分よりも多い交
流波形である。

電圧は前述のように交流−′！！４着色処理時の電圧の
約１〜３倍の′電圧を１更用し、約３〜９０Ｖ。

好１しくば６〜６０Ｖであり８〜３０Ｖが最適である。

時ｒＦｒＪは約１秒〜数時間、好１しくに３０秒〜１時
間である。

交流′ａ解活着色処理は、少くともモリブテン塩全溶解
しだ゛区Ｍ浴を使用する。すなわち、モリブデン単独浴
、又はモリブデンと、アルカリ金属、アルカリ土類金輌
、希土類、チタン族。

土酸金属、クロム族、マンガン族、鉄族、白金族、銅族
、亜鉛族、アルミニウム、ガリウム。

インジウム、タリウム、ゲルマニウム、すす。

鉛、アンチモノ、ビスマスなどの金属塩、およびほう素
、炭素、けい素、窒素、りん、ひ素。

酸素、硫黄、セレン、テルル、ふつ素、塩素。

臭累、よう素などの非金属塩の単独又は二つ以上全溶解
した電解浴である。浴温は約−ｉｏ〜１００Ｇ、好１し
くは０〜６０Ｃである。

電流波形は交流波形又は父泥と同等の効果を有する波形
を使用する。ここで交流と同等の効果を有する波形とは
７例えば交直重畳、交流の断続波、ＰＲ彼、パルス波、
不完全整流波などであり、これらを糺み合わせた波形も
含１れる。

市川は約３〜３０Ｖ、好捷しくは６〜２０Ｖである。時
間は数秒〜数時間である。

壕だ、第二段の陽極処理の前又は後に、アルミニウム又
はその合金を酸性浴に浸漬して陽極酸化皮膜の微細孔の
孔径の拡大を行なって、交流電解処理による微細孔中へ
の金属の充填量を増加することができる。

次に１本発明の実施例をのへる。

実施例１ アルミニウム台金（１１００）’ｌｒ％法により前処理
し、１５０ｆ／／ｌの硫酸浴中で、浴温２０Ｃ１″肛流
晶度２Ａ／ｄｍ”　で１７分間、第一段の陽極処理を行
ない１次いで、　　５０９／ｌのりん酸浴中で浴温２０
Ｃ９直流屯圧１　’５　Ｖで５分間７第二段の陽極処理
を行なった。さらにこのアルミニウム合金１ｔｏｏｙ／
ｌパラモリブテン限アンモニウム浴中で浴温２０Ｃ１交
流屯圧ｉｏｖで電解着色処理を行ない着色した。時間と
着色との関係を次表に示す。

実施例２ アルミニウム合金（１，Ｉ　ＯＯ）を常法により前処理
し、実施例１と同様の第一段の陽極酸化処理全行い１次
いで、５０？／ｌのりん酸浴中で、浴温２ｏｃ、ｍ流Ｋ
Ｅ＋ｓｖで５分間、第二段の陽極処理を行った。さらに
、アルミニウム合金２　ｓ　ｏ　ｙ７ｔのモリブテン塩
および４７／ｌのアルカリ金属塩の混合浴中で、浴温２
０Ｃ１交流電圧９ｖで電解着色処理を行ない１着色した
。時間と着色との関係を次表に示す。

実施例３ アルミニウム合金（１１００）ｉ第二段の陽極酸化皮膜
捷では直流電圧２０Ｖ全便用する以外は実施例２と同様
に処理し、５０’ｉ／ｌのモリブデン塩および４　Ｉｉ
′／ｌのアルカリ土類金属塩の混合浴中で、浴温２０Ｃ
２父流奄圧ｉｏｖで電解着色？行ない３着色した。時間
と着色との関係ケ次表に示す。

実施例４ アルミニウム合金（１１００’）を第二段の陽極処理捷
では実施例３と同様に処理し、　　５．ｏｙ／１のモリ
ブデン塩および４７／ｌサマリウム塔の混合浴中で実施
例３と同様の電解着色処理を行ない９着色した。時間と
着色との関係を次表に示す。

実施例５ アルミニウム合金（１１００）を第二段の陽極処理凍で
実施例３と同様に処理し、５０ｆ／ｌのモリブデン塩お
よび４２／Ｌのチタン族金属塩の混合浴中で実施例３と
同様の電解着色処理を行ない２着色した。時間と着色と
の関係を次表に示実施例６ アルミニウム合金（１１００）を第二段の陽極処理筐で
実力ｍ例３と同様に処理し、　’５０　？／ｌのモリブ
デン塩および４？／ｌのバナジウム塩の混合浴中で、実
施例３と同様の電解着色処理を行ない１着色した。時間
と着色との関係を次表に実施例７ アルミニウム合金（１１００’）全第二段の陽極処理差
で実施例３と同様に処理し、５ｏｙ７ｔモリブデン塩と
４７／ｌのクロム族金属塩の混合浴中で実施例３と同様
の電解着色処理を行ない。

着色した。時間と着色との関係を次表に示す。。

実施例８ アルミニウム合金（ｚｏｏ）を第二段の陽極処理１で直
流電圧３０Ｖを便用する以外は実施ＶＩＩＪ　２と同様
に処理し、５０？７ｔのモリブテン塩および４７／ｌの
マンカン族金属塩の混合浴中で実施例１と同様の電解着
色処理全行ない着色し実施例９ アルミニウム合金Ｎｔｏｏ）ｆ第二段の陽極処理悸で＠
流′電圧２０Ｖを１史用する以外は実施例２と同様に処
理し、５ｏｙ／ｌのモリブデン塩および４　ｙ／ｌの鉄
族の金属塩の混合浴中で浴温２０Ｃ９交流電圧８Ｖで電
解着色処理全行ない。

実施例１０ アルミニウム合金（１１００）を第二段の陽極処理１で
実施例２と同様に処理しｓ　ｏ　ｙ７ｔのモリブテン塩
および２７／ｌのパラジウム塩の混合浴中で、実施例２
と同様の電解着色処理を行ない９着色した。時間と着色
との関係を次表に示実施例１１ アルミニウム合金（ｘｉｏｏ）２第二段の陽極処理剤で
実施例２と同様にして処理し５０　ｆ／１のモリブデン
塩および４７／ｌの銅族金繻塩の混合浴中で実施９１１
２と同様の電解着色処理全行ない２着色した。時間と着
色との関係を次表に示実施例１２ アルミニウム合金（ｚｏＯ）’ｅ第二段の陽極処理まで
直流電圧１８Ｖを便用する以外は実施例２と同様に処理
し、５０９／ｌのモリブテン塩および４２／ｌの亜鉛塩
の混合浴中で浴温２０Ｃ２交流電圧８Ｖで電解着色処理
を行ない２着色した。時間と着色との関係を次表に示す
。

実施例１３ アルミニウム合金（１１００）を第二段の陽極処理呼で
直流電圧１１Ｖを便用する以外は実施例２と同様に処理
し、５（Ｊ？／ｌのモリブデン塩および４２／ｌのアル
ミニウム族塩の１ｌｌＨ浴中で。

浴温２０Ｃ１父流電圧ｌ■■の電解着色処理を行ない１
着色した。時間と着色との関係を次表に示す。

実施例１４ アルミニウム合金（ｚｏｏ）を第二段の陽極処理呼で実
施例２と同様に処理し５ｏグ／ｌのモリブデン塩および
４２／ｌの炭素族塩の混合浴中で実施例２と同様に電解
着色処理し２着色した。

実施例１５ アルミニウム合金（２００）を第二段の陽極処理１で実
施例２と同様に処理し、５０？／ｌのモリブデンｊｇお
よび４ｆ／ｌのビスマス塩の混合浴中で実施例２と同様
に電解着色処理し２着色した。時間と着色との関係を次
表に示す。

実施例 アルミニウム合金（１１００）’を第二段の１易極処理
丑で実施例２と同様に処理し、５０Ｐ／７のモリブデン
塩および４７／ｌの酸素族塩の混合浴中で実施例２と同
様に電解処理し、Ｎ色した。

時間と着色との関係を次表に示す。

実施例１７ アルミニウム合金（ｚ’ｏｏ）ｋ第二段の陽極処理呼で
実施例２と同様に処理し、５０９／ｌのモリブデン塩お
よび４７／ｌの臭素の混合浴中で実施例２と同様に電解
処理し９着色しだ３、時間ど着色との関係を次表に示す
。

次に、比較例をのべる。

比較例１ 本比較例は実施例１と対比するもので、アルミニウム合
金（ｌｌＯＯ）に実施例１と同様に前処理および第一段
の陽極処理を行ない、実施例１と同様の交流電解処理に
より着色しようとしたが、１分ではほとんど着色せず、
３分では陽極敢化皮膜１は局部的に剥離した。

比較例２ 本比較しＩ］は実施例２と対比するもので、アルミニウ
ム合金（１１００）を実施例１と同様に前処理および第
一段の陽極処理を行ない、実施例２と同様の交流電解処
理を行々い着色しようとしたが、１分ではほとんど着色
せず、５分で極淡い黄金色、１５分で淡い黄金色、１５
分を超えると着色性はほとんど変らないか、陽極酸化皮
１漠は局部的に剥離した。

比較例３ 本比較例は実施例３と対比するもので、アルミニウム合
金（］、　ｌ　ＯＯ）　Ｑ実施例１と同様の前処理およ
び第一段の陽極処理を行ない、実施例２と同様の′電解
着色処理により着色しようとしたが、１分てはほとんど
着色せず、５分で極淡い黄金色で、２０分で淡い黄金色
で、それ以上ばほとんと柴くならなかった。

比較例１２〜比較例１７はそれぞれ実施例１２〜実施例
１０に対比するもので、結果は比１Ｊ１９例２と同様て
あった。

比較例４〜比較例１０はそれぞれ実施例４〜実施例１０
に対比するもので、結果は比較例２と同様であった。

比較例１１ 本比較例１１は実施例１１と対比するものでアルミニウ
ム合金（１ｔ’ｏ’ｏ　）　ｋ実施例１と同様の前処理
および第一段の陽極処理を行ない、実施例２と同様の電
解着色処理を行ない着色した。

時間と着色との関係を次表に示す。

着色時に、陽極酸化皮膜は局部的に剥離した。

各実施例と各比較例との対比から明らかなように、第二
段の陽極処理を行なうことによりモリブデンおよびそれ
と他の金属による着色に著しい効果がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アルミニウム又はその合金を敵性浴中で、第一段の陽極
   処理を行ない２次いで後記の交流電解着色処理における
   交流電圧の約１〜３倍の範囲の電圧を用いて酸性浴中で
   第二段のＩ陽極処理を行なった後、少くともモリブデン
   塩を溶解しだ゛電解浴で交流電解着色処理により着色を
   行なう、アルミニウム又はその合金の電解着色方法。