JPS59168025A - ポリエステルおよびその製造法 - Google Patents
ポリエステルおよびその製造法Info
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- JPS59168025A JPS59168025A JP59037413A JP3741384A JPS59168025A JP S59168025 A JPS59168025 A JP S59168025A JP 59037413 A JP59037413 A JP 59037413A JP 3741384 A JP3741384 A JP 3741384A JP S59168025 A JPS59168025 A JP S59168025A
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- polyester
- mol
- diphenol
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- acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/547—Hydroxy compounds containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
- C08G63/21—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups in the presence of unsaturated monocarboxylic acids or unsaturated monohydric alcohols or reactive derivatives thereof
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
整された熱可塑性芳香族ポリエステル、その製造の方法
、およびこれらのポリエステルを射出成型体、フィルム
およびコーティングの製造に使用することに関する。
、およびこれらのポリエステルを射出成型体、フィルム
およびコーティングの製造に使用することに関する。
芳香族ポリエステルは公知である（Ｗ．Ｍ．Ｅａｒｅｃ
ｋｓｏｎ， Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ。
ｋｓｏｎ， Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ。
ＸＬ， ３９９−４０６ （１９５９）； Ａｎｃ
ｌｒｅ Ｃｏｎｉｘ， ”Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ
ｉｃ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ ｆｒｏｍ Ｂｉｓ
ｐｈｅｎｏｌｓ” 、 Ｉ ｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ
．、５１巻，２号，１４７−１５０頁，１９５９年２月
： フランス特許第１ 、 １ ７ ７， ５ １ ７
号，米国特許第３，３５１，６２４号およびトイッ特許
公告第１４ ４５ ３８４ 号参照）にれらのも
のは、優秀な特性のため、高い融点および高いガラス転
移温度、熱時の高い寸法安定性および高い衝撃強度およ
び切欠衝撃強度を要求する如何なる応用にも使用される
。
ｌｒｅ Ｃｏｎｉｘ， ”Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ
ｉｃ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ ｆｒｏｍ Ｂｉｓ
ｐｈｅｎｏｌｓ” 、 Ｉ ｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ
．、５１巻，２号，１４７−１５０頁，１９５９年２月
： フランス特許第１ 、 １ ７ ７， ５ １ ７
号，米国特許第３，３５１，６２４号およびトイッ特許
公告第１４ ４５ ３８４ 号参照）にれらのも
のは、優秀な特性のため、高い融点および高いガラス転
移温度、熱時の高い寸法安定性および高い衝撃強度およ
び切欠衝撃強度を要求する如何なる応用にも使用される
。
公知の芳香族ポリエステルは多くの面で満足できイＬ）
のであるが、専門家の間では、これらのポリエステルの
特性を更に改善しようという熱意がある。殊に、応力腐
食に対するより大きな抵抗力が多くの場合に望まれてい
る。
のであるが、専門家の間では、これらのポリエステルの
特性を更に改善しようという熱意がある。殊に、応力腐
食に対するより大きな抵抗力が多くの場合に望まれてい
る。
本発明において、特別な基を含有する芳香族ポリエステ
ルが、調質後、要求される組み合せの、有利な特性を示
すことが、驚くべきことに見出された。
ルが、調質後、要求される組み合せの、有利な特性を示
すことが、驚くべきことに見出された。
本発明は、ジフェ／−ル、テレフタル酸およびイソフタ
ル酸（酸比７：３〜３ ： ７） 、連鎖停止剤および
、場合により分岐剤を基材とする熱可塑性芳香族ポリエ
ステルにして、芳香族ポリエステルが、ジフェノール基
１モルあたり０９０１〜０、１モル、好ましくは０．０
２〜０．０６モルの、次の式 ％式％ 式中、 Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、好ましくはメチル、ま
たは、少なくとも１種の芳香環、好ましくはフェニルを
含有する、炭素数６〜２０の炭化水素基を表わす、 に相当する末端基もしくは側鎖を含有することを特徴と
する、芳香族ポリエステルに関する。
ル酸（酸比７：３〜３ ： ７） 、連鎖停止剤および
、場合により分岐剤を基材とする熱可塑性芳香族ポリエ
ステルにして、芳香族ポリエステルが、ジフェノール基
１モルあたり０９０１〜０、１モル、好ましくは０．０
２〜０．０６モルの、次の式 ％式％ 式中、 Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、好ましくはメチル、ま
たは、少なくとも１種の芳香環、好ましくはフェニルを
含有する、炭素数６〜２０の炭化水素基を表わす、 に相当する末端基もしくは側鎖を含有することを特徴と
する、芳香族ポリエステルに関する。
本発明は、また、これらの芳香族ポリエステルを公知の
相界面法または均一相法によって製造する方法にして、
次の式 ％式％（） 式中、 Ｒは」二記定義の如くであり、 Ａは２相界面法または均一相法によってポリエステルを
製造する際に化合物■の反応性部分として作用する一官
能性基を表わす、こ相当する少なくとも１種の化合物を
連鎖停止剤として使用することを特徴とする方法にも関
する。
相界面法または均一相法によって製造する方法にして、
次の式 ％式％（） 式中、 Ｒは」二記定義の如くであり、 Ａは２相界面法または均一相法によってポリエステルを
製造する際に化合物■の反応性部分として作用する一官
能性基を表わす、こ相当する少なくとも１種の化合物を
連鎖停止剤として使用することを特徴とする方法にも関
する。
本発明は、また、これらの芳香族ポリエステルを、射出
成型体、フィルムおよびコーティングの製造に使用する
ことにも関する。
成型体、フィルムおよびコーティングの製造に使用する
ことにも関する。
本発明に従うポリエステルの製造に好ましいジフェノー
ルは，次の式 ％式％（） 式中、 Ｚは６〜３０個の炭素原子を含有する、二官能性の弔核
もしくは多核の芳香族基を表わし、Ｚの構造は、２個の
ＯＨ基が各々直接に芳香系のＣ原子に結合するようにし
たものである、 に相当する化合物である。
ルは，次の式 ％式％（） 式中、 Ｚは６〜３０個の炭素原子を含有する、二官能性の弔核
もしくは多核の芳香族基を表わし、Ｚの構造は、２個の
ＯＨ基が各々直接に芳香系のＣ原子に結合するようにし
たものである、 に相当する化合物である。
殊に好ましいジフェノールは、次の式
式中、
Ｙは単結合、１〜７個の炭素原子を含有するアルキレン
もしくはアルキリデン基、５〜１２個の炭素原子を含有
するシクロアルキレンもしくはシクロアルキリデン基、 に相当する化合物、および、また、これらのものの核ア
ルキル化および核ハロゲン化された誘導体、例えばヒド
ロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類
、ビス＝（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン類、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−スルフィＦ類、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルホキシド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン類およびα、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルヘンセン類、並びにこれらのものの核ア
ルキル化および核ハロゲン化された化合物である。これ
らのものおよび他の好適なジフェノール類は１例えば、
米国特許第３．０２８．３６５号、同３ 、２７５ 。
もしくはアルキリデン基、５〜１２個の炭素原子を含有
するシクロアルキレンもしくはシクロアルキリデン基、 に相当する化合物、および、また、これらのものの核ア
ルキル化および核ハロゲン化された誘導体、例えばヒド
ロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類
、ビス＝（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン類、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−スルフィＦ類、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルホキシド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン類およびα、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−
ジイソプロピルヘンセン類、並びにこれらのものの核ア
ルキル化および核ハロゲン化された化合物である。これ
らのものおよび他の好適なジフェノール類は１例えば、
米国特許第３．０２８．３６５号、同３ 、２７５ 。
６０１号、同３，１４８，１７２号、同３，０６２．７
８１号、同２．９９１，２７３号、同３゜２７１．３６
７号、同２，９９９，８３５号、同２．９７０，１３１
号および同２ 、９’９９ 、８４６号、ドイツ特許公
開筒１５ ７０ ７０３号。
８１号、同２．９９１，２７３号、同３゜２７１．３６
７号、同２，９９９，８３５号、同２．９７０，１３１
号および同２ 、９’９９ 、８４６号、ドイツ特許公
開筒１５ ７０ ７０３号。
同２０ ６３ ０５０号、同２０ ６３０５２号、同２
２ １１ ９５６号および同２２１１９５７号、フラン
ス特許第１，５６１，５１８号およびシュネル（Ｓｃｈ
ｎｅｌｌ）による”Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓｏｆ Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ
（ポリカーボネートの化学と物理）゛なる標題の、Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ、１９’６４年刊の木に記載されてい
る。
２ １１ ９５６号および同２２１１９５７号、フラン
ス特許第１，５６１，５１８号およびシュネル（Ｓｃｈ
ｎｅｌｌ）による”Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ
Ｐｈｙｓｉｃｓｏｆ Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ
（ポリカーボネートの化学と物理）゛なる標題の、Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ、１９’６４年刊の木に記載されてい
る。
最も重要なジフェノールを以下に名前で挙げる二
ビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＡ、１
，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−イソブタン
、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサン、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、４ 、４ ′−’；ヒドロキシジフェニル、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびこれらのも
ののジーおよびテトラニハロゲン化誘導体。ビスフェノ
ールＡが殊に好ましい。上記のジフェノールの混合物も
また使用し得る。
，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−イソブタン
、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロ
ヘキサン、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、４ 、４ ′−’；ヒドロキシジフェニル、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびこれらのも
ののジーおよびテトラニハロゲン化誘導体。ビスフェノ
ールＡが殊に好ましい。上記のジフェノールの混合物も
また使用し得る。
７：３〜３ニアのモル比のテレフタル酸およびインフタ
ル酸成分からなる混合物が本発明に従う芳香族ポリエス
テルの製造に使用され、ｌ：１のモル比の混合物が好ま
しい。
ル酸成分からなる混合物が本発明に従う芳香族ポリエス
テルの製造に使用され、ｌ：１のモル比の混合物が好ま
しい。
式ＣＩ）に相当する化合物は公知である。
本発明に従って使用し得る式（’Ｉ）の化合物は、好ま
しくは、式中、 Ａが−ｃＲ２ｏＲ１または を表わし、−Ｃ−
Ｒノ ＋１ Ｒ１が水素原子または −〇−Ｃｌを表わし、１］ Ｒ２が−Ｃ１または一〇−Ｚ−Ｒ３を表わし、Ｒ３が一
０Ｈ１−ＣＯＣｌまたは一〇ＣＯＣｌを表わし、 Ｚが」−記定義の如くであるものである。
しくは、式中、 Ａが−ｃＲ２ｏＲ１または を表わし、−Ｃ−
Ｒノ ＋１ Ｒ１が水素原子または −〇−Ｃｌを表わし、１］ Ｒ２が−Ｃ１または一〇−Ｚ−Ｒ３を表わし、Ｒ３が一
０Ｈ１−ＣＯＣｌまたは一〇ＣＯＣｌを表わし、 Ｚが」−記定義の如くであるものである。
本発明に従って使用するのに殊に好ましい式（Ｉ）の化
合物は、例えば、ソルビン酸クロリド、ソルビン酸アル
コール、クロロ炭酩エステル類またはソルビンアルコー
ル、ヒドロキノンモノソルビン酸エステル、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパタモ／ソルビ
ン酸エステル、酸填化物もしくはソルビン酸Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステルおよびイソフタルもしくはテレフ
タル／ソルビンアルコールセミエステルの酸」２２化物
である。
合物は、例えば、ソルビン酸クロリド、ソルビン酸アル
コール、クロロ炭酩エステル類またはソルビンアルコー
ル、ヒドロキノンモノソルビン酸エステル、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパタモ／ソルビ
ン酸エステル、酸填化物もしくはソルビン酸Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エステルおよびイソフタルもしくはテレフ
タル／ソルビンアルコールセミエステルの酸」２２化物
である。
好適な分校剤は、例えば、トリメシン酸トリクロリド、
シアヌル酸トリクロリド、３．３′。
シアヌル酸トリクロリド、３．３′。
４ 、４ ′−ペンソフェ／ンテトラカルボン酸テトラ
クロリド、１，４，５．８−ナフタレンテトラカルボン
酸テトラクロリド、もしくはピロメチン酩テトラクロリ
ドの如き、一般に０．０１〜１゜０モル％（使用される
ジカルボン酸ジクロリドを基準として）の量だけ使用さ
れる、三官能性もしくはそれ以上のカルボン酸塩化物、
または、クロログルシノール、４，６−シメチルー２，
４．６−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプ
テン、４．６−シメチルー２．４．６−）り一（４−ヒ
ドロキシフェニル）−へブタン、１゜３．５−トリー（
４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１．１−１
リ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリー（４
−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビ
ス−［４、４−ビス−（４−ヒドロギシフェニルーシク
ロへキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒトロ
キシフエニルイソプロビル）−フェノール、テトラ−（
４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（
２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−”（
２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−
（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］−フェ
ノキシ）−メタン、１．４−ビス−［（４，４″−ジヒ
ドロキシトリフエニル）−メチルコーヘンゼンの如き、
一般に０．０１〜１．０モル％（使用されるジフェノー
ルを基準として）の量だけ使用される、三官能性もしく
はそれ以上のフェノールである。フェノール性分枝剤は
最初にジフェノールとともに導入し得るが、−力、耐塩
化物分枝剤は酸二塩化物と共に導入することができる。
クロリド、１，４，５．８−ナフタレンテトラカルボン
酸テトラクロリド、もしくはピロメチン酩テトラクロリ
ドの如き、一般に０．０１〜１゜０モル％（使用される
ジカルボン酸ジクロリドを基準として）の量だけ使用さ
れる、三官能性もしくはそれ以上のカルボン酸塩化物、
または、クロログルシノール、４，６−シメチルー２，
４．６−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプ
テン、４．６−シメチルー２．４．６−）り一（４−ヒ
ドロキシフェニル）−へブタン、１゜３．５−トリー（
４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１．１−１
リ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリー（４
−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビ
ス−［４、４−ビス−（４−ヒドロギシフェニルーシク
ロへキシル］−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒトロ
キシフエニルイソプロビル）−フェノール、テトラ−（
４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（
２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−”（
２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−
（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル］−フェ
ノキシ）−メタン、１．４−ビス−［（４，４″−ジヒ
ドロキシトリフエニル）−メチルコーヘンゼンの如き、
一般に０．０１〜１．０モル％（使用されるジフェノー
ルを基準として）の量だけ使用される、三官能性もしく
はそれ以上のフェノールである。フェノール性分枝剤は
最初にジフェノールとともに導入し得るが、−力、耐塩
化物分枝剤は酸二塩化物と共に導入することができる。
共役二重結合のために、本発明に従う芳香族ポリエステ
ルは、９０〜２４０℃の範囲、更に特定的には１００〜
２２０°Ｃの範囲の温度に加熱されると、普通、より高
い分子量を導く反応の中に入るが、分子量の増加は温度
水準および熱処理の期間に依存する。分校状ポリエステ
ルは架橋された不溶性の生成物をもたらし得る。このこ
とは、こね器、押出成型器、プレスまたは射出成型器で
加■を行なう時に念頭に置いておかねばならない。
ルは、９０〜２４０℃の範囲、更に特定的には１００〜
２２０°Ｃの範囲の温度に加熱されると、普通、より高
い分子量を導く反応の中に入るが、分子量の増加は温度
水準および熱処理の期間に依存する。分校状ポリエステ
ルは架橋された不溶性の生成物をもたらし得る。このこ
とは、こね器、押出成型器、プレスまたは射出成型器で
加■を行なう時に念頭に置いておかねばならない。
分子量を増大させる可能性を、ポリエステルをより容易
に加工できるようにするのにも、使用することができる
。即ち、成型物は、例えば、普通よりも低い分子量のポ
リエステルから製造し、引き続いて調質することができ
、その結果、改善された特性を今度は意味する、より高
い分子量のものが生成する。
に加工できるようにするのにも、使用することができる
。即ち、成型物は、例えば、普通よりも低い分子量のポ
リエステルから製造し、引き続いて調質することができ
、その結果、改善された特性を今度は意味する、より高
い分子量のものが生成する。
もし、高められた温度における上記の分子量の増加が望
みのものでない場合は、例えばフェノール類、芳香族も
しくは飽和脂肪族モノカルボン酸ハロゲン化物、スルホ
ン酸塩化物もしくはクロロ炭酸エステル類、好ましくは
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−シメ
チルフエノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ベンゾ
イルクロリド、ベンゾスルホクロリド、またはフェニル
クロロ炭酸エステル類の如き、標準的な連鎖停止剤を場
合により使用することによって、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ−Ｒ基の数を低く保つことが推奨される。もし、標
準的な連鎖停止剤および式ＣＩ）に相当する連鎖停止剤
の両方を使用する場合は、連鎖停止剤の全量は、一般に
、ジフェノール１モルあたり０．０４〜０．１５モルに
達するものでなければならない。
みのものでない場合は、例えばフェノール類、芳香族も
しくは飽和脂肪族モノカルボン酸ハロゲン化物、スルホ
ン酸塩化物もしくはクロロ炭酸エステル類、好ましくは
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−シメ
チルフエノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ベンゾ
イルクロリド、ベンゾスルホクロリド、またはフェニル
クロロ炭酸エステル類の如き、標準的な連鎖停止剤を場
合により使用することによって、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝
ＣＨ−Ｒ基の数を低く保つことが推奨される。もし、標
準的な連鎖停止剤および式ＣＩ）に相当する連鎖停止剤
の両方を使用する場合は、連鎖停止剤の全量は、一般に
、ジフェノール１モルあたり０．０４〜０．１５モルに
達するものでなければならない。
本発明に従う芳香族ポリエステルは、相界面法（ドイツ
特許公開節２９ ４０ ０２４号または米国特許第３，
２１６，９７０号参照）または一般に「ピリジン法」と
して公知の均−相溶液法（米国特許第３，２３４，１６
８号、ドイツ特許公告節１５ ９５’ ８２２号、ド
イツ特許公開第２３ ３１ ２４５号参照）によって製
造することができる。
特許公開節２９ ４０ ０２４号または米国特許第３，
２１６，９７０号参照）または一般に「ピリジン法」と
して公知の均−相溶液法（米国特許第３，２３４，１６
８号、ドイツ特許公告節１５ ９５’ ８２２号、ド
イツ特許公開第２３ ３１ ２４５号参照）によって製
造することができる。
本発明に従う芳香族ポリエステルは、一般に１．１〜２
．５、更に特定的には１．２〜１．５の相対粘度を有す
る（ジクロロメタン中０．５重量％の溶液で２５°Ｃで
測定）。
．５、更に特定的には１．２〜１．５の相対粘度を有す
る（ジクロロメタン中０．５重量％の溶液で２５°Ｃで
測定）。
これらのものは、例えば酸化防止剤、ＵＶ安定剤の如き
安定剤、流動促進剤および離型剤または他の添加剤、お
よびまた、ガラス繊維、ガラスピーズ、アスベストもし
くは炭素繊維、ケイソウ上、カオリン、鉱物繊維、石粉
および顔料の如き充填剤をも含有し得る。
安定剤、流動促進剤および離型剤または他の添加剤、お
よびまた、ガラス繊維、ガラスピーズ、アスベストもし
くは炭素繊維、ケイソウ上、カオリン、鉱物繊維、石粉
および顔料の如き充填剤をも含有し得る。
以下の実施例では、相対粘度η は、ジクｅｌ
ロロメタン中０．５重量％の溶液について２５℃で測定
した。
した。
見施進」
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド３．２２ｇ
（１０ミリモル）およびジクロロメタ７３５５０ｇを、
蒸留水４．５６文中のビスフェノールＡ２３６．４４ｇ
（１，０３７モル）および水酸化ナトリウム８３．８
ｇ （２，０９５モル）の溶液に加えた。ジクロロメタ
ン２８６ｇ中のイソ−およびテレフタル酸ジクロリドの
等モル混合物１９０．８２ｇ （Ｃ１，９４モル）およ
びソルビン酸クロリド７．９２ｇ（６１ミリモル）の溶
液を、生成する混合物の中へ、２０〜２５°Ｃで５分間
の間に亘って攪拌して加えた。混合物を、次に、１２〜
１３のｐＨ値で更に２０分間攪拌し、温度は２５°Ｃに
保った。有機相を次に分離し去り、５重量％の水系リン
酸および水で洗浄した。乾燥させた有機相をその容砥の
３分の１までロータリーエバポレーター（浴温３５°Ｃ
）中で濃縮し、芳香族ポリエステルを石油エーテルで沈
殿させ、分離し去り、真空中２５℃で乾燥させた。
（１０ミリモル）およびジクロロメタ７３５５０ｇを、
蒸留水４．５６文中のビスフェノールＡ２３６．４４ｇ
（１，０３７モル）および水酸化ナトリウム８３．８
ｇ （２，０９５モル）の溶液に加えた。ジクロロメタ
ン２８６ｇ中のイソ−およびテレフタル酸ジクロリドの
等モル混合物１９０．８２ｇ （Ｃ１，９４モル）およ
びソルビン酸クロリド７．９２ｇ（６１ミリモル）の溶
液を、生成する混合物の中へ、２０〜２５°Ｃで５分間
の間に亘って攪拌して加えた。混合物を、次に、１２〜
１３のｐＨ値で更に２０分間攪拌し、温度は２５°Ｃに
保った。有機相を次に分離し去り、５重量％の水系リン
酸および水で洗浄した。乾燥させた有機相をその容砥の
３分の１までロータリーエバポレーター（浴温３５°Ｃ
）中で濃縮し、芳香族ポリエステルを石油エーテルで沈
殿させ、分離し去り、真空中２５℃で乾燥させた。
得られた芳香族ポリエステルは１．２４１の相対粘度η
を有した。
を有した。
ｅｌ
未濾０帆ヱ
以Ｆの出発材料を使用して手順は実施例１の如くとした
：ビスフェノールＡｌ８９．２４ｇ（０，８３モル）、
水酸化ナトリウム６７．０４ｇ （１，６７６モル）、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド２．５７６
ｇ（８ミリモル）、水３６４８ ｍ ｌ、ジクロロメタ
ン２８００ｇ、テレフタル酸、／イソフタル酸ジクロリ
ド１５９．１５１Ｈ（０，７８４モル）、ソルビン酸ク
ロリド４．１７６ｇ（３２ミリモル）およびジクロロメ
タン９４０ｇ。
：ビスフェノールＡｌ８９．２４ｇ（０，８３モル）、
水酸化ナトリウム６７．０４ｇ （１，６７６モル）、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド２．５７６
ｇ（８ミリモル）、水３６４８ ｍ ｌ、ジクロロメタ
ン２８００ｇ、テレフタル酸、／イソフタル酸ジクロリ
ド１５９．１５１Ｈ（０，７８４モル）、ソルビン酸ク
ロリド４．１７６ｇ（３２ミリモル）およびジクロロメ
タン９４０ｇ。
１．３５１の相対粘度η を有する芳香族ｅｌ
ポリエステルが得られた。
実施例３
以下の出発材料を使用して手順は実施例１の如くとした
：ビスフェノールＡ１８９．２４ｇ（０，８３モル）、
水酸化ナトリウム６７．０４ｇ （１，６７６モル）、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド２．５７６
ｇ（８ミリモル）、水３６４８ｍ１、テレフタル酸／イ
ソフタル酸ジクロリド１５７．９３ｇ （０，７７８モ
ル）、トリメシン醇トリクロリド１．０６２ｇ（４ミリ
モル）、ソルビン酸クロリド４．１７６ｇ（３２ミリモ
ル）′！３よびジクロロメタン９４０ｇや得られた芳香
族ポリエステルは、１．４２２の相対粘度η を有
した。
：ビスフェノールＡ１８９．２４ｇ（０，８３モル）、
水酸化ナトリウム６７．０４ｇ （１，６７６モル）、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド２．５７６
ｇ（８ミリモル）、水３６４８ｍ１、テレフタル酸／イ
ソフタル酸ジクロリド１５７．９３ｇ （０，７７８モ
ル）、トリメシン醇トリクロリド１．０６２ｇ（４ミリ
モル）、ソルビン酸クロリド４．１７６ｇ（３２ミリモ
ル）′！３よびジクロロメタン９４０ｇや得られた芳香
族ポリエステルは、１．４２２の相対粘度η を有
した。
ｅｌ
この生成物を２８０℃で１０分間調質した。調質済の材
料および出発材料（未調質）からフィルムをひいた。
料および出発材料（未調質）からフィルムをひいた。
得られたフィルムを、トルエンおよびイソオクタン（１
：１重量部）の混合物中に浸Ｎｈされたガラス棒上で引
き伸ばし、２つの側を、各々、１００ｇの荷重のもとで
、斜めＬ方に引っ張った。
：１重量部）の混合物中に浸Ｎｈされたガラス棒上で引
き伸ばし、２つの側を、各々、１００ｇの荷重のもとで
、斜めＬ方に引っ張った。
調質された材料から作ったフィルムは、未調質の最終生
成物から作ったフィルムよりも、遥かに長い時間の後に
やつと裂開することが見出之れた。
成物から作ったフィルムよりも、遥かに長い時間の後に
やつと裂開することが見出之れた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジフェノール、テレフタル酸およびイソフタル酸（
酸比７：３〜３ニア）、連鎖停止剤および、場合により
分枝剤を基材とする熱可塑性芳香族ポリエステルにして
、ポリエステルが、ジフェノール基１モルあたり０．０
１〜０．１モルの、次の式 ％式％ 式中、 Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、または、少なくとも１
種の芳香環を含有する、炭素数６〜２０の炭化水素基を
表わす、 に相当する末端基もしくは側鎖を含有することを特徴と
する、芳香族ポリエステル。 ２、下記式 ％式％ に相当する基の含有率がジフェノールＸ５１モルあたり
０．０２〜０．０６モルであることからなる特許請求の
範囲第１項記載のポリエステル。 ３、Ｒがメチルまたはフェニルを表わすことからなる、
特許請求の範囲第１項または第２項記載のポリエステル
。 ４、ジクロロメタン中０．５重敏％の溶液で２５°Ｃに
おいて測定して１．１〜２．５の相対粘度を有すること
からなる特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかに
記載のポリエステル。 ５、＠許請求の範囲第１項乃至第４項記載のポリエステ
ルを公知の相界面法または均一溶液法によって製造する
方法にして、次の式 ％式％（） 式中、 Ｒは特許請求の範囲第１項で定義の如くであり、 Ａは２相界面法または均一相法によってポリエステルを
製造する際に化合物（Ｉ）の反応外部分として作用する
一官能性基を表わす、に相当する少なくとも１種の化合
物を連鎖停止剤として使用することを特徴とする方法。 ６、射出成型体、フィルムおよびコーティングを製造す
るのに特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記
載のポリエステルを使用すること。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833307908 DE3307908A1 (de) | 1983-03-05 | 1983-03-05 | Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuege |
| DE33079080 | 1983-03-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59168025A true JPS59168025A (ja) | 1984-09-21 |
Family
ID=6192666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59037413A Pending JPS59168025A (ja) | 1983-03-05 | 1984-03-01 | ポリエステルおよびその製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4582893A (ja) |
| EP (1) | EP0118083B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59168025A (ja) |
| CA (1) | CA1206684A (ja) |
| DE (2) | DE3307908A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3962727B2 (ja) * | 2004-05-21 | 2007-08-22 | Ｔｄｋ株式会社 | 磁気ヘッドスライダ用材料、磁気ヘッドスライダ、及び磁気ヘッドスライダ用材料の製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3600357A (en) * | 1969-04-18 | 1971-08-17 | Fmc Corp | Optically brightened polyesters containing segments derived from 2,5-dimethoxycinnamic acid |
| FR2036957B1 (ja) * | 1969-04-23 | 1976-10-01 | Kodak Pathe | |
| US4230817A (en) * | 1979-03-02 | 1980-10-28 | Celanese Corporation | Thermotropic polyesters derived from ferulic acid and a process for preparing the polyesters |
-
1983
- 1983-03-05 DE DE19833307908 patent/DE3307908A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-02-21 US US06/581,879 patent/US4582893A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-02-23 DE DE8484101887T patent/DE3462143D1/de not_active Expired
- 1984-02-23 EP EP84101887A patent/EP0118083B1/de not_active Expired
- 1984-03-01 JP JP59037413A patent/JPS59168025A/ja active Pending
- 1984-03-02 CA CA000448792A patent/CA1206684A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0118083B1 (de) | 1987-01-21 |
| CA1206684A (en) | 1986-06-24 |
| EP0118083A1 (de) | 1984-09-12 |
| DE3307908A1 (de) | 1984-09-06 |
| DE3462143D1 (en) | 1987-02-26 |
| US4582893A (en) | 1986-04-15 |
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