JPS59168015A - すぐれた流動性を有する耐衝撃性重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、すぐれた流動性を有する耐衝撃性重合体組成
物に関する。

本発明は、添付図面、 第１図は、本発明の組成物のガスクロマトグラフパイロ
グラムの図示であり、 第２図および第６図は先行技術材料のガスクロマトグラ
フパイログラムを示すを参照して記載される。

重合体材料の粘弾性は、この重合体材料をいかに十分に
加工するか（すなわち、押出、カレンダー、射出成形な
ど）を正しく決定する非常に重要なパラメーターである
。材料が一層弾性であればある程、その加工は一層困難
である。なぜならば、この材料は、以前に受けた応力お
よび歪の記憶を有するからである。これらの応力および
歪は、押出シートが後に加工された場合にその押出シー
トの關または寸法不安定あるいは射出成形品の応力き裂
のような後加工問題を生じることがある。材料が一層粘
ちょうであればある程、溶融輸送および外部加熱にさら
にエネルギーが必要であるために、加工に一層多くの動
゛力が消費される。高温における加工によって、さらに
材料は部分的に分解されることがある。また、流動性は
射出成形に特に重要である。なぜならば、材料が一層粘
ちょうであればある程、この材料は高温においても複雑
な型穴を光てんするのが一層困難になるからである。

二相重合体材料の粘弾性は、一般に存在する各材料の相
対量により、個々の成分の性質の加重平均である。この
ことは相容性樹脂グラフトゴムによって衝撃改質された
ＳＡＮ　（スチレンーアクリロニ）　ＩＪル樹脂）のよ
うな樹脂状材料の場合に当てはまる。グラフトゴム部分
は、得られる二相系の加工性に対して莫大な影響をおよ
ぼす。このグラフトゴム部分が全材料のわずかに１５％
から６５％までであったとしてもグラフトが高度に弾性
および（または）粘ちょうであるならば、全材料は高弾
性成分をも有し、しかも難流動性であろう。

添加ＳＡＮの変化によって加工特性を向上しようという
試みは、他の性質の劣化をもたらす傾向がある。流動性
を向上する１つの方法は、連続樹脂相の粘度を低下させ
ること（すなわち一層低分子址）である。しかしながら
、粘度（またはＭＹ　）　　が余りに低下すると、材料
は機械的強さ、耐紫外線性のようなその物性を減じる。

一面において、本発明の主題は、下記の利点１、　加工
容易性 ２、高衝撃強さ をもって開兜されたグラフトオレフィン系ゴム衝撃改質
ＥＩＡＮ樹脂（０ＥＩＡ　）である。易加工および高衝
撃強さはグラスチックの望ましい性質であるが、衝＋Ｍ
強ざのみは簡単な端的測定に適する。ノツチ付アイゾツ
ト衝撃および落儒衝撃のような衝撃強さの測定は既知で
ある。加工容易性の定量化は、多少困難である。なぜな
らば加工性は、既述したように流動性および溶融弾性の
組み合せによって主に求められるからである。

グラスチックの加工性を定電化するために、本琵ψ」者
らは式 〔式中、ＤＳは材料のダイスエル（押出物直径対ダイ直
径の比）、ＭＶはポイズｘ　ｉ　ｏ−３で表わした材料
の溶融粘度、ｉ、ｖ、　　はｄｌ／ｇで表わした樹脂の
固有粘度であり１．前記ダイスエルおよび溶融粘度はせ
ん断速度３２ｓｅｃ−１および温度４００　’Ｆにおい
てシーグラフ・マツケルビー（Ｓｉｅｇｌａｆｆ−Ｍｃ
ｌｋｅｌｖａｙ　）レオメータ−で測定され、しかも前
記固有粘度はジメチルホルムアミド中３０’Ｃにおいて
測定される〕 による［加工指数Ｊ　ＰＩ　　を定義した。本発明の目
的には、定義された加工指数ＰＩ　は１００を越えては
ならない。本発明の組成物は、ジメチルホルムアミド中
６０℃における固有粘度肌５５から１．０まで（好まし
くは０．６２から０．７８まで）を有する添加された別
途製造された樹脂０庶社％からｓｏｗＭ％まで（好まし
くは２０京量％から４５京量％まで）を含有し、かつ組
成物の最終全ゴム水準は１８重歳％から４０東鼠％まで
（好ましくは２０京量％から６０京量％まで）である。

加工指数は、溶融弾性（ダイスエル）および−種の「正
規化された」粘度、すなわち全フ０ラスチック組成物の
溶融粘度対遊離（未グラフ）　）　ＳＡＮ槓［脂成分の
固有溶液粘度の比を組み合せる無次元鼠である。粘ちょ
う成分のこのような「正規化」によって未グラフ）　Ｓ
ＡＮの寄与が有効に除かれ、しかもグラフト自体の寄与
が最大になる。もち論、グラフト成分は、これらの組成
物の衝撃強さのもとであるが、前記したように、この型
の以前のブレンドの多くの加工上の困難の原因になり得
る。

本発明者らは、Ｐ工１００またはそれ以下の材料が、複
雑な型におけるすぐれた流動性、射出成形におけるすぐ
れた光沢および一層大きいニットライン強さを有し、し
かも押出品の少ない波打ちまたは「腰」を有する傾向が
あるを認めた。Ｐ工が１００より著しく扁い、例えば１
２５またはそれ以上に上昇した場合、材料は型光てんが
一層困難になり、一層低光沢、低ニットライン強さおよ
び大きい波打ちの傾向がある。

グラフトオレフィン糸ゴム衝撃改質ＳＡＮ樹ＦＪＭを含
む本発明の代表的組成物は、若干の従来のグラフトオレ
フィン糸ゴム改質ＳＡＮ組成物と比べて、ガスクロマト
グラフパイログラムデータにより証明されるようにスチ
レン−スチレン−アクリロニトリル三量体フラグメント
の　／、拒より少量を含有する。

不発明の組成物は、開示が本明細婚に参照されている１
９８２年１１月１２日付の本発明者の同時出願米国舶−
許第４４１．１２２号明細書に記載された方法によって
製造できる。

一面におい゛Ｃ１本発明は、ＥＰＤＭ　型ゴム（将にエ
チレン、７０ロピレンおよび共重合性非共役ジエンのタ
ーポリマー〕上の面側形成性は量体（すなわちモノエチ
レン系不飽和樹脂形成材料、例えばスチレン−アクリロ
ニトリル）のグラフト共重合Ｉ４．をベースとする、１
９８０年５月１６日付のｐｅａ８ｃｏｅの米国Ｉ特許第
４，２０２，９４８号明％ｆＪｊＮに記載された種族の
すぐれた熱用塑性Ｏ８Ａグラフト共重合体組成物を志向
している。数種の既知の形のこのようなグラフト共電合
体組成物は、悪い流動性および過度の弾性を有し、従っ
て加工か困難である。樹脂の分子簀（粘度）を減少する
ことによって、流動性を向上しようと試みる場合、残念
なことに組成物の物性は不良になることが分かった。本
発明の一目的は、物性を損うことなく流動性を同上しし
かも弾性を低下することである。

本発明の組成物を製造するために、グラフト共重合体の
背骨として餉く重合体は、正続的に唇間通路、特に重合
体が前進しかつ連続的に加工される押出通路に供給され
る。この背骨重合体は、通常不飽和相別、特に不飽和ゴ
ムであるが、飽和重合体もまた便用できる。二軸スクリ
ュー押出機−ミキサーのような種々のスクリュー押出装
置が適当である。

押出通路の背骨重合体にグラフト材料を導入する準備を
する。通常、背骨重合体と反応されるグラフト材料は、
背骨重合体とグラフト共重合できる１柚またはそれ以上
の液体単量体のような揮発性または気体材層である。

７’ｕセスにおいて、背骨重合体は押出通路を完全には
充てんしない。背骨重合体の導入点の下流において加圧
下に導入されるグラフト材料が押出通路で停滞するのを
防止するために背骨重合体の導入点とグラフト材料の導
入点の間に密封帯域を設置する。この密封帯域は、背骨
重合体の前進流を局部的に遅らせ、しかも押出通路に背
骨重合体を完全に充てんするようにこの前進流を圧縮す
ることによって設けられる。事実、従って、背骨重合体
の固体グラブが密封帯域に形成され、密封帯域の下流に
導入されるグラフト材料は密封帯域を越えて上流に移動
できない。従って、背骨重合体の最初に導入される入口
ホッパーを通してグラフト材料が逸散するのが防止され
る。

背骨重合体およびグラフト材料は、−緒に混合され、次
いでグラフト共重合条件の下に押出機スクリューの作用
によって押出通路を前進し、その結果グラフト材料の実
質的部分は背骨重合体上にグラフト共重合されるように
なり、グラフト共重合体塊を形成し、このグラフト共重
合体塊は次いで通常適当なダイを通して押出通路から排
出される。

代表的なグラフト共重合７０ロセスにおいては、グラフ
ト相宿のすべてが実際に背骨重合体に化学的に結合する
ようにはならないことが分かる。グラフト共重合しない
グラフト材料のこの部分は、それ自体と重合するがある
いは未反応のままである。グラフト共重合体塊は、従っ
て代表的には一部は真のグラフト共重合体および一部は
未反応単量体の他にグラフト単遺体それ自体との重合に
よって力ｆ成された重合体′ｉＪ）らなる。

グラフト共鍜合体塊がら未反応単量体を除くために、グ
ラフト共重合体塊がダイがら追い出される点の前に押出
通路に真空を加えてもよい。

代表的な実施により、グラフト共重合体（例えばＯ８Ａ
グラフト共重合体）をざらに融解条件の下に別途製造さ
れる樹脂（例えばスチレン−アクリロニトリル樹脂）と
ブレンドされて、例えばゴムグラフト共重合体相が分散
されている連続樹脂相を有するガムグラスチックを製造
する。これを行う何に望ましい方法は、グラフト共厘合
体塊を前記の押出通路から第１井出例に直接接続されて
いる第２スクリュー押出機ミキサーに直接通すことであ
る。第２井出鵜は第１押出機と同様に働く、すなわち厘
合体塊は第２押出通路を不児全に充てんする。追加の重
合体、代表的には樹脂は、グラフト重合体が導入される
点から上流の第２押出通路に導入される。揮発性材料（
Ｑ！ｉにグラフト共重合体塊の任；ばの残留未反応単量
体）が第２押出機中に停滞するのを防止するために、グ
ラフト共重合体が導入される点と追加の樹脂か導入され
る点の同に密封を設ける。第１押出機におけるように、
密封は、重合体の流れを遅らせ、しかもこの重合体の流
れを、密封帯域の押出通路を完全に充てんする固体塊に
圧縮することによって第２押出通路に生成された重合体
の固体塊またはプラグの形をとる。

密封帯域から下流の第２押出通路の連続において、グラ
フト共重合体と別途製造された樹脂の混合物は挿貫通路
をわずかに部分的に充てんするのみである。重合体は、
高温（例えば１００℃またはそれ以下から２７５℃また
はそれ以上まで）において、未反応単量体の連続重合が
起こるような榮件下で一部に混練される。ブレンドは、
混合物かさらに加工のために排出される出口ダイに削進
される。

グラフト反応の結果、ゴム背骨重合体は添加された樹脂
状材料と相答化するようになることが分かる。第一押出
通路において生成したグラフト共重合塊は、単量体およ
びゴムの相対的割合、および単量体の転化度によって連
続樹脂相または連続ゴム相を有する。第２押出ａ路にお
いて、連続相は不連続相になり得る。

ブレンドの排出前に第２押出通路に真空をガロえて、ど
のような未反応単量体も除くことができる。

排出された生成物は、成形（圧縮、トランスファーまた
は射出）、カレンダー掛け、押出し、積層のような従来
の方法によってあらゆる種類の有用な賦形品の製造に使
用できる。

不発明の組ＩＱ物は、グラフト共重合に適した任意のオ
レフィン共重合体ゴム背骨がらＭ？Ｍされたグラフト共
重合体をベースとしてもよい。オレフィン共重合体ゴム
は、通常追加の単量体と共にまたは追加の単量体なしに
エチレンおよびプロピレン（ｒＥＰＲｊ　）をベースと
している。第６単量体がジシクロペンタジェン（「ＤＣ
ＰＤ」）、エチリデンノルボルネン（ｒＥＮＢＪ’）、
ヘキサジエンなどの非共役ジエンある［ＥＰＤＭ　Ｊ　
　として知られるＥＰＨのターポリマー形が符に適して
いる。このような］！ｊＰＤＭ　　は不飽和である。し
かしながら、フェニルノルボルネンのような非共役ジエ
ン以外の第６単量体もまた使用できる。ｌ’−ＥＰＭ　
Ｊとして知られるエチレンとフ０ロピレンの二成分共重
合体もＥＰＲとして適している。所望ならば、１種以上
の背骨重合体（例えは２種またはそれ以上のゴム）を使
用できる。好ましい実施においては、喰化防止剤の少量
有効鼠が背骨重合体に添加される。

グラフト材料は、使用される背骨重合１本とグラフト重
合する任意の適当な従来のグラフト材料を含んでもよい
。グラフト利料は、通常揮琵注徹体単量体または気体単
量体である。スチレンまたは直換スチレン（例えばα−
メチルスチレン）のようなビニル芳香族単ｔｄ体および
アルケンニドリンのようなアルケン単量体、エステルお
よび酸またＧまこのような単量体の混合物は符に有用で
ある。

所望ならは、無水マレイン目２（エチレン糸不飽和）の
ような固体単量体を融解形または溶液形（例えばスチレ
ン中の溶液）で適当に利用できる。

別途製造された重合体をグラフト共重合体塊とブレンド
する場合は、このような別の重合体は、例えばグラフト
反応に用いられると同じ単量体をベースとする樹脂また
は異なった単量体をベースとする樹脂であってもよい。

望むならば、グラフト材料は、部分重合された形で使用
できる。例えば、なお未反応スチレンおよびアクリロニ
トリルの実質的量を含有する部分重合された（低転化率
）スチレン−アクリロニトリル共重合体も、グラフト材
料として使用できる。

ゴム背骨およびグラフト材料の相対的割合は、ゴム１Ｂ
ｉｔｆｈ士部の少量から８０　、’ｉＫ　ｊｔ部の大型
まで、および相当してグラフト材；Ｐ＋８２：！ｍ部か
ら２０重量部まで変わり得る。グラフト材料２車耐部に
ついてゴム約１重量部がグラフト共電金塊に存在するこ
とが多い。

従来の実施におけるように、グラフト共ｍ＠反応は、少
りであるが有効量（例えばグラフト材料の０．０１重量
％から５重量％まで）で使用される′：ＪＪｊｉ離基重
合開始剤または触媒によってもたらされる。開始剤は、
単量体装入材料と混合して適当に加えられるが、別に加
えてもよい。

グラフト共重合は、塊を、重合開始剤を分解させるかま
たは活性化するに十分高温に加熱することによってもた
らされる。任怠の所定の場合の適当なグラフト共車台温
度は、従来の実施におけるように、使用される特別の開
始剤に大いに依存する。多くの場合、１００°Ｃから２
７５℃までの範囲同の温度が適している。

重合開始剤は、遊離基を発生できる有機ペルオキシ化合
物または他の型の化合物であることか多い。２種または
それ以上の開始剤の混合物を使用できる。ベンゼン中１
００℃における分解速度によって求められた半減期少な
くとも５分を有する有機過酸化物重合触媒は今に適して
いる。若干の適当な化合物は、過安、鼾香酸ｔｅｒｔ−
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化
ジーｔθｒｔ−ブチル、過酸化ベンゾイル、過オクタン
（ｆｆ７　ｔｅｒｔ　−ブチル　記よびアゾビスイソブ
チロニトリルで４うる。

他の材料を背骨またはグラフト材料（例えば紫外ＡＨＡ
安定剤、顔料など）と共に加えるのが望ましいであろう
。

押出力１１珀のダラフト共才（Ｃ金塊のｆ１θ留時ＩＦ
ｉｊ　Ｃは、もち、１・ｎ　、（−ｊ！ｒｉ体の川辺の
転化度をもたらすに十分丸である。

グラフト共重合工程の生成物に加えられる追加の別途製
造された樹脂の量は０％から８ｏ％まで、好ましくは２
０％から４５％までの範囲にあってもよい。加えられた
別途製造された４ｍ　ＨＦ７の固有粘度は０．５５から
１．０まで、好ましくはり、６２がら０．７８．　（ジ
メチルホルムアミド甲３０　’Ｃにおいて）までである
。本発明の組成物の最終ゴム水準は、１８％力１ら４０
％まで、好ましくは２ｏ％がら６０％までである。

例　　　　　１ この例は、二軸スクリュー押出機−ミキサ−（米国特許
出願第４４１，１２２号明細乃例２を参照されたい）中
の塊状グラフト共重合方法によるグラフト共重合体の製
造を具体的に説明する。

Ｌ／Ｄ３対１の１４個のバレル部分からなり、２５０　
ｒｐｍで操作し、固体供給口を第１番目のＬ／Ｄ　３／
１の部分に、液体供給口を第６査目のＬ／Ｄ６対１の部
分に、およびガス抜き口を第１５査目のＬ／Ｄ６対１の
部分に有し、主押出個に別箇の異なった５個の加熱およ
び冷却帯域および第１４毎回のＬ／Ｄ　３対１のバレル
部分後に位置するダイ用の別の加熱帯域を有する１４個
のＬ／Ｄ　５対１０バレル部分からなるＬ／Ｄ　４２対
１、直径３０ｍｍの同詩回転二軸スクリュー井出機を用
いる。加熱帯域の′ｌｉｎ度フ０ロフイールは下記 帯域１　帯域２　帯域６　帯域４　帯域５　帯域６２１
５°Ｃ１６５℃　１７５８０２１０８０２１０９０２０
０℃バレル部分　バレル部分　バレル部分バレル部分バ
レル部分　ダ　イ２　　　４〜６　　７〜９　１０〜１
１　１２〜１４のようである。

２個の供給帯域バレルは加熱も冷却もされない。

押出機スクリュー構造は、第１査目および第６番目のバ
レル部分の間に動的密封が形成されて、液体の供給が射
出された後にはＫＦｋ、を発生するがそれ以前にはゴム
に混入できる液体の供給が固体供給口にもどるのを妨げ
、この間固体供給が液体供給部分を通過するように構成
されている。このことは、この圧力に逆らいしかも固体
供給と液体供給帯域の間に適切な全圧力勾配を生じる一
連のスクリュー要素を組み立てることによって達成され
る。密封は、直列の６個の要素から構成され、前進圧力
を与える最初の２個の正ピンチ混線要素、次いで中立ピ
ッチを有し、しかも材料をもって満たす傾向のある中立
混練要素がある。これらの６個の要素の後に固体供給口
から液体供給への材料の流れに抗する負または逆ピンチ
混練要素、次いで正ピッチ混練要素および最後に他の負
ピッチ混練要素がある。正および負の力の適切なバラン
スによって要素を光てんして保ちしかも宿料は適当な方
向に流れる。

例えば、最初の２個の正ピンチ要素は、弐Ｂ ５Ｃ２０） によって記載される混練ブロックを含み、ブロック（円
板）は各々相次ぐブロック（円板）の間の角度４５°を
有し、しかも全長２Ｄｉｍを有する５個の円板があるこ
とを意味する。中立の混練要素は、例えば式 ［］ （２８） によって記載されるブロックを含み、各々相次ぐゾロツ
クの間の角度９Ｄ０を有し、かつ全長２８　ｙｒｒａを
有する５個の円板があることを意味する。負または逆ピ
ツチ要素は、例えば式 ％式％４） の特徴のある混線ブロックを含み、円板ば正ピンチ要素
に対して反対の回転方向で各々相次ぐ円板の間の角度４
５°を有し、しかも全長１４７ｎｍの５個の円板がある
ことを意味する。次の正の混練ブロックは前記のようで
あってもよく、最終負ピッチ部分は例えば前記のようで
あってもよい。

残りのスクリューは、同様に構成され、任意の局部的圧
力上昇を克服して材料の定常均一流を保つ止および負混
練および搬送要素のバランスを与える。

本発明の組成物は、前記の装置において下記のように製
造できる。

酸化防止剤（イルガノックス１０５５　／１０９５）〔
開襟）０．０１部をもって振りかけたゴム〔エチレン−
プロピレン−ジシクロペンタジェンターポリマーエチレ
ン／ゾロピレンＪｉｋｔ比６６／３４、ムーニー粘＆４
２［Ｍ、Ｌ−４，１２１°Ｃ〕、ヨウ素価］０）１部を
ｋ　−ｔｒｏｎ　（商標）二軸スクリューフィーダーに
よって固体供給口にスクープフィードし、一方間始剤（
過酸化ジーｔθｒｔ−ブチル）０．００５部欠含櫓する
単量体（スチレンおよびアクリロニトリルの重魁比６７
１５５の混合物）２部を同時に加工下に液体供給口にボ
ンフ０輸送して、全供給速度約５ボンド／時を得た。ゴ
ムを溶融し、次いで２個の供給口の間のバレル部分上に
動的密封を生じ、次いで単量体を液体供給口に導入した
後高ぜん断によって単量体に分散する。単量体中の非相
容性ゴムの懸濁液を、次いで単量体の少なくとも若干品
分がゴムにグラフトし、一方単量体の残りは単独重合ま
たは共重合するスチレン−アクリロニトリル単層体の重
合の開始によって相客化する。この重合は、どのような
未反応単量体も除去されて液体供給材料に再循環される
ガス接ぎ口に材料が達するまで押出機を進むにつれて高
転化軍まで進む。反応された材料は次いでこの材料が押
出しペレット化されるダイまで進む。

得られた材料は、ゴム約６５％およびスチレン−アクリ
ロニトリルが連続相であるスチレン−アク’）、＊＝ニ
トリル６５を含有する。この材料は、次いで追加のスチ
レン−アクリロニトリル樹脂と混合されて所望のゴム水
準、代表的には２部％がら２６％までを侍る。このこと
は、−軸スクリュ−または多軸スクリュー押出機または
バッチミキザーのような数種のプラスチック配合または
混合型装置Ｈの何れか１）１〜【において行うことがで
きる。

この場合、グラフトされた材料は、ミキシングヘンドお
よびカムローターを有するハーグ・トルク学レオメータ
−（Ｈａａｋｅ　Ｔｏｒｑｕｅ　Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）
　（商標）を用いてダウのタイリル（Ｔｒｙｒｉｌ　）
　８８０（商標）と混合された。機械的性質試験（室温
および−２０’Ｆにおけるノツチ付アイゾツト（ｆｔ−
１ｂ／ｉｎノンチ〕および硬さ〔ロックウェルＲ〕）用
試料を１７８インチＥ縮成形成形ブランク切断した０ 第１表は、前記のように押出機中において塊状グラフト
によって製造された本発明の材料の４種の試料、すなわ
ち試料ＡＳＢ’、ＯおよびＤの組成を示す。また、この
表には、本発明の範囲外である多数の比較材料も示され
ている。比較材料ＥからＪまでは懸濁グラフト方法によ
って製造され、試料には１９８０年５月１６日付Ｐｅａ
ｓｃｏｅの米国特許第４，２０２，９４８号明細書にお
けるような先行技術塊状グラフト方法によって製造され
た。試料りは日本合成ゴム製のＯ８ＡのＡＥＳ　１１０
　（商標）である。試料ＭおよびＮは、それぞれ二二ロ
イヤル製の市販材料「ローベル（Ｒｏｖｅｌ）　ｊ　（
商標）７０１および７０ろである。

第２表は種々の組成物についてのダイスエルおよび溶融
粘度データおよび固有粘度データを示す。

この表はまた、式 ％式％ （式中、ＤＳは組成物のダイスエル、ＭｖはポイズＸ　
１０−３で表わした組成物の溶融粘度、ｉ、ｖ、ｃまｄ
ｌ／ｇで表わした樹脂状部分の固有粘度、前記夕゛イス
エルおよび溶融粘度は、せん断速度６２ｓｅｃ−１およ
び温度４００”Ｆにおいてシーグラフ・マツケルビーレ
オメータ−で測定され、しかも前記固有粘度は、ジメチ
ルホルムアミド中６００Ｃにおし）で測定される） によって求められる性能指数（Ｐ工）を−も示す。第２
表はまた組成物の重要な物性、荷に硬さおよび衝撃強さ
をも示す。示されるように、試料Ａから試料りまでは本
発明の実施を表わし、一方試料Ｅから試料０までは比較
材料を表わす。

第２表のダイスエルデータは直径／１６インチ、侵さ１
／４インチのダイを用いて得られた押出物直径対ダイ直
径の比を表わす。ロックウェルＲ硬さおよびノツチ伺衝
撃強さはＡｓ　ＴＭ　　操作（室温［Ｎ工ＲＴ　）　　
および−２ＣＩ　’Ｆにおいて）によって得１　“ られた。これらの測定は　／８圧縮成形について行われ
た。

第２表に示す固有粘度（ｉ、ｖ、）は、試料をア七トン
をもって抽出し、次いで蒸発乾固することによって試料
から回収された樹脂の固有粘度である。

実１−のｉ、ｙ、の測定は、ジメチルホルムアミド中６
０℃において行われる。

第２表は、本発明を代表する試料（ＡからＤまで）の前
記に定義された性能指数（ＩＦ工」）が１００より大で
なく、シかもこの試料は良好な硬さおよび詞い街掌強さ
ケ有することを示す。比較試料はＰ工１００　　より大
を有し従って加工が劣るかあるいはゴム含量を減少させ
るかまたは一層低い固有粘度を有する樹脂を用いること
によってＰ工　を低下させようと試みるならば、比較材
料は好ましくない性質を有する。Ｐ工が１００より大き
くない本発明の材料のみは、良好な性質と共に良好な加
工を有する。市販試料および比較例は、ＰＩ値か１００
より大きい場合にのみ良好な何種を有する。

ＰＩ値がゴム水準を低下させるかまたは低梢度材脂の添
加によって低下される場合は、得られた材料は好まし、
くない衝撃強さを有する。

図面を参照して、第１図に示す本発明の組成物（前記の
試ＲＢ）のガスクロマトグラフパイログラムは、先行技
術材料Ｅ（第２図）およびＬ（第６図）のガスクロマト
グラフパイログラムとは著しく異なっていることが分か
る。

本発明組成物Ｂの第１図パイログラムは、この組成物Ｂ
が先行技術材料Ｅ（第２図）およびＬ（第６図）に含有
されるよりもスチレン−ブタジェン−アクリロニトリル
三量体７ラグメントを２１５より多くなく含有すること
を示す。

図面に示すパイログラムを与えるために、組成物の試料
をまずアセトンをもってｍｌ出しく遊離〔未グラフト〕
スチレンーアクリロニトリルＷ　ＩｆＷを除き）、次い
でヘキサンをもって抽出しく遊離〔未グラフ１・〕コゞ
ムを除き）、「純」（グラフｌゴムのみを含有する）グ
ラフト成分（アセトンおよびヘキサンの両者に不ｌ谷）
を残す。この机グラフトをスチームフ０レスを用いて６
６０°Ｆにおいて厚さ　／１０００　　インチのシート
にプレスする。この試料の確認に用いる装置は、ｉｉ１
ｍＫ接枕されたパイロプローブ−毛管ガスクロマトグラ
フ−質量分析計である。試料肌３　＃＋９を採り、次い
で直ぢにパイログローブにそう人する。パイログローブ
は下記の条件 使用ノローブ型：白金コイル（試料０．３　ｍｇ）イン
ターフェース温度＝２３０°Ｃ ランフ’　：　２０’／　ｍ５ｅａ 間隔：　５　ｓｅｃ 熱分解温度：６００°Ｃ の下に操作するケミカル・データ・システム・パイロプ
ローブ１２０〔商標〕である。ガスクロマトグラフ条件
は下記 カラム：クアドレンクス（Ｑｕａｄｒｅｘ　）〔商標〕 長さ：５［１ｍ 内径：　０．２４　ｍｍ 液相：５ＬＰＯｖ−１０１〔商標〕 キャリヤーガス：ヘリウム 流　　ｆｆｉ　：　　２．３　ｍｌ　／　ｍｉｎのよう
である。

カラムの７°ログラムは下記 温度１　　５０°Ｃ １培間１　　１分 速度　　　　６°／ｍｉｎ 温度２　　　２５０’Ｃ 時間２　　５．４分 のようである。

質重スペクトロダラム（Ｇｃ／ＭＳ計器５９８５Ｂ型ヒ
ユーレット・パラカード〔商標〕）条件は下記 ＭＳモード：Ｅ工 電　　Ｅ　　　　：　　７　Ｑ’、ｅＶ電子倍増管電圧
：２００口Ｖ 放出電流：５００Ａ 走査範囲：２ しきい値：５ 真　　空　　：　　３　Ｘ　　１　　ｏ−６のようであ
る。

全ピークは、スチレンを１０００．０としてとって相対
的に表わされる。調べた試料は、スチレン−スチレン−
アクリロニトリル三量体を示スハイログラムの部分が著
しく異なっている。

第１図は、本発明の組成物のガスクロマトグラフパイロ
グラムの図示である。

第２図および第６図は先行技術材料のガスクロマトグラ
フパイログラムを示す。

代理人う箆　村　　皓

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　すぐれた流動性を有する耐衝撃性重合体組成
   物において、グラフトオレフィン共重合体ゴム部分およ
   び樹脂状部分を有し、しかも式 ％式％ 〔式中、ＤＳは組成物のダイスエル、ＭＶはボイズＸ　
   １０−３で表わした組成物の溶融粘度、ｉ、ｖ、は８４
   ７ｇで表わした、組成物から抽出された樹脂状部分の固
   有粘度、前記ダイスエルおよび溶融粘度はぜん断Ｍ度３
   ２５ｅｃ−１および温度４００°Ｆにおいてシーグラフ
   ・マンケルビー（Ｓｊｌｇｌａｆｆ−Ｍｃｋｅｌｖｅｙ
   　）レオメータ−で測定され、しかも前記固有粘度はジ
   メチルホルムアミド中６０℃において測定される〕 によって定義される粘弾性的性能指数が１００より大で
   ない重合体組成物であって、前記組成物が添加された別
   途製造された樹脂り重量％から８０重量％までを含有し
   、前記添加樹脂がジメチルホルムアミド中６０℃におい
   て固有粘度０．５５から１．０までを有し、全ゴム水準
   が１８重量％から４０重ｔ％までであることを特徴とす
   る、すぐれた流動性を有する耐衝撃性重合体組成物。
2. （２）　　オレフィン共重合体がＢＰＲ二元重合体また
   はターポリマーであり、樹脂がスチレンーアクリロニ）
   　ＩＪルである、特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   。
3. （３）　　添加された別途Ｗ遺された樹脂２０％から４
   ５％までを含有し、前記添加樹脂が、ジメチルホルムア
   ミド中６０℃において固有粘度０．６２から０．７８ま
   でを有し、全ゴム水準が２０％から５０％までである、
   特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
4. （４）　　オレフィン共重合体ゴムがＫＰＤＭ　であり
   、樹脂がスチレン−アクリロニトリルである、特許請求
   の範囲第１項または第６項に記載の組成物。