JPS59164380A - 溶液から金属を抽出するためのキレ−ト化剤 - Google Patents
溶液から金属を抽出するためのキレ−ト化剤Info
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- JPS59164380A JPS59164380A JP58038882A JP3888283A JPS59164380A JP S59164380 A JPS59164380 A JP S59164380A JP 58038882 A JP58038882 A JP 58038882A JP 3888283 A JP3888283 A JP 3888283A JP S59164380 A JPS59164380 A JP S59164380A
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- Japan
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- chelating
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、無機固体上に不動化され、そして溶液から金
属をキレート化するのに利用できる新″規キレート化剤
に関する。
属をキレート化するのに利用できる新″規キレート化剤
に関する。
加水分解可能な有機シラ／を用いて無機同形物を処理す
ることにより、無機固形物の光面に有機７ランを結合さ
せることは当業界で周知である。
ることにより、無機固形物の光面に有機７ランを結合さ
せることは当業界で周知である。
例えは、１９７８年１０月２５日伺で公告され、プリテ
ィッシニし・ベトロリウム社（ＢｒｉｔｉｓｈＰｅｔｒ
ｏｌｅｕｍ Ｃｏ、Ｌｔｄ、 ）に譲渡された英国特許
第１．５６０，０６９号明細書には、有機シランカップ
リング剤を用いて無機固形物に結合させるポリアミンの
利用法が開示されている。有機７ランカツプリング剤は
α−クロロプロピル−トリメトキノシランであり、そし
てポリアミンは Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２） ３であるのが望ましいと
記述されている。ライデン（Ｌｅｙｒｌｅｎ ）その他
［Ａ、ｎａｌ、、Ｃｈｅｍ、。
ィッシニし・ベトロリウム社（ＢｒｉｔｉｓｈＰｅｔｒ
ｏｌｅｕｍ Ｃｏ、Ｌｔｄ、 ）に譲渡された英国特許
第１．５６０，０６９号明細書には、有機シランカップ
リング剤を用いて無機固形物に結合させるポリアミンの
利用法が開示されている。有機７ランカツプリング剤は
α−クロロプロピル−トリメトキノシランであり、そし
てポリアミンは Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２） ３であるのが望ましいと
記述されている。ライデン（Ｌｅｙｒｌｅｎ ）その他
［Ａ、ｎａｌ、、Ｃｈｅｍ、。
４７（ａ）、１６１２〜１６１７頁、１９７５年８月号
〕は、アミノアルキルトリメトキシシランをシリカゲル
の処理剤として利用することにより、表面上にアミノア
ルキルシリル基を有するシリカとなし、次いで該アミノ
アルキルシリル基を対応するジナオカルバメートに変え
ることによってシリカの表面にキレート化用の基をもた
らすことができると報告している。
〕は、アミノアルキルトリメトキシシランをシリカゲル
の処理剤として利用することにより、表面上にアミノア
ルキルシリル基を有するシリカとなし、次いで該アミノ
アルキルシリル基を対応するジナオカルバメートに変え
ることによってシリカの表面にキレート化用の基をもた
らすことができると報告している。
１９７８年１月６１日付で発行された米国鉤￥１第４，
０７１，５４６号明細省−の記載によれ−１、プループ
マン（Ｐ］、ｕｅｄｃｌｅｍａｎｎ ）はカルホキツメ
チルを含むポリアミノシロキサンを製造し、このシロキ
サンを珪質支持体に結合させたものを金私キレート化剤
として利用している。また、１９８０年５月２０日に発
行され、プリティンシュ・ペトロニウム社に譲渡された
米国特許第４，２０３，９５２号の明細喪中において、
ハフコック（Ｈａｎｃｏｃｋ ） ラは無機固形物に神
々のアミン官能性のキレート・化剤を結合させるための
シランカップリング剤の利用を開示している。
０７１，５４６号明細省−の記載によれ−１、プループ
マン（Ｐ］、ｕｅｄｃｌｅｍａｎｎ ）はカルホキツメ
チルを含むポリアミノシロキサンを製造し、このシロキ
サンを珪質支持体に結合させたものを金私キレート化剤
として利用している。また、１９８０年５月２０日に発
行され、プリティンシュ・ペトロニウム社に譲渡された
米国特許第４，２０３，９５２号の明細喪中において、
ハフコック（Ｈａｎｃｏｃｋ ） ラは無機固形物に神
々のアミン官能性のキレート・化剤を結合させるための
シランカップリング剤の利用を開示している。
１９７５年５月２７日付発行にかかる米国特許第３，８
８６，０８０号明細省において、（）、Ｄ、 シャツ
カー（５ｃｈｕｃｋｅｒ ） らは無機固形物上にあ
る種のキレート化剤を不動化させるだめの７ランカ゛ン
プリング剤の利用について開示している。特定的にθ、
彼等σつ方法によって無機固形物に結合さ昼ることがで
きるキレート化剤の一つとして、化合物８−ヒドロキノ
キノリンが示されている。
８６，０８０号明細省において、（）、Ｄ、 シャツ
カー（５ｃｈｕｃｋｅｒ ） らは無機固形物上にあ
る種のキレート化剤を不動化させるだめの７ランカ゛ン
プリング剤の利用について開示している。特定的にθ、
彼等σつ方法によって無機固形物に結合さ昼ることがで
きるキレート化剤の一つとして、化合物８−ヒドロキノ
キノリンが示されている。
最後に、本発明の発明者たるＥ、Ｐ、ブルーデマ／によ
る１９８１年７月１日付出願にかかる同時係属米国時Ｗ
［出願第２７９，３８８号明細書には、無機固形物の表
面に８−ヒドロキ７ギノリンキレート化剤を新規な方法
で結合させることにより、新し２い不動化さね、たキレ
ート化用物賀が得られ、その物質は無機固形物基体上に
おける耐久力にすぐｔｌ、従ってキレート化剤に長期間
のキレート化能力が付与されるということが開示されて
いる。
る１９８１年７月１日付出願にかかる同時係属米国時Ｗ
［出願第２７９，３８８号明細書には、無機固形物の表
面に８−ヒドロキ７ギノリンキレート化剤を新規な方法
で結合させることにより、新し２い不動化さね、たキレ
ート化用物賀が得られ、その物質は無機固形物基体上に
おける耐久力にすぐｔｌ、従ってキレート化剤に長期間
のキレート化能力が付与されるということが開示されて
いる。
シリル化されたシリカを通して希薄な重金属イオン溶液
を瀝過することは、Ｘ線螢光法で試験する六−めに金属
イオンを濃縮させる分析法として利用されているＣ １
．）、Ｅ、ライデン、Ｍ、Ｌ、ステイール（５ｔｅｅｌ
ｅ ）及びＢ、Ｂ、ヤブロ／スキー（Ｊａｂｌｏｎｓｋ
ｉ）： Ａｎａｌ、Ｃｈｅｍ、Ａｃｔａ、 １００ ５
４９ （１９７８年）１これらの方法においては、ノリ
力の表面にキレート化剤を結合させるのにアミン官能性
７ランが用いられた。（ＣＨ３ＣＨ２０） ３Ｓｉ （
ＣＨ２） ３ＮＨ２及び（ＣＴ（３０）３Ｓｉ（ＣＨ２
）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２のような物質が好ましい７
リル化剤とされており、そしてこれらの物質自体をキレ
ート化剤として用いた場合１、はとんど定量的な収率が
得られる。金属イオンに対する受入能力は充填剤の表面
積に比例する。温和な条件下において珪質表面上に沈着
させた場合における、これらの加水分解した親水性の７
ランは、表面シラノールを介して表面に堅く結合してい
るわけではない。カンプリング剤と珪質光面との…ｊの
シロキサン結合は力１■水分解性であり、そしてもし、
加水分解した親水性の７ランがモノマーであるか、又は
架橋されていないオリゴマーであるならば、カンプリン
グ剤は表面から比較的各易に放逐される。／リカ表面上
に存在している間に、このようなモノマー又はオリゴマ
ーを例えば力ロ熱するなどして架橋させることは、被処
理表面に耐久性を打力するだめの有用な方法とはいえな
い。その理由は、金属イオンを除去するのに用いた場合
、金属イオンに対する反応性がそれによって低下したり
、又は失わ°ねるからである。
を瀝過することは、Ｘ線螢光法で試験する六−めに金属
イオンを濃縮させる分析法として利用されているＣ １
．）、Ｅ、ライデン、Ｍ、Ｌ、ステイール（５ｔｅｅｌ
ｅ ）及びＢ、Ｂ、ヤブロ／スキー（Ｊａｂｌｏｎｓｋ
ｉ）： Ａｎａｌ、Ｃｈｅｍ、Ａｃｔａ、 １００ ５
４９ （１９７８年）１これらの方法においては、ノリ
力の表面にキレート化剤を結合させるのにアミン官能性
７ランが用いられた。（ＣＨ３ＣＨ２０） ３Ｓｉ （
ＣＨ２） ３ＮＨ２及び（ＣＴ（３０）３Ｓｉ（ＣＨ２
）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２のような物質が好ましい７
リル化剤とされており、そしてこれらの物質自体をキレ
ート化剤として用いた場合１、はとんど定量的な収率が
得られる。金属イオンに対する受入能力は充填剤の表面
積に比例する。温和な条件下において珪質表面上に沈着
させた場合における、これらの加水分解した親水性の７
ランは、表面シラノールを介して表面に堅く結合してい
るわけではない。カンプリング剤と珪質光面との…ｊの
シロキサン結合は力１■水分解性であり、そしてもし、
加水分解した親水性の７ランがモノマーであるか、又は
架橋されていないオリゴマーであるならば、カンプリン
グ剤は表面から比較的各易に放逐される。／リカ表面上
に存在している間に、このようなモノマー又はオリゴマ
ーを例えば力ロ熱するなどして架橋させることは、被処
理表面に耐久性を打力するだめの有用な方法とはいえな
い。その理由は、金属イオンを除去するのに用いた場合
、金属イオンに対する反応性がそれによって低下したり
、又は失わ°ねるからである。
キレ−１・−シリル化さ第１た表面から金属を溶離する
のに用いらハるような酸性溶液中においては、シリカ表
面上に存在する親水性のジアミン基はさらにいちだんと
親水性になる。
のに用いらハるような酸性溶液中においては、シリカ表
面上に存在する親水性のジアミン基はさらにいちだんと
親水性になる。
また、Ａｉ＋記の／ヤッカーによってずでに指摘された
とおり、無機のキャリヤーは生物学的に安定であるため
、キレート化剤で：不動化さぜるための基体と（７ては
、有機キャリヤーに較べて無機の固形基体の方が好まし
い。無機固形基体はＰＨの状態が変化（−２でも検温し
たり、収縮したりする傾向がなく、この種の組成物は消
毒を゛行っても分解することかない（シー・ンカーσ）
時計１明泊月簀１第２ホ吃１５行以下を参がさノア、た
い）。
とおり、無機のキャリヤーは生物学的に安定であるため
、キレート化剤で：不動化さぜるための基体と（７ては
、有機キャリヤーに較べて無機の固形基体の方が好まし
い。無機固形基体はＰＨの状態が変化（−２でも検温し
たり、収縮したりする傾向がなく、この種の組成物は消
毒を゛行っても分解することかない（シー・ンカーσ）
時計１明泊月簀１第２ホ吃１５行以下を参がさノア、た
い）。
従・つて、前述した従来技術Ｑ）物質よりも耐久性がず
ぐれ、キレート化するカの強いキレート化剤及び無機基
体の安定化を得ることが所望されていることは明白であ
ろう。
ぐれ、キレート化するカの強いキレート化剤及び無機基
体の安定化を得ることが所望されていることは明白であ
ろう。
本発明の一つの目的は、溶液から重金属イオンを除去す
るのに有用な新規な含珪素キレート化剤を提供すること
である。
るのに有用な新規な含珪素キレート化剤を提供すること
である。
本発明の別の目的は、使用に際して耐久性のある不動化
されたキレート化剤ｆ提供することである。
されたキレート化剤ｆ提供することである。
本発明にはさらに別の目的もあるが、そわらは前記特ｉ
？′１′請求の＠囲の欄、及び下記の記載を閲？’ｌｎ
１することによって明らかになろう。
？′１′請求の＠囲の欄、及び下記の記載を閲？’ｌｎ
１することによって明らかになろう。
一つの局面において、本発明は不動化されたキレート化
剤の製造法に関する。キレート化剤は、ビス化合物とし
てθ−）有機官能性のシランを無機の基体と反応させる
ことによって不動化さノする。従って、本発明は式（Ｒ
Ｏ）ｚｓｉＱＮＨ（ＣＨ２ＣＴ（ｚＮＨ）ｘＱＳｉ（Ｏ
Ｒ）３（式中、Ｘは２．６又は４の値を有し、Ｒはメチ
ル、エチル、プロピル又はブチル基であり、そしてＱ
ｔｒｓプロビレ／又はブチレンである）を有する化合物
である／リル化剤を用いて無機の固形基体を処理するこ
とからなる、不動化されたキレート化剤の製造法に関す
る。
剤の製造法に関する。キレート化剤は、ビス化合物とし
てθ−）有機官能性のシランを無機の基体と反応させる
ことによって不動化さノする。従って、本発明は式（Ｒ
Ｏ）ｚｓｉＱＮＨ（ＣＨ２ＣＴ（ｚＮＨ）ｘＱＳｉ（Ｏ
Ｒ）３（式中、Ｘは２．６又は４の値を有し、Ｒはメチ
ル、エチル、プロピル又はブチル基であり、そしてＱ
ｔｒｓプロビレ／又はブチレンである）を有する化合物
である／リル化剤を用いて無機の固形基体を処理するこ
とからなる、不動化されたキレート化剤の製造法に関す
る。
前記一般式によって表わされる化合物がきわめて少数の
ものに特定されていることに注目すべきである。ビスシ
ラン用のポリアミン前駆体は市販の生成物であり、多く
の販売元からこねを入手することかできる。その一つは
米国ミシガン州ミｒランドのダウ愉りミカル社（Ｔｈｅ
Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ、）である。これらの
物質はジエチレントリアミン、トリエチ１〜′／テトラ
ミノ及びテトラエチレンペンタミンの名称で購入するこ
とができる。
ものに特定されていることに注目すべきである。ビスシ
ラン用のポリアミン前駆体は市販の生成物であり、多く
の販売元からこねを入手することかできる。その一つは
米国ミシガン州ミｒランドのダウ愉りミカル社（Ｔｈｅ
Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ、）である。これらの
物質はジエチレントリアミン、トリエチ１〜′／テトラ
ミノ及びテトラエチレンペンタミンの名称で購入するこ
とができる。
こねらの物質は、それらを製造する方法に起因して純粋
なアミンではないことに留意すべきである。本発明の目
的上、前記のようなアミンが不純物であることに承知の
上で、市販のポリアミンを７ミン化合物として用いるこ
とにする。例えは、テトラエチレンペンタミンが下記の
ととき成分で構成されでいることは、営業用文献から公
知σ）事実である： 主成分＝ Δヨ８２Ｎ（
ｃｎ２ｃ）１２ｍ）２−ａｎ、（Ｅ２ｈ［（２２Ｈ２Ｎ
ＣＨ２ＣＩ２Ｎ［（ＣＨ２ＣＨ２Ｊ１ ろ（−］ −Ａ Ｉ（Ｎ ＮＣ’）（２田、Ｎ Ｉ徂
２℃−） Ｕ Ｈ２’Ｎ（ＣＨ２鉗、旧）３−作、■２１儒、４０Ｈ２
ＮＣＴ１２Ｃ’Ｈ２１Ｃ＞Ｃ）Ｔ２Ｃユ（２１’＝Ｕ；
Ｃ’Ｈ２（ご［（２ｈｕ−＋２
２ ’０）１２Ｎ ）ＪＣＨ２ＣＨ
２ＮＥ−ＩＣＨ，ＣＨ２ＮＦ−１ｃＨ，ＣＨ，１ｔＴ［
（２７（５個の異性体）１６ アミン含有量ニー棧 上咀ノ’ｆｆ ｍｉ叫り第一
アミ ン １３．８ ９．９ ５ろＯ
第二アミン ’１４．４ １０．６ ５７７第三ア
ミ／ −１４パし？ 」−λ旦合泪塩基性Ｎ
３ろ、７ ２４．１ １６２７平均分子量＝２
０１ｇ１モル 本発明のビス７ラン化合物を製造するには、ポリアミ／
をクロロアルキルシラ／と反応、させる。
なアミンではないことに留意すべきである。本発明の目
的上、前記のようなアミンが不純物であることに承知の
上で、市販のポリアミンを７ミン化合物として用いるこ
とにする。例えは、テトラエチレンペンタミンが下記の
ととき成分で構成されでいることは、営業用文献から公
知σ）事実である： 主成分＝ Δヨ８２Ｎ（
ｃｎ２ｃ）１２ｍ）２−ａｎ、（Ｅ２ｈ［（２２Ｈ２Ｎ
ＣＨ２ＣＩ２Ｎ［（ＣＨ２ＣＨ２Ｊ１ ろ（−］ −Ａ Ｉ（Ｎ ＮＣ’）（２田、Ｎ Ｉ徂
２℃−） Ｕ Ｈ２’Ｎ（ＣＨ２鉗、旧）３−作、■２１儒、４０Ｈ２
ＮＣＴ１２Ｃ’Ｈ２１Ｃ＞Ｃ）Ｔ２Ｃユ（２１’＝Ｕ；
Ｃ’Ｈ２（ご［（２ｈｕ−＋２
２ ’０）１２Ｎ ）ＪＣＨ２ＣＨ
２ＮＥ−ＩＣＨ，ＣＨ２ＮＦ−１ｃＨ，ＣＨ，１ｔＴ［
（２７（５個の異性体）１６ アミン含有量ニー棧 上咀ノ’ｆｆ ｍｉ叫り第一
アミ ン １３．８ ９．９ ５ろＯ
第二アミン ’１４．４ １０．６ ５７７第三ア
ミ／ −１４パし？ 」−λ旦合泪塩基性Ｎ
３ろ、７ ２４．１ １６２７平均分子量＝２
０１ｇ１モル 本発明のビス７ラン化合物を製造するには、ポリアミ／
をクロロアルキルシラ／と反応、させる。
従って、例えばポリアミン１モルに対してクロロプロＶ
′ル少なくとも２モルの割合（つまり、−ＮＨ２２当量
）で、クロロプロｔルトリメトキシシランとポリアミン
とを反応させる。
′ル少なくとも２モルの割合（つまり、−ＮＨ２２当量
）で、クロロプロｔルトリメトキシシランとポリアミン
とを反応させる。
２（（旧３０）３Ｓｉ（ＣＢ、）３Ｃｊ’、＋）１２Ｎ
（αコ、（ゴＨ２Ｎ［（）３−ａｑ ２（丁ト（２ＮＨ
２−’（ＣＨ３０）５Ｓｉ （ＣＨ２）州（Ｃ）（２Ｃ
Ｈ２ＮＨ）４（ＣＨ２）３Ｓｉ （（ＣＨ３）３ こ
の一般的反応は、トポランク（ｐｖｏｒａｋ ） 、モ
イマー（Ｍｏｊｍｉｒ ） その他によるチェツコス
ラバキャ特許閉１７７．５６３号明細書（１９７９年６
月１５日伺）（ＣＡ９１：１０８６９５Ｙ）に記載され
て公知であるが、該明細書に開示されている反応はアル
キルクロロ化合物対ポリアミン（２当量の−ＮＨ２）の
モル比が１：１である： ［Ｃ”Ｈ，３（ｃｉ和）３０ＩＩ、５ｉＣＨ２ＣＪ＋テ
トラ工チレンペンタミン本発明の目的上、Ｘの値は２．
６又は４であり、そしてＲはメチル基、エチル基、プロ
ピル基及びブチル基から選ばれる。メチル基が最も好ま
しい。
（αコ、（ゴＨ２Ｎ［（）３−ａｑ ２（丁ト（２ＮＨ
２−’（ＣＨ３０）５Ｓｉ （ＣＨ２）州（Ｃ）（２Ｃ
Ｈ２ＮＨ）４（ＣＨ２）３Ｓｉ （（ＣＨ３）３ こ
の一般的反応は、トポランク（ｐｖｏｒａｋ ） 、モ
イマー（Ｍｏｊｍｉｒ ） その他によるチェツコス
ラバキャ特許閉１７７．５６３号明細書（１９７９年６
月１５日伺）（ＣＡ９１：１０８６９５Ｙ）に記載され
て公知であるが、該明細書に開示されている反応はアル
キルクロロ化合物対ポリアミン（２当量の−ＮＨ２）の
モル比が１：１である： ［Ｃ”Ｈ，３（ｃｉ和）３０ＩＩ、５ｉＣＨ２ＣＪ＋テ
トラ工チレンペンタミン本発明の目的上、Ｘの値は２．
６又は４であり、そしてＲはメチル基、エチル基、プロ
ピル基及びブチル基から選ばれる。メチル基が最も好ま
しい。
Ｑはプロぎレン及びブチレンから選ばれる結合基である
。Ｑ基の枠内にはイソ誘導体も含まね、Ｈ３ 本発明の目的上、無機固形基体を処理するのにオ′１１
生成物か利用さね、このｔトの基体上に認めらｆする水
ｄ、基体処理の間にその場でトリアルコキノ基を刀１１
水分角了させる。
。Ｑ基の枠内にはイソ誘導体も含まね、Ｈ３ 本発明の目的上、無機固形基体を処理するのにオ′１１
生成物か利用さね、このｔトの基体上に認めらｆする水
ｄ、基体処理の間にその場でトリアルコキノ基を刀１１
水分角了させる。
本発明の方法は、通指水不溶性の溶剤中で、ンラ／と無
機体１体とを単に混合し、１〜２助間沸騰状態に加温す
るのみで実施できる。処理浴液中の有機珪素化合物の濃
度は、通潜０．５ないし約５ Ａｘ＠チである。目的と
するところは、表面上に存在す、るすべての有効ヒドロ
キシル基を有機珪素化合物でキャンプすることである。
機体１体とを単に混合し、１〜２助間沸騰状態に加温す
るのみで実施できる。処理浴液中の有機珪素化合物の濃
度は、通潜０．５ないし約５ Ａｘ＠チである。目的と
するところは、表面上に存在す、るすべての有効ヒドロ
キシル基を有機珪素化合物でキャンプすることである。
従って、本発明に有用な無機固形物は、表面上にヒドロ
キシル基を有するものであることは当然である。また、
この種の無機固形物は、（水及び溶剤中に分散可能でな
（ではならないが）それらに不溶性でなくてはならない
。その理由は、本発明の範囲内におけるこの稗の物質の
用途が、種々の水性及び溶剤溶液中において見いたされ
るためである。この種の無機固体の例はアルミナ、ベン
トナイト、砂、ガラス、ソリ力及びソリカケゞルである
。本発明の目的上、無機固体（ｄ微細に分割さハている
のが望ましい。本発明の目的上、微細に分割さねでいる
ということは、１０πｍよりも小さい平均面径を有する
任意の粒子物刹ヲ意味している。処理された無機固形物
は次に濾過されて液体部分が除かれ、新鮮な溶剤で洗っ
た後、空気循環炉内で乾燥さぜる。
キシル基を有するものであることは当然である。また、
この種の無機固形物は、（水及び溶剤中に分散可能でな
（ではならないが）それらに不溶性でなくてはならない
。その理由は、本発明の範囲内におけるこの稗の物質の
用途が、種々の水性及び溶剤溶液中において見いたされ
るためである。この種の無機固体の例はアルミナ、ベン
トナイト、砂、ガラス、ソリ力及びソリカケゞルである
。本発明の目的上、無機固体（ｄ微細に分割さハている
のが望ましい。本発明の目的上、微細に分割さねでいる
ということは、１０πｍよりも小さい平均面径を有する
任意の粒子物刹ヲ意味している。処理された無機固形物
は次に濾過されて液体部分が除かれ、新鮮な溶剤で洗っ
た後、空気循環炉内で乾燥さぜる。
従って、本発明は、式
（Ｐ、０）３Ｓ′１ＱＮＨ（ＣＨ２Ｃ月ｚＮＨ）ｘＱＳ
ｉ（ＯＲ）ｓ （式中、Ｘは２．３又は４０個を有（７
、Ｒはメチル、エチル、プロピル又はブチル基であり、
セしてＱはプロピレン又はブチレンである）を有する化
合物であるシリル化剤を用いて無機の固形基体を処理し
て製造される、無機固体に結合した不動化キレート化剤
である生成物も意図するものである。
ｉ（ＯＲ）ｓ （式中、Ｘは２．３又は４０個を有（７
、Ｒはメチル、エチル、プロピル又はブチル基であり、
セしてＱはプロピレン又はブチレンである）を有する化
合物であるシリル化剤を用いて無機の固形基体を処理し
て製造される、無機固体に結合した不動化キレート化剤
である生成物も意図するものである。
さらにまた、本発明は、式
（ＲＯ） ３ Ｓ Ｉ ＱＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｘ
ＱＳ １（ＯＲ） ３ （式中、Ｘは２．６又は４の値
を有し、Ｒはメチル、エチル、プロＶル又はブチル基で
あり、セしてＱはプロピレン又はブチレンである）を有
する化合物であるシリル化剤を用いて無機固形基体を処
理することによって製造した被シリル化基体に、爪金ｈ
イオン含有溶液を接触させることからなる、溶液から重
金属イメンを除去する方法も意図するものである。
ＱＳ １（ＯＲ） ３ （式中、Ｘは２．６又は４の値
を有し、Ｒはメチル、エチル、プロＶル又はブチル基で
あり、セしてＱはプロピレン又はブチレンである）を有
する化合物であるシリル化剤を用いて無機固形基体を処
理することによって製造した被シリル化基体に、爪金ｈ
イオン含有溶液を接触させることからなる、溶液から重
金属イメンを除去する方法も意図するものである。
キレート化用の生成物は乾燥後、すぐに使、用でき、ま
た乾燥状態で貯蔵することも可能である。
た乾燥状態で貯蔵することも可能である。
使用に際１７ては、処理すべき金属含有溶液中に乾燥生
成物を再分散させるのが典型的である。典型的には、こ
の処理は室温で実施されるが、それよりも高い温度で実
施することもできる。製品のキレート化能力を最大にす
るため、処理曲液のＰＨを調節することは必要であろう
。大抵の用途に６．５ないし７．５０Ｐｌ→が有利であ
ると考察さｔ］る。
成物を再分散させるのが典型的である。典型的には、こ
の処理は室温で実施されるが、それよりも高い温度で実
施することもできる。製品のキレート化能力を最大にす
るため、処理曲液のＰＨを調節することは必要であろう
。大抵の用途に６．５ないし７．５０Ｐｌ→が有利であ
ると考察さｔ］る。
キレート化用基体の活性には限度がある。なせならば、
有効キレートの州に比例して全島イオン溶液から金属イ
オンが除去されるのであり、有効キレートの量は無機固
体に結合したキレートの量によってきまり、それがまた
本発明のビス７ランに含まれるアルコキンシリル基とカ
ンプリングするのに有効なヒドロキシル基の数量と無機
固形物の表面積とによってぎまるからである。さらにま
た、金属イオン浴液から金絹イオ／か除去さＩ］−不清
浄化の程度は、金属イオンと接触する被処理基体の銅に
比例する。従って、微細に分割さね、た被処理キレート
化用基体を詰めたガラス又はフ０ラスチンク製のカラム
を用い、処理すべき溶液をこのよりなカラム内ＶＬ）＋
７］すのが大抵の用途において有利さなる。しかしなが
ら、本発明のキレート化用基体を用いてパンチ力式で処
理することも可能である。
有効キレートの州に比例して全島イオン溶液から金属イ
オンが除去されるのであり、有効キレートの量は無機固
体に結合したキレートの量によってきまり、それがまた
本発明のビス７ランに含まれるアルコキンシリル基とカ
ンプリングするのに有効なヒドロキシル基の数量と無機
固形物の表面積とによってぎまるからである。さらにま
た、金属イオン浴液から金絹イオ／か除去さＩ］−不清
浄化の程度は、金属イオンと接触する被処理基体の銅に
比例する。従って、微細に分割さね、た被処理キレート
化用基体を詰めたガラス又はフ０ラスチンク製のカラム
を用い、処理すべき溶液をこのよりなカラム内ＶＬ）＋
７］すのが大抵の用途において有利さなる。しかしなが
ら、本発明のキレート化用基体を用いてパンチ力式で処
理することも可能である。
基体がその金属除去能力を喪失した場合には、それを廃
棄してもよいし、又は鉱酸使用いて基体を再活性化して
もよい。この種０）方法の一つでは、全類がキレート化
した基体を散水溶液、例えはＨＮＣＩ３ に接触さ・
ヒた後、基体から散水溶液を分離すイ）ことを必要とし
ている。金ｐＡは、その後所望に従って廃棄できるし、
まだ回収することもできる。
棄してもよいし、又は鉱酸使用いて基体を再活性化して
もよい。この種０）方法の一つでは、全類がキレート化
した基体を散水溶液、例えはＨＮＣＩ３ に接触さ・
ヒた後、基体から散水溶液を分離すイ）ことを必要とし
ている。金ｐＡは、その後所望に従って廃棄できるし、
まだ回収することもできる。
本発明の対象として意図される重金属イオンはニ５
遷移元素（周期表の第ろｂ、４ｂ、６ｂ、７ｂ、８ｂ及
び１ｂ系列）及び亜鉛族０＠期表Ｑ）第２ｂ系列）であ
る。本発明の範ド（（内に特に意図さえするもσ）ｖ」
ランタニド及び７クチニド元素である。本発明は、比較
的有辿に使われることの多い金属、例えは化、白金、ニ
ッケル、金、銀及び鉄を、除去するのに特Ｖこ有用であ
る。
び１ｂ系列）及び亜鉛族０＠期表Ｑ）第２ｂ系列）であ
る。本発明の範ド（（内に特に意図さえするもσ）ｖ」
ランタニド及び７クチニド元素である。本発明は、比較
的有辿に使われることの多い金属、例えは化、白金、ニ
ッケル、金、銀及び鉄を、除去するのに特Ｖこ有用であ
る。
下舵の例は、本発明全説明するために示ずものでｌｊ）
って、本発明の範囲を限定するだめのものではない。
って、本発明の範囲を限定するだめのものではない。
例 １
ヒ゛スートリメトキソ／リルゾロビルトリエチレンテト
ラミ７ （ＴＬＩＥＴＡ） この反応においては、アミンＡｉＪ駆体がそれ自体、Ｈ
（Ｊ受容体として作用する。
ラミ７ （ＴＬＩＥＴＡ） この反応においては、アミンＡｉＪ駆体がそれ自体、Ｈ
（Ｊ受容体として作用する。
５ Ｑ Ｑ Ｉｌｌ／、 ＠−０，）三つ口丸底ガラス
フラスコに、１１ｊ販のトリエチレンテトラミン７５
ｇ（０，５モル：１、（ＣＨ３０）３Ｓ］ （ＣＨ２）
３Ｃ，ｐ−２００ｇ（１，０モル）及びＣＨ３０Ｈ２５
＆を秤量して装入した。このフラスコにｄｌ、モーター
駆動撹拌機、温度計及び還流凝縮器ｆ：取付けておいた
。反応塊を還流温度に加熱し、そして攪拌機を止めたと
ころ二つの層が認められた。ｃＨ３０Ｈ１００Ｆ／を迫
力１１シて均質な物質とし゛た。
フラスコに、１１ｊ販のトリエチレンテトラミン７５
ｇ（０，５モル：１、（ＣＨ３０）３Ｓ］ （ＣＨ２）
３Ｃ，ｐ−２００ｇ（１，０モル）及びＣＨ３０Ｈ２５
＆を秤量して装入した。このフラスコにｄｌ、モーター
駆動撹拌機、温度計及び還流凝縮器ｆ：取付けておいた
。反応塊を還流温度に加熱し、そして攪拌機を止めたと
ころ二つの層が認められた。ｃＨ３０Ｈ１００Ｆ／を迫
力１１シて均質な物質とし゛た。
還流ｆＡルニで反応塊を１夜（約１６時［１１１加熱し
た。
た。
冷却し２て（、’／！−についての／Ｉｈｉ定を行った
ところ、約０．８８当昂・の（Ｊ−’が検出された。２
ｂＯ！ｊのＣ）（３０Ｈを・カロえた故、さらに８時間
還流部度における加熱を行った。この時点で反応は本質
的に完結した。相反比、生成物は水及びアルコール中で
は不透明な溶液となったが、希酢酸中では透明な溶液と
なっだ３、 例 ２ ビスートリメトキシソリルプロビルテト２エチレ／ペン
タミノ（’ｌ’ＥＰＡ ） 例１のように設備を施した反ＬＬ、フラスコに、テトラ
エチレンベンタミ７２０ ｇ（０，１モルに１０％モル
過剰’ｃ〃ｎえ／こもの）、蒸留したての（Ｃ）＋３０
）３Ｓｉ（Ｃ）（２）３Ｃ１４０＆ （０，２モル）及
びＣＨ，、ＯＨ４０ｇを装入した。６時間にわたってこ
の混合物を＠流（約６５°Ｃ）してから崗定し、Ｌｌ、
０７当匍の０１−を検出した。さらに２１時間還流を続
けて反応塊を滴定し、０．１ｇ当量の０１−を検出した
。この物質Ｑ）粕試料（１０重量％）ｉｌｊ：、酸性又
は塩基１イ１゜の水中では最初不透明な溶液となったか
、約３０分以内に透明化［〜で安定な溶液となった。
ところ、約０．８８当昂・の（Ｊ−’が検出された。２
ｂＯ！ｊのＣ）（３０Ｈを・カロえた故、さらに８時間
還流部度における加熱を行った。この時点で反応は本質
的に完結した。相反比、生成物は水及びアルコール中で
は不透明な溶液となったが、希酢酸中では透明な溶液と
なっだ３、 例 ２ ビスートリメトキシソリルプロビルテト２エチレ／ペン
タミノ（’ｌ’ＥＰＡ ） 例１のように設備を施した反ＬＬ、フラスコに、テトラ
エチレンベンタミ７２０ ｇ（０，１モルに１０％モル
過剰’ｃ〃ｎえ／こもの）、蒸留したての（Ｃ）＋３０
）３Ｓｉ（Ｃ）（２）３Ｃ１４０＆ （０，２モル）及
びＣＨ，、ＯＨ４０ｇを装入した。６時間にわたってこ
の混合物を＠流（約６５°Ｃ）してから崗定し、Ｌｌ、
０７当匍の０１−を検出した。さらに２１時間還流を続
けて反応塊を滴定し、０．１ｇ当量の０１−を検出した
。この物質Ｑ）粕試料（１０重量％）ｉｌｊ：、酸性又
は塩基１イ１゜の水中では最初不透明な溶液となったか
、約３０分以内に透明化［〜で安定な溶液となった。
−撚一」
ビスートリメトキシシリルフ０ロビルジエチレント リ
ア ミ ン （ＤＥ’ｌ’Ａ）＾１」記各例と同じよ
うにしで、ビス−トリメトキシシリルプロビルジエチレ
ントリアミンを製造し７た。前１駆アミンは、純度約９
５％の線状物質であった。
ア ミ ン （ＤＥ’ｌ’Ａ）＾１」記各例と同じよ
うにしで、ビス−トリメトキシシリルプロビルジエチレ
ントリアミンを製造し７た。前１駆アミンは、純度約９
５％の線状物質であった。
例 ４
ビスー＋−ｖメトキシノリルプ口ビルエテレンジアミン
（ＥＤＡ ） 前記の例１及び２に示したと同じような方法で、４４ｇ
の（ＣＨ３０）３Ｓｉ（ＣＨ３）３ＮＨ（ＣＨＪ２ＮＨ
２と４１］＆の（ＣＨ３０）３Ｓｌ（ＣＨ２）３ＣＪ！
とを一緒に混合し、１４００Ｃに加温したところ、発熱
反応によって２００ ’Ｃに昇温した。反応塊を１４０
℃で約２時間加熱してから冷却し、１６８ｇのＣＨ３０
Ｈを用いて希釈した。ＨＣＬ企エチレンジアミン塩とし
て除去した後、粗生成物を蒸留し、沸点が０．５＋＋ｏ
＋＋Ｈｇ において′１６０’Ｃの中上・留分を回収
１〜だ。ｄ２′−−１，０４８、材’＝１．４４６２゜ この物質は本イ１、明の範囲外のものであること、そし
て固形基体上に不動化させてもキレート化剤とし−ご有
用でないことを示づ一比較セ１１として記載したもので
あることを銘記されたい。
（ＥＤＡ ） 前記の例１及び２に示したと同じような方法で、４４ｇ
の（ＣＨ３０）３Ｓｉ（ＣＨ３）３ＮＨ（ＣＨＪ２ＮＨ
２と４１］＆の（ＣＨ３０）３Ｓｌ（ＣＨ２）３ＣＪ！
とを一緒に混合し、１４００Ｃに加温したところ、発熱
反応によって２００ ’Ｃに昇温した。反応塊を１４０
℃で約２時間加熱してから冷却し、１６８ｇのＣＨ３０
Ｈを用いて希釈した。ＨＣＬ企エチレンジアミン塩とし
て除去した後、粗生成物を蒸留し、沸点が０．５＋＋ｏ
＋＋Ｈｇ において′１６０’Ｃの中上・留分を回収
１〜だ。ｄ２′−−１，０４８、材’＝１．４４６２゜ この物質は本イ１、明の範囲外のものであること、そし
て固形基体上に不動化させてもキレート化剤とし−ご有
用でないことを示づ一比較セ１１として記載したもので
あることを銘記されたい。
例 ５
上記の縮例で得られた物Ｔ↓について、止金属用の不動
化されたキレート化剤としての評価試駆を行った。
化されたキレート化剤としての評価試駆を行った。
この試験では、ノリカケ８ル（タビン／グレード６２）
ケ用いた１、グレード６２は、メリーランド州バルチモ
ア、イーストバルチモア街１ＤのＷ、Ｒ。
ケ用いた１、グレード６２は、メリーランド州バルチモ
ア、イーストバルチモア街１ＤのＷ、Ｒ。
ブレース社（（）ｒａ（、ｅＣｏ、）の一部門であるダ
ビソ／（Ｄａｖｉｓｏｎ ）からの市販Ｎ品であり、１
．１５ｃｃ／ｊｉ（１）細孔容オｔ１．１４０Ｘの平均
細孔直径、３４０１１１２／ｇの表面積及び６０〜２０
０のメンシュ寸法（米国標準篩）を有する物質である。
ビソ／（Ｄａｖｉｓｏｎ ）からの市販Ｎ品であり、１
．１５ｃｃ／ｊｉ（１）細孔容オｔ１．１４０Ｘの平均
細孔直径、３４０１１１２／ｇの表面積及び６０〜２０
０のメンシュ寸法（米国標準篩）を有する物質である。
このシリカゲルとビス７ランの各小部分とを−緒に混合
してから加温し７．１時間静かに沸騰させた。７ランは
２係のトルエン溶液として用いた。
してから加温し７．１時間静かに沸騰させた。７ランは
２係のトルエン溶液として用いた。
び１過して処（ｌＩ！ずみのシリカを回収し、期鮮なト
ルエンで洗った後、６０’Ｃの空気対流炉内で２時間乾
燥した。
ルエンで洗った後、６０’Ｃの空気対流炉内で２時間乾
燥した。
５ｇ分の勿ム処理シリカを５０ｍｐ、０）１重杯係Ｃｕ
０（クロリド）溶液と泄合し、アンモニアでＰＩ−＋
７ ｖｒ−調Ｍｉ Ｌ／こ。１５分同混合した後、被処
理シリカを沖過し、脱イオン水で１０回洗浄した。次に
洗い終ったシリカをろＯ分間３Ｑｍｄの１重焔係■刊札
、と共に楊１拌しまた。原子吸光法によってＨＮＯ３の
一剖、全分析し、Ｃｕ″−１を６１０定した。Ｎｐによ
る溶離を行ったシリカを水でゆすいでから下記の衣に示
１ように水中に保存した。これが１ザイクルである。次
いで被処理ノリ力を別の〈同溶液と共に再循環させた。
０（クロリド）溶液と泄合し、アンモニアでＰＩ−＋
７ ｖｒ−調Ｍｉ Ｌ／こ。１５分同混合した後、被処
理シリカを沖過し、脱イオン水で１０回洗浄した。次に
洗い終ったシリカをろＯ分間３Ｑｍｄの１重焔係■刊札
、と共に楊１拌しまた。原子吸光法によってＨＮＯ３の
一剖、全分析し、Ｃｕ″−１を６１０定した。Ｎｐによ
る溶離を行ったシリカを水でゆすいでから下記の衣に示
１ように水中に保存した。これが１ザイクルである。次
いで被処理ノリ力を別の〈同溶液と共に再循環させた。
水中に１日、４日及び４５日保存後に各サイクルを繰返
した。
した。
銅の受入谷かに３ Ｑ ｍｌの硝酸溶液中のＣｔ、＋４
＋のｐｐｍとして示されている。１０００ｐ、ｐｍの鉋
１濃度は、シリカ１ｇについて０．１ミリ当情の銅の受
入容俸に相当する。針１１の受入客量を第１衣に示す。
＋のｐｐｍとして示されている。１０００ｐ、ｐｍの鉋
１濃度は、シリカ１ｇについて０．１ミリ当情の銅の受
入容俸に相当する。針１１の受入客量を第１衣に示す。
／リル化さＪ１ン
未処理のノリ力 １１
４＊ＥＤＡ
１１３ＤＥＴＡ
１５９ｕＴＥ’ｌ’Ａ
１０２５ＴＥＰＡ５と、８ ’（ＣＨ３０）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（Ｃｔ１．）２
＋ｙＨ２１１１ｊ Ｃ１牢 本発明の範囲外の比軟試料 １ 衣 −ノ ５０ ５１ −−−−−２
０ ２０ １７．７９１０
７４０ ４６．５６２５
４７５（１） ４６．５）′Ｄ６ ２
７０ ５０．２、）３８ ２６０（２
） ２３．６２５５ １８［１３４，３
４＊ＥＤＡ
１１３ＤＥＴＡ
１５９ｕＴＥ’ｌ’Ａ
１０２５ＴＥＰＡ５と、８ ’（ＣＨ３０）３Ｓｉ（ＣＨ２）３ＮＨ（Ｃｔ１．）２
＋ｙＨ２１１１ｊ Ｃ１牢 本発明の範囲外の比軟試料 １ 衣 −ノ ５０ ５１ −−−−−２
０ ２０ １７．７９１０
７４０ ４６．５６２５
４７５（１） ４６．５）′Ｄ６ ２
７０ ５０．２、）３８ ２６０（２
） ２３．６２５５ １８［１３４，３
Claims (4)
- （１）式（Ｒ））３ｓｌｃ）ＮＨ（ＣＨｚ”州入ＱＳｉ
（ＯＲ）３ （式中、Ｘは２．６又は４の値を有し、
Ｒはメチル、エチル、）０ロビル又はブチル基であり、
そしてＱはプロピレン又はブチレンである）を有する化
合物であるシリル化剤を用いて無機の固形基体を処理す
ることを特徴とする、不動化されたキレート化剤の製造
法。 - （２） 特許請求の範囲（１）の方法で製造された生
成物。 - （３）重金属イオンを含む溶液を、特許請求の範囲（２
）のシリル化された基体に接触させることを特徴とする
、溶液から重金楓イオ／を除去する方法。 - （４）溶液が水性であり、基体が珪質鉱物であり、そし
て処理用化合物が （ＣＨ３０）ｓｓｉ（Ｃ’（ｚ）３ＮＨ（ＣＨｚＣＨｚ
ＮＨ）、（ＣＨｚ）３ｓｉ（ＣＣＨｓ）３ｆ ア；ｂ、
特許請求の範囲（３）の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038882A JPS59164380A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | 溶液から金属を抽出するためのキレ−ト化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58038882A JPS59164380A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | 溶液から金属を抽出するためのキレ−ト化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59164380A true JPS59164380A (ja) | 1984-09-17 |
| JPH0249357B2 JPH0249357B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=12537577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58038882A Granted JPS59164380A (ja) | 1983-03-09 | 1983-03-09 | 溶液から金属を抽出するためのキレ−ト化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59164380A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63153229A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-06-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 貴金属回収に有用な反応性樹脂 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55159844A (en) * | 1979-03-27 | 1980-12-12 | British Petroleum Co | Compound for extracting metal |
| JPS5649786A (en) * | 1980-05-09 | 1981-05-06 | Agency Of Ind Science & Technol | Conditioning of contaminated soil |
-
1983
- 1983-03-09 JP JP58038882A patent/JPS59164380A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55159844A (en) * | 1979-03-27 | 1980-12-12 | British Petroleum Co | Compound for extracting metal |
| JPS5649786A (en) * | 1980-05-09 | 1981-05-06 | Agency Of Ind Science & Technol | Conditioning of contaminated soil |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63153229A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-06-25 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 貴金属回収に有用な反応性樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249357B2 (ja) | 1990-10-29 |
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