JPS59163474A - 抗菌性を有するポリアミド系繊維製品の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、抗菌性を有するポリアミド系繊維、特に耐久
性のある防菌防黴力を有せる衛生的なポリアミド系繊維
の製造法に関する。

従来技術 ポリアミド系繊維はスポーツウェア、ソックス、パンテ
ィストッキング等の各１ｍ衣料、寝装製品、インテリア
製品などに使用されている。

我々の生活空間にはさまざまな黴、細菌、バクテリアが
存在しておシ、高温多湿の州境下ではそれらの繁殖が特
に活発にな’＞　、１．ｈａの変質・変色、劣化等の現
象ケ起こした力、水虫に侵されたり、腐敗、発ｌ：Ｉト
現象金起こした９、不快な臭気を発生したりしていた。

従って、より清肯で、悪臭を漂よりす手なく、快適で安
全なポリアミド゛系繊維製品の開発が望まれていた。

従来から防菌防黴加工剤としては、繊維に有機４、有機
水銀化合物を適用する方法が使用されていたが、最近こ
れらの化合物の常住か問題視され、はとんど大部分が使
用中止になっている。最近では特に安全性の高い防菌防
黴剤として第４級アンモニウム塩が注目されており、ｒ
ｈにセルロース系繊維に対し反応性金持ったシリコーン
系第４級アンモニウム塩が洗靜鞘久性のある加工剤とし
て注目されている。

しかしながら、シリコーン系第４級アンモニウム塩の場
合にはセルロース系繊維に対してのみ反応性を持ち耐久
性のある防菌防８・効果を示すが、ポリアミド系繊維に
ついては一時的な防雨防黴効果しか有られていない。ま
た、他の安全性の高い防菌防黴加工剤についてもポリウ
レタン系繊維含有製品に対してはある程度の陥入性のあ
る防菌効果のあることがいわれているがポリアミド系繊
維に対し而」久性のある防菌防黴効果のある加工法は未
だ開発されていない。

発明の目的 従って、本発明の目的は、耐久性のある防菌防黴力を有
するポリアミド°糸繊維を提供するにある。

発明の構成 本発明に係る抗菌性を有するポリアミド系繊維の製造法
は、ポリアミド糸Ｕ・ｋ維に抗菌加工剤を付与すると同
時または付与した後にフィックス剤を付与することを特
徴とする。

発明の好せしい態様 本発明で用いるポリアミド系繊維としては、主鎖中にア
ミド結合をもつ重合体であればよく特に１’、Ｉ４定さ
れないが、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナーｆロ
ン（５・１ｏ、ナイロン４．ナイロン８肴−のポリアミ
ド゛れ・シ緋ならびにウール、シリ１等がｄミけられる
。これらの、コツリアミド糸ゎ２雨ｔユ、それら単独か
らなる）・’３＜Ｉｉ［、糸、織物、編物などの形態で
用いることができるし、あるいは、アクリル、破りエス
テル、ポリウレタン等の合成繊維、ギ、−）。

シ、レーヨン、アセテート等の再生セルロース繊維わる
いは綿等の天然繊維等との交撚、交糺１い交織、混紡等
により混用された形態で用いることもできる。

本発明に使用さ汎る抗歯加工剤としては自然界に生息す
る像生物である細凶類やカビ類に対し抗微生物効果があ
シ細菌類やカビ類のＶ：殖を防き、腐敗、発酢現象によ
る悪臭を阻止し、更に衣類の脆化変色、伝染性疾患全抑
制し、人体に対し安全性の高い加工剤が使用される。そ
のような抗菌剤の具体例としては、５−クロロ−２−（
２，４−ノクロロフェノキシ）フェノール、Ｎ−（フル
オテルチオ）−スルファミド、１，６−ノー（４−クロ
ロフェニルジグアジニド）ヘキサノ、２−（４−チアゾ
リル）ペンズイミグゾール、２−メトキシカルゼニルア
ミノーペンズイミグゾール。

２−（チオシアナートメチルチオ）ベンゾチアゾール、
ノヨードメチルーｐ−トリンレスルポン、Ｎ−トリクロ
ルメチルチオ−４−シクロへキセンー］　、２−シカル
ビキシイミド、２−メトキ７カルポニルアミノー５−オ
クチルスルフォニルベンズイミダゾール等が挙げらｎる
っ 本発明で使用されるフィックス剤として（は、特にアニ
オン系フェノール化合物が好適であり、そのようなアニ
オン系フェノール化合物としてはタンニン、タンニン酸
、タンニン酸・吐酒石、フェノールスルホン酸ホルムア
ルデヒドｔｒ　脂、ノボラック型樹脂のスルホン化物、
ノボラック型栃脂のメタンスルホン酸、レゾール型樹脂
のメタンスルホン酸、ベンノル化フェノールスルホン酸
、チオフェノール系化合ｌｐ１　ノ・ヒドロオキシ・ジ
・フェニルスルホン系化合物、リガント化合物及びこれ
らの金１「ギレート化合物等が挙げられる。

本発明において、抗菌加工剤は有機溶剤溶液、エマルジ
ョン液捷たは水分散液の形態で適用できるが、特に、有
機ぞ剤を含まず、界面活性剤で水中に分散させた形態で
使用するのが有利である。

抗菌加工剤のポリアミド系繊維に対する使用量は、抗菌
加工剤の抗菌力およびポリアミド系繊維が使用される製
品用途及びポリアミド系繊維の混用比率により適宜調整
すれば良いが、一般的にはポリアミド系繊維に対し０．
０１〜１０％ｏｗｆの範囲である。

本発明において抗菌加工剤と併用するフィックス剤の使
用−膳はポリアミド系繊維に対し１〜２０％ｏｗｆ　、
好ましくは３〜１０ヂｏｗｆの範囲である。

フィックス剤が１％ｏｗｆ以下の場合には耐久性のある
防菌防黴効果が達成されず、また、２０％（Ｉｗｆ以上
では防菌防黴性の而」人件は良好であるが風合が硬くな
り好ましくない。

前記抗菌加工剤とフィックス剤−ｆｌ’）アミド系仲維
に同時に付与する方法としては、抗菌加工剤とフィック
ス剤を液中で混合して同浴とし、この浴を用いて染色前
、染色時せたは染色後に繊維を浸漬処理する方法あるい
は混合液を榊維に・やディングする方法せたは混合液を
犀？Ｔ、［維にスプレーする方法があげられる。また、
抗菌加工剤を付与した後にシイソクス剤を付与する方法
としては、予め抗菌加工剤を染色時に付与して後、浸漬
法脣だはパディング法もしくはスプレー法にてフィック
ス剤を付与する方法。または、染色した後に抗菌加工剤
を浸漬法またはパディング法もしくはスプレー法で付与
し、その後でフィックス剤ｋｅ漬法またはパディング法
もしくはスプレー法で付与する方法があげられる。抗菌
加工剤とフィックス剤を付与する方法は特にこれらの方
法に限定されることはないが、染色加工工程を含めなる
べく少い処理工程数を以って抗菌加工剤をポリアミド系
繊維に効率よく付カでき且つ性能の・ぐラツキを小さく
できるという点からみれば、染色時もしくは染色後に抗
菌加工剤とフィックス剤を同時に浸漬法により付与する
方法が好捷しい。付与する温度としては２０〜１２０℃
の範囲が通常使用できるが、４０〜１００℃の温度であ
れば抗菌性の／＜ラツキが小さく耐久性が良好であるの
で好ましい。また、浸漬後の、、ＨにｐＨ７以下である
ことが好捷しい。ｐｉ（値が７よυ犬であると染色物の
色相が変化することがあるからでるる・ 本発明方法に従って、浸漬、パディング、またはスプレ
ーするのに用いる処理液中には樹脂加工剤、柔軟剤、制
置防止剤、撥水剤熔を添当１することができる。

実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明する。

実施例−１ ７０ｄ／２４ｆのナイロン６６（無化成工業（掬製）の
１００％ジャーうクーをスミノールミーリングレッドＲ
３Ｂ係ｏｗｆ　、　ｐＨ３で１００℃で６０分染色した
。

この試料を４等分し、その第１の１ン分は、抗菌加工剤
として５−クロロ−２−（２１−ソクロロフェノキシ）
フェノールの水分散液２φｏｗｆを使用し、フィックス
剤としてアニオン系フェノール化合物であるノ・イフィ
ックスＧＭ（大日本製薬■製）　５　％　ｏｗｆを使用
し、浴比］゛３０、温度９０℃で３０分間攪拌しながら
処ｔ！ｌ！　した。比較例として、第２の区分は、アニ
オン系フェノール化合物の代シにカチオン系芳香族化合
物であるタンナロンＡ５％ｏｗｆ　（州道製薬ｃ株製）
を用い同様に処理した。第３の区分は上記抗菌加工剤の
みを用い同様に処理した。第４の区分は未加工処理品で
ある。

これらの防黴性能結果を第１表に示す。

評価方法 洗濯方法 家庭用洗勲機を用いニュービーズ（花王石鹸■製）２ｇ
／−ｇ、温度４０℃、浴比１：４０で５分間洗濯し、そ
の後脱液、脱水後、オーバーフローさせながら１０分間
水洗する。これを洗弘１回とする。

防黴性能 ＪＩＳ−Ｚ−２９１１にしたがって試験を行々つだ。

試験法はツア啄ツクドックス寒天培地を水５０ｇ／ｊで
溶解し、ｐＨ＝５．５にし、殺菌処理した後、９０ｍｍ
φの滅菌シャーレに入れて固化させる。この培地の上に
、それぞれの試験試料を中心に僅き、生理食塩水に懸濁
させたアスＲルギルス・ニゲル（ＡＴＣＣ６２７５）を
噴霧器にて吹き付け、恒湿恒湿槽に入れ、温度３０℃湿
度９０チで３日間培養させ黴の発生状態をｎ察する。

◎　試料に徴°の発育はなく、試料の周囲に阻止帯を形
成している。

○　試料の上に黴の発育がみられない。

×　試料の上に黴の発育がみられる（試料面積のＩＡ以
下）。

××　試料の上面棒〜全面に黴の発育がみられる。

第１表 第１表から明らかな様に本発明法による目？リアミド繊
維編物は、耐久性良好な防黴性能が得られた。一方、本
発明性以外の方法では、初期の防黴性能はよいが、洗濯
１回することにより未加工品と同様に全く防や性能が消
失してしまうものしか得られない。

実施例−２ ポリエステルウレタン糸４０ｄとナイロン６糸５０ｄ’
＆使って編成されたツーウェイトリコット編地（ポリウ
レタン繊維混率２８係）を常法に従がい分散染料にてベ
ーノー色に染色した。下記および第２表に示しだ抗菌加
工剤液中に試料１（１を投入し７０℃の温度で４０分間
液を攪拌し々から処理を行ない、乾燥した。この様にし
て得られた編地の防に性能及び防臭性能を評価した結果
を第２表に示す。

抗菌加工剤 （１）Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フクルイ
ミド、 （２）２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、 （３）１．６−ノー（４−クロロフェニルグア・ゾニド
）ヘキサン、 （４）Ｎ−ツメチル−Ｎ′−フェニル−（Ｎ’−フルオ
ロジクロロメチルチオ）−スルファミド、（５）　　、
）ヨードメチル−ｐ−ト！Ｊルスルホン、（６）　　２
−メトキシカルボニルアミノ・ベンズイミダゾール、 （７）２−（チオシアナートメチルチオ）ベンゾチアゾ
ール、 各抗菌加工剤１部を同量のアセトンで湿らせた後２〜３
部のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを加え
てよく練り、アセトンを揮散させた抜水を加え各抗菌剤
２０％の水分散（捷だけ乳化）液を調製した。更にこの
液１　ｃｃを３００ＣＣの水に加え、さらにフィックス
剤としてアニオン系フェノール化合物であるナイロンフ
ィックスＴＨ（日本染化■製）ｌｃｃを加えたｇを加工
剤液とした。比較例としてフィックス剤を加えない液で
同様に処理した。

防臭性能 試験試別夫々に均一に人体から発生した汗を吸収させて
２昼夜室温にて放置後密封谷器の中に入れ、２０人の判
定者が汗の臭いをかいだ。汗の不快な臭いがしないと答
えた人の人数により防臭性能を判定した。多少バラツキ
があったが、１４名以上が防臭効果あシと答えたものを
−とし、１４名未満で１０名以上の場合を士とし、１０
名未満の場合を十で表示した。

第２表 表２から明らかな様に本発明法により加工されたツーウ
ェイトリコット編地は、央れた１制洗、′！Ｖ怜：の防
黴性能がＶ−ｉられ、址だ汗に対する防臭効果も耐久性
の有る事力堵４」っだ。一方、本発明以外の方法ではウ
レタン繊維に抗菌剤か吸着されるだめか抗菌剤の種類に
よっては洗面３〜５回五では防傷ζ・防臭効果が認めら
れるが洗／Ｂ１０回ではいずれの効果も消失し、未加工
品と同様の結果であった。

実施例−３ ナイロン６６、ウール、アクリル障￥１　（混率４０：
４０：２０）から成るソックス３０足（１，８００，９
）ｋ染色と同時に抗菌加工処ｊ（１シた。

すなわチ、カヤノーノ崎ミーリ／ダフ゛ル−Ｇ＼Ｖ（日
本北路（株”Ａ　）　３　％　ｏｖｆ　、　ｐＨ３、浴
比１　：　２０の染色浴を調製し、これに抗菌剤として
実施例−２で使用した２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾールの水分散液９０ｃｃを加えた。この浴を用い
て１００℃の温度で６０分間染色槽中で攪拌しながら染
色と同時に抗菌剤の付与を行なった。染色後、脱液し、
試料を３等分し、囚第１の区分はデマフィックスＳ（開
成化学＠）製）　５　％　ｏｗｆ液ｉ、８Ｃ（Ｂ）第２
の区分はハイフィックスＳＬ（犬日本製薬Ｃ株）　Ｈ）
　５　Ｚ　ｏｗｆ液１．８１、また（Ｃ）第３の区分は
フィックス剤を加えない比較対照液１．８ノで、それぞ
れ８０℃の温度で３０分間攪拌しながら処理した。これ
らの防菌性能及び防臭性能結果を第３表に示す。

防菌性能 ハートインフーーノヨン寒天培地を４（Ｊｇ／ｌの水で
溶解し、１２０℃で滅菌処理した後、９０胴φの６１ｉ
Ａシヤーレに入れ固化させる。この培地の上に、黄色ブ
ドウ状球菌（スタヒロコツカス・アウレウスＡＡＴＣＣ
−６５３８Ｐ）を植種し、その上に試料を置き３７℃の
温度で２４時間培養を行なった。

判定は防黴性と同様に行なった。

着用テスト ２０人の着用者が片足に未加工品、片足に（Ａ）加工品
、または片足に未加工ｄｔ１片足に（Ｂ）加工品、咬た
は片足に未加工品、片足に（Ｃ）加工品を１日８時間腕
着用して試験を行なった。試験結果の評価は、未加工品
に対し著しるしく防臭効果が有りと答えた人の・ぐ−セ
ントで示した。

以下余白 表−３から明らかな様に本発明法により加工されたソッ
クスは、防黴・防菌性能の耐久力に優れかつ、防臭性能
の耐久力も非常に優れていることが認められ、快適で衛
生的なソックスであることが判る。

特許出願人 旭化成工業株式会社 特許出願代理人 弁理士　青水　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　　内　１）幸　男 弁理士　　山　口　昭　之

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリアミド系繊維に抗菌加工剤全付与すると同時も
   しくは何方した後にフィックス剤を何方することを特徴
   とする抗菌性を有するポリアミド系繊維の製造法。 ２、抗菌加工剤が５−クロロ−２−（２，４−ソクロｔ
   コフェノキ／）フェノール、Ｎ−（フルオロジクロロメ
   チルチオ）−７タルイミド、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェ
   ニル−（Ｎ′−フルオロジクロロメチルチオ）−スルフ
   アミＩ’、１．６−ノー（４−クロロフエニルノクアソ
   ニド）ヘキサン、２−（４−チアゾリル）ペンズイミグ
   ゾール、２−メトキシカルボニルアミノーベンズイＮミ
   グゾール。 ２−（チオシアナートメチルチオ〕ベンゾチアゾール、
   ショートメチル−ｐ　−）　’Ｊルスルホン、Ｎ−トリ
   クロルメチルチオ−４−シクロヘキセン−１，２ソカル
   ボキソイミド、２−メトキシカルボニルアミノ−５−オ
   クチルスルフォニルベンズイミダゾールの中から選ばれ
   た少なくとも一種の化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の抗菌性を有するポリアミド系繊維の製造法。 ３　フィックス斉１．ｌ　カ、タンニン、タンニン酸、
   タンニン酸・吐酒石、フェノールスルホン酸ホルムアル
   デヒド樹脂、ノボラック型樹脂のスルホン化合物、ノボ
   ラック型樹脂のメタンスルホン酸、レソール型樹脂のメ
   タンスルホン酸、ベンノル化フェノールスルホン酸、チ
   オフェノール系化合物、ジ・ヒドロオキシ、ソ・フェニ
   ルスルホン系化合物、リガ゛ント化合物及びこれらの金
   、檎キレート化合物の中から選ばれた少なくとも一種の
   アニオン系フェノール化合物である特許請求の範囲第１
   項記載の抗菌性を有するポリアミド系＠、維の製造法。