JPS59162900A - 固形フラクト−スおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 現在、固形フラクトースの製造法には主として６つの方
法がある。即ち、水性液からの結晶化、アルコール液か
らの結晶化および全体のシラツブの固形化である。

水性結晶化法は、米国特許第３．８８５．５６５号明細
書に記載の方法により代表される。この方法は工業的規
模でフラクトースの製造に現在使われており、濃縮フラ
クトース溶液をｐＨ４，５〜５．５で種結晶を植えつけ
るものである。２００〜５００ミクロンの結晶が得られ
る。この方法は非常にゅつ（りで、５０チの収率な得る
のに、代表的な結晶に５０時間以上掛かる。

アルコール結晶化法は英国特許第１，２０６，０４０号
明細書に記載のペーリンが一層に代表される。

この方法では、所望のメタノ−／Ｉ／ニアラクトース比
１：１におけるフラクトースのメタノール溶液を多室結
晶化槽で種結晶を植えつけて、粒度６゜ミクロン以上の
結晶を含むスラリーな得るもので、その結晶の多くは１
００〜４００ミクロンである。

水性結晶化法と比較して、メタノール結晶化法は一層有
効で、８０％以上の収率な得るのに１０〜１５時間を要
す。

固形化法は、英国特許第１，１１７，９０５最明和書記
載の方法に代表される。この方法では、フラクトースシ
ラツブを濃縮し、種結晶な植付け、混練可能な塊状に攪
拌しそしてゆっ（り固形化させる。この生成物は結晶状
とがラス状の固体混合物であるが、わずか１〜２時間で
済むという利点もある。

更に一般的には、７ラクトースは結晶化するのが非常に
難しく、普通には７ラクトースシラツプとして販売され
ている。このようなシラツブから固体７ラクトースを生
成する有効で早い方法を開発するニーズがある。

本発明によれば、高ブリックス（すなわち、高重量％）
のフラクトースシラツブをアルコ−／Ｌ／媒体中高剪断
状態で分散して、固体７ラクトースを得、このアルコ−
／Ｌ／媒体は、シラツブをアルコ−ｙｖ１ｇ体で分散さ
せる混合温度で７１′ラクトースを１〜１０重量％程度
に可溶性なものである、固体フラクトースを製造する方
法を供する。

本発明の本質的特徴は、アルコール媒体中高剪断状態で
高ブリツクスフラクトースシラツブを分散させることで
ある。このアルコールがシラツブに分散する場合には、
本発明方法は働かない。

特に説に束縛されるものではないが、アルコ−／Ｌ’媒
体中高剪断で７ラツプを分散させることにより、フラク
トースの核を形成して結晶化し、またこのような核形成
が、アルコールをシラツブに添加する場合には、達成さ
れないと考えられている。

米国特許第２．５５７，８５８号明細書には、アルコー
ルをシラツブに添加する場合の糖の製造法が記載されて
いる。この公知方法は、糖含量が少なくとも９２デリツ
クスの還元糖清液を調製し、少なくとも９０チのエチル
アルコールをそれに加え、少な（とも２００　ＲＰＭの
速度で激しく機械的攪拌に供して、デキストローズの急
速結晶を誘導し、デキストロースを結晶化させ、結晶化
デキストロースを母液から分別し、この母液を濃縮し、
ついで同様にエチルアルコ−／Ｉ／を加え、激しく攪拌
し、そして果糖を結晶化させるものである。

米国特許第４，５７１，４０２号明細書には固形フラク
トースの多段式製造法が記述されており、有機溶媒を使
って、フラクトースシラツブを６チ未満の水分まで脱水
、濃縮し、この脱水シラツブを１〜２０チ有機溶媒中種
核結晶と共にエージングして、潮解性の結晶集合体を得
、それをアルコールに入れて固形化し、ついで生成固体
からアルコ−／ｌ／を除（方法である。エージング単独
では一般に１〜１０時間掛かるが、本発明は一層早くす
ることができる。

本発明は、主としてシラツゾ対アルコ−／Ｌ’媒体比に
より、各種の固形フラクトースを得ることができる。４
？に１この比を比較的低（すると、７ラクトースの微結
晶を沈澱させるのに本発明方法を使用することができ、
一方この比を比較的高（すると、シラツブを完全に固体
化するのに本方法を使用することができる。他の形態の
フラクトース、例えばグラニユール、パウダー又はペレ
ットモ更に加工して得ることができる。

本発明は、アルコ−ｌｖ謀鉢体中高剪断分散する高デリ
ックスフラクトースシラツブを使用する。

このシラツブは分散温度で過飽和である。望ましくは、
シラツブは少な（とも８８デリツクス、更に望ましくは
少なくとも９３デリツクス、最も望ましくは９５〜９８
デリツクスであるが、更に高い又は低いブリックスも使
用可能である。この高デリックスジラップは例えば市販
のフラクトースシラツブを使って、低ブリックスのシラ
ツブから調製することができる。

一般Ｋ、アルコール媒体にて分散を行なう場合、沈澱す
る不純物を除くために、入手可能な低ブリックスシラツ
ブを予備処理する必要がある。適当な予備処理の例には
、酵素加水分解、炭素による脱色およびフラクトースの
結晶を沈澱させるアルコール不溶のオリゴサツカライド
量を減少させるその他の方法がある。

澱粉加水分解物から誘導される市販のフラクトースシラ
ツブについては、アミログルコシダーゼおよび／又は活
性炭により処理して、アルコールを添加しても濁りを生
ぜずかつ容易に固体状に転換できるフラクトースシラツ
ブを得ることができる。この酵素はバッチシステムでは
液状形で、又は固定化形で使用して、十分接触時間を減
らすことができる。例えば、１５〜５ｏデリツクスの７
ラクトースシラツプは、０．００５〜０．５チＶ／Ｖ酵
素溶液のアミログルコシダーセニより、６５〜６５℃で
５〜３０時間、バッチで処理することができ、あるいは
類似の温度で２〜１ｏの空のカラム容量で動かして連続
システムにより固定化アミログルコシダーゼを使って処
理することができる。

高デリックスジラップが十分可動性であるために、およ
び生成する分散液の温度が十分低いま−であるためには
、シラツブ温度は通常室温以上および８５℃以下である
。シラツブ温度は分散液温度で過飽和に必要な様に選ば
ねばならない。シラツブ温度はシラツブのブリックスに
よりいろいろ変るが、９５デリツクスジラツプでは１０
〜９０℃が望ましく、一般的には７５〜８５℃であり、
８０ブリツクスシラツブでは１５〜２０°Ｃ１そして他
のシラツブでは相当する温度である。実際上、この要件
の意味するところは、通常シラツブは濃縮工程に続いて
冷却するか又は放冷しなければならない。

望ましくは、シラツブ中の固形分は少な（とも９０チの
フラクトース、通常約９５チのフラクトースを含む。シ
ラツブは１０チ未満のグルコースを含むことも望筐しく
、更に望ましくは５チ未満のグルコースである。事実、
本発明は還元糖又はフラクトースやグルコースの類似混
合物では働かない。

本発明では、高剪断２．０００〜２００，０００ｓ−１
の範囲が適当であり、２０．０００〜１　ｏ　ｏ、ｏ　
ｏ　。

８−１がよい。バッチ法では、シラツブをアルコールに
分散させる場合、高剪断を２０秒まで、一般的には約５
秒適用するのがよい。連続法では、高剪断条件下では、
流れの保持時間は他の因子のうち、流速と再循環度によ
る。

分散液が生じるアルコ−ｙｖＩＩＸ体は、７ラクトース
が約１〜１０重量％、望ましくは２〜６重量％、最も望
ましくは６〜５重量％で溶けるようなアルコール性のも
のであり、分散温度は、シラツブがアルコ−／Ｌ／媒体
に分散した直後の、シラツブとアルコ−／ｌ／媒体混合
物の温度である。アルコ−／Ｉ／ｌＩ！体は水混和性で
、非毒性かつ約１０　ｏ、ｐｓの粘度を有すべきである
。方法に役立つこと！して、生成物からアルコ−７＋’
媒体を容易に除（ために、媒体は低沸点（１００°Ｃ未
満）を有すべきである。

メタノール、エタノールおよびイソプロパツールの如き
１種以上のアルコ−／ｌ／を使って、フラクトースに対
し望ましい溶解能をもったアルコール性課体を得ること
ができる。代表的な分散温度４０〜４５°Ｃでは、望ま
しい媒体はエタノール（フラクトース溶解度５．５％／
４２°Ｇ）およびメタノールとイソゾロパノーｚｙ５０
：５０混液（フラクトース溶解度４．８％／４２°ｑ、
）を含む。媒体には若干の水を含んでもよいが、これは
溶解特性を改良するものである。アルコ−／ｌ’媒体に
は４％未満の水を含むのがよく、２ｑｂ未満が最も望ま
しい。

一般に、アルコール中のフラクトースの溶解度は、アル
コールの炭素原子数が増えるにつれて低下する。したが
って、ある媒体の解離力は低級アルコールの比率を増す
ことにより上げることができ、ま゛た高級アルコールの
比率を増すことにより下げることができる。実際には、
エタノール自体は殆んどの温度で適切な溶解性を有する
から、非常に望ましい。約５チの水分を含む共沸性エタ
ノールを使うのがよい。媒体は工業用のメチ／し化ス１
５リフトでもよい。最高の結果を得るためには、エタノ
ールは４チ未満の水を含むのがよ（，２チ未満が最もよ
い。

アルコ−／ｌ／媒体は、シラツブ重量邑たり溶媒容量に
ついて、５ｍｌ／ｉまでの量で使用するのがよ（、更に
望ましくは０．１〜２−７ｇ、通常は０．２又は０．５
〜１．５１Ｌｌ／ｌである。

フィルター可能なスラリーとしての粒子を調製するには
、一般的に低限は約０．５　ｍｌ／　ｇである。

したがって、ある−面では、本発明方法は溶媒：ンラツ
ゾ比０．５ｍｌ／１以上で、高剪断を適用することによ
り７ラクトースを沈澱させるものである。

この沈澱物は非常に細かい、ゆる（凝集化した白色微結
晶からつ（られた粒子を含み、乾燥後は通常自由流動性
粉末である。この粒子はい（つかの明確な特長を有し、
本発明の一部でもある。

本発明によれば、すべての結晶が最大寸法５０ミクロン
未満の、ゆるく凝集した完全な微結晶の無水フラクトー
スの粒子から成る新規物理的形態の７ラクトースを供す
る。粒子自体は一般に最大寸法７５〜６００ミクロンを
“有するが、この値は主に加工条件に依存し、大小の凝
集体は１酊以上の大きさに容易に形成される。比較的純
粋のシラツブからの代表的粒状生成物においては、少な
くとも９５チの結晶が一般に長さ１ｏ〜６ｏミクロン、
中２〜１０ミクロンのロッド状の形をしている。長さ：
巾比は通常２：１〜８：１である。不純なシラツブを使
用する場合、結晶の形は通常高割合のガラス状物質によ
り余り識別できない。

完全な固形化のためには、約０．１ｍｌ／Ｅの溶媒／シ
ラツブ比が適当である。この低比は徐々に段階的に、例
えば０．５ｒｒｔｌ／ｐ以上の溶に／シラツブ比を使っ
て製造した粒子のスラリーに更にシラツブを加えて達成
することができる。低比の生成物は粉砕し乾燥すること
ができる硬いブロックに一般的には固めて、グラニユー
ル又はパウダーを得る。他の面では、本発明方法は、ア
ルコール媒体にシラツブを０．５　ｍ　／　ｇ未満の最
終溶媒ニジラップ比に分散させながら、高剪断力を使っ
て、２クトースを固体化する。バッチ法では、シラツブ
を５〜２０分の間に２以上の部分で添加するのがよい。

高剪断混合は最初の部分の添加中少な（とも使用し、通
常各部分を添加するｂ固形化するものは目的の形に成形
することができる。全体の固形化は母液の再循環を必要
とせずかつ収率な１ｏ。

チ効果的にする利点がある。

全体に固形化した生成物はい（っかの明確な特長を有し
、粉砕したものは本発明の一部ななす。

本発明によれば、９５％の結晶が最大寸法２０ミクロン
未満を有する。無水７ラクトースの凝集化結晶の粉砕体
を有するフラクトースの新規物理的形態を供し、一層太
き（かつ２種以上の結晶を融合して生成される粒子であ
る。この粒子は不規則な形をしている。

本発明の生成物は、沈澱法により生成したものかあるい
は全体の固形化と粉砕処より生成したものでも、一般的
カサ密度は０．６５　、Ｆ　／７１Ｉ１未満、普通には
０．５〜０．５５ｇ／ｌｎｌであり、水に易溶である。

純粋７ラクトースからつくった生成物の新しく調製した
水溶液の光学旋光性は、フラクトースのＢ−Ｄ−ｆラノ
ースに相当する一１６６°に通常近づ（。溶ｗｉ熱は一
般的に純粋のフラクトースシラツブからつくった生成物
では約１４ｏＪＺｇである。一般に、少な（とも５０％
の結晶性、通常は７０チ以上の結晶性である。

アルコ−／ｌ’媒体中シラツゾの分散を助ける為に、媒
体を室温以上でよい。媒体では２０〜４０℃の温度が通
常適当である。分散温度が６０℃以上になるのを防ぐと
いう一般的要求を念頭に入れて、媒体の温度は余り高過
ぎてはいけない。

通常、シラツブをアルコ−ｚ＋ｚ＃Ｘ体に分散させる分
散温度は２０〜５５°Ｃ１一般的には４０〜４５０Ｃ又
は５０°Ｃでなければならない。一般に、温度はシラツ
ブが過飽和であるものでなければならない。比較的低ブ
リックスシラツブを使う場合、低分散温度が適している
。したがって、高デリックスジラップでは高温度が適し
ていることになる。

シラツノの分散中謀体を若干冷却するのは、高剪断によ
り生じる熱を消散させるのに必要である。

シラツデｗｔｌＫ体に分散して、フラクトースの粒子を
沈澱さｒる場合、白色のスラリーが得られる。

任意にはスラリーを静置した後又は静かに攪拌して平衡
化し、冷却した後、この粒子を媒体から例えば濾過によ
り分別する。必要なら、アルコール媒体を粒子から分別
しかつ過剰の水を除いた後、この媒体を再循環させるこ
とができる。

シラツノをアルコ−／ｌ／媒体で分散させて、フラクト
ースの固形体を得る場合、白色固体が得られるが、これ
は徐々に硬化し、短時間で通常硬（なる。通常約８０チ
が結晶性であるこの固体を破砕して、粒状生成物を得、
これを乾燥して、自由流動性物質を得ることができる。

いずれかの方法にエリ得た粒子は、例えば固定床として
加熱するかあるいは攪拌（振動床又は流動床）しながら
加熱して、又は真空を使って乾燥することができる。そ
の後、その粒子を直ぐに使わない場合、その潮解性から
みて、６０チ未満の相対湿度下に保持すべきである。

本発明の生成物はその存在する物理的形状で使用できる
し、あるいはその物理形を変えることもできる。例えば
、粒子を顆粒又はペレットにすることができる。

本発明生成物に通常の固形フラクトースと同様処甘味剤
と七て使５ことができる。例えば、ペークド製品、デザ
ート、飲料、ジャム、チョコレート、低カロリー製品、
菓子類、糖尿病食、醸造品、貯蔵フルーツ、クリームア
イシングおよびヨーグルトに使用できる。

更に、本発明の生成物は、従来の固形フラクトースに余
り適していない用途に使用可能である。

例えば、本発明の生成物はアラビアがムのようなバイン
ダーを使用せず圧、タブレット化材料としても有望であ
る。例外として、本発明の生成物は滑剤と一緒に直接圧
搾して凝集性錠剤を得ることができる。湿潤グラニュー
化等の特別の予備処理を必要としない。

本発明はさらに、本発明の７ラクトース生成物を含む固
体稀釈剤に基づく錠剤を供する。この錠剤はどのような
形状もとることができ、適当には活性剤および例えば錠
剤を着色し、結合を助け、起泡性を与えあるいはタブレ
ット機からの離れをよ（する添加物を１種又はそれ以上
含む。

更に、本発明の生成物は油脂や油ペースのフレーバ用の
キャリアーとして使うことができる。噴霧その他の加工
を使って、フラクトースな油脂や７レーバに含浸させる
こともできる。

この固形フラクトースのその他の新しい用途は、急速溶
解性甘味剤としてである。例えば、この７ラクトースは
フルーツ飲料用の乾燥ドライミックスに使用できる。

甘味剤として使用する以外に、本生成物はフラクトース
シラツブ用の種結晶としても使用できる。

通常、粉砕して得たフラクトースの砕片結晶を使って、
フラクトースシラツブを公知の結晶化法で種を植えつけ
るのであるが、本発明の完全粒子はその固有の小さなサ
イズにより種として直接使用できるので、粉砕の必要性
を回避できる。したがって、本発明の粒子あるいは余り
望ましくないが、その他の種を本発明方法に使用するフ
ラクトースシラツブに添加できる。種として作用しつる
結晶は、本発明方法を再循環による連続操作させる場合
、反応槽に存在する。

要約すると、固形フラクトースを製造する本発明の特に
望ましい方法は一般に溶媒対シラツブ比０．２〜・１．
５、溶−媒中の水分５チ未満、固形分約９５チのフラク
トースの９４〜９８デリツクスのシラツブを包含し、４
０℃又は４５℃で沈澱又は全体固形化続いて室温で１０
〜２０分間冷却させるものである。アミログルコシダー
ゼ２よび／又は活性度による処理は、加水分解澱粉から
誘導させた市販のフラクトースシラツブを使う場合に望
筐しい。市販の７ラクトースシラツプは殆んど８０未満
のブリックスなので、濃縮が必要となる。

本発明は更に＊雄側により詳述する。

例１〜８ 装置はベンチサイズの高剪断ミキサーと２５０又は４０
０ｍ１ガラスビーカーから成る。例４（フラクトース９
１．７５チ、グルコース８．２５％）を除いて、シラツ
ブは純粋のフラクトースシラツブである。このシラツブ
を「Ｆｒｕｃｔｏｆｉｎ　Ｊフラクトース（９９チフラ
クト一ス以上）？よび脱イオン水から調製した。例４の
グルコースは「Ｆｉｓｏｎ　ＪＡＲ級（純度９９％以上
）であった。一般的には、試験で使用するシラツブの量
は、溶媒体シラツブ比に基づいて、１００〜１５０．９
であった。調製用ビーカーに保持したシラツブを酌量し
た。

工業用のメチル化スピリット（「１Ｍｓコ）には約１又
は２チのメタノールと約１又は２チの水分を含むカー、
あるいは例７に使用する共沸物には約４ヂ含有した。エ
タノールは研究両級のものであった。溶媒の容量はミキ
サーの頂部をカバーｆるのに十分な量であり、８０〜１
’５ＱｍＡ！であった。

各側において、シラツブをアルコ−ｙＨ体に注意深（加
え、ミキサーで同時に攪拌した。必要な場合、混合−一
カーを水又は氷皿に入れて、冷却した。混合物を短時間
、一般には大体２０秒攪拌した。温度を周囲に近づけな
がら、生成混合物をゆっくり数分間攪拌した。生成した
スラリーを濾過し、真空オープン中５０°Ｃで、１晩そ
の固体を乾燥した。

条件は第１表に示す。

第　　１　　表 例番号　シラツゾプリツクス　シラツブ温度　溶媒　溶
媒：Ｖラップ比（ＩＬＡｔ／１ １　　　　　　９５　　　　　　　８５　　　　　ｒＭ
ｌｌｑ　　　　　１．０２　　　　　　９５　　　　　
　　８５　　　　　ＩＭＳ　　　　　２．０５　　　　
　　９５　　　　　　　８３　　　　　ＩＭＳ　　　　
　０．５５４　　　　　　９７　　　　　　　８５　　
　　　ＩＭＳ　　　　　２．０５　　　　　　９０　　
　　　　　５４　　　　　ＩＭＳ　　　−２，０６８０
１７ＩＭＳ　　　　　２．０ ７　　　　　　９５　　　　　　　８５　　　　　ＩＭ
Ｓ　　　　　０．５５（共沸） ８　　　　　　　９５　　　　　　　　８５　　　　エ
タノール　　　２．０例１〜８のすべてにおいて、収率
５０〜８０％で固形フラクトースを成功裡に製造した。

生成物は細かく、白色粒状物質で、乾燥後は微結晶にな
った。各結晶は１００ｘの通常の顕微鏡を使って分析し
た。例６は最高の収率な示したが、高溶媒：シラツゾ比
が完全な分散を行なうのを容易にした。例１〜４．７８
よび８の高デリックスシラッゾは他の例のシラツブより
使用するのが容易であることも注目に値する。一般的な
傾向として、シラツブのブリックスが減少するにつれて
、生成物は一層ガラス状の傾向があり、更に乾燥する必
要があった。

例９〜１４ 例１〜８の操作を使って、更に条件を調べた。

例１１　（８０％フラクトースと２０％グルコース）を
除いて、すべての例において純粋のフラクトースシラツ
ブを使った。例１５を除いて、溶媒は約１又は２チの水
分を含むＩＭＳであった。例１５では６チの水ひな含む
ＩＭＳである。例１４ではイソゾロぎルアルコールＩＰ
Ａを使用した。例１２では、高剪断ミキサーを、数百Ｒ
ＰＭで作動する通常のモーターで動（パドルスターラー
で置換えた。

結果は第２表に示す。

第　　２　　表 ９　７０　　ＩＭＳ　　２．０ １０　７０　　ＩＭＳ　　１．１ １１　　　　９６　　　　　　ＩＭＳ　　　　　　　１
．０１．２　　　　　９６　　　　　　ＩＭＳ　　　　
　　　１．０１５　　　　　９８　　　　　　ＩＭＳ　
　　　　　　２．０１４　　　　　９４　　　　　　Ｉ
ＰＡ　　　　　　　１．７本発明によれば、これらの例
では急速な沈澱を示さなかった。

例１５ 純粋の７ラクトース９６デリツクスシラツゾ６８．０９
を剪断を与えながら、フラクトースの種ｉｏ、ｙ７に含
む無水メタノール１００１ｎｌＫ加えた。

急速な沈澱はおきなかった。その代り、結晶はゆつ（り
進行し、２０分後生成物（湿重量）２０ｇを得た。

例１６ ９６デリツクスフラクトースシラツプ９９１１を剪断を
与えながら、種５ｇを含むイソゾロビルアルコールとメ
タノールの５０：５０容量混合物１００ｄに加えた。急
速に沈澱した。混合物を５分間放冷し、濾別し、て、例
１〜８で得たものと類似の未乾燥生成物４３．７．９を
得た。

例１７と１８ 例１〜８の方法を繰り返したが、アルコールにシラツブ
を分散させるより、シラツブにアルコ−／Ｉ／を加えた
。操作条件は次の通りである。

１７　　　９５　　　５　　９５．４　　２．０４１Ｂ
　　　１００　　　０　　９２．０　　１．８どの場合
にも、沈澱物は得られなかった。

例１９ 例１〜８に続いてかつまた他の例の結果を参酌しながら
、一般的な望ましい操作を開発した。

代表的方法として、フラクトースシラツブを９５〜９７
デリツクスまで濃縮した。シラツブを約７０〜７５℃に
冷却し、その点が粘度が急速に上昇し始める時である。

そのシラツブを室温で同量のエタノ−μに加え、高剪断
力のシルバーソンミキサーで両者を混合した。

大きなシラツノ球が生成しない様に注意しながら、シラ
ツブを作動中のミキサーにゆつ（り加えて、エタノ−／
Ｉ／媒体中シラッゾの有効分散を行なった。分散が非常
に難しい場合、アルコールを６０〜６５℃に予備加熱し
、混合中５０℃以上に分散温度が上るのを回避した。

シラツブを有効に分散させた後、０色のフラクトース粒
子が直ぐに沈澱した。混合物を５〜１０分間周分間周囲
数冷した。焼結したガラスディスクを使って、真空補助
濾過の結果、速か処分離し、６０俤までの溶媒を含む細
かいフラクトース粒子のケーキを得た。

濾過後、約４０°０で乾燥した。殆んどの溶媒が除去さ
れたら、オープン温度なゆつ（す６０℃まで上げた。攪
拌または真空なしのオープンを使って、乾燥には２４時
間まで掛かつて、溶媒を許容レベルに減じた。

５００倍と１０００倍で電子顕ａｍにより生成物を観察
した結果、本質的に結晶性であることを示した。結晶は
非常に小さく、長さが約１０〜２０ミクロンで、巾がそ
れエリ／トさかった。

生成物の性質は第１図と第２−の顕微鏡写真から明らか
である。その光学旋光度は−１５２，５″で、フラクト
ースのβ−Ｄ−ピラノース形を示し、溶融熱は１４０Ｊ
／ｇであり、８６％の結晶性を示した。

一般に、この望ましい操作は各種の方法で行なって、好
収率の生成物を得ることができ、フラクトースシラツブ
は９０以上のブリックスで９０％以上の７ラクト一ス固
形分を有し、　′ＩＭＳは４チ又は５チまでの水分を含
み、溶媒ニジラップ比は０．５５　：　１　ｍｌ／９〕
Ｌ　５　Ｋ低イ。

この操作による連続法の装置は第３図に示す。

この装置は、２５〜６５℃に保持され５る水浴４ニ包被
されたステンレススチール製ｆｉ合ｍ２にヘッド３が入
っているシルバーソンミキサーに基づくものである。供
給口１１から１５〜２５℃のエタノールがポンプ７によ
り左から定量輸送され、供給口１２から６０〜９０℃の
シラツブがポンプ８にエリ右から定量供給される。スラ
リーはボンゾ１０によりライン５を通って槽の上部右か
ら取り出され、そして分れて、ライン１３を通る生成物
および再循環流（ライン１４）を得、後者は銅の冷却コ
イ／Ｌ’　６　）ｋ使って冷却されかつＩＭＳの供給と
結びつけるためポンプ９により循環される。出発時点で
は、再循環は１００チであるが、続（再循環では６０〜
８０チである。この場合に、嬬動ポンプを使って、正確
な定量を行ない、ラインはンリコーンラバーの管から出
来ている。

ある操作法では、フラクトース／グルコース（９５％１
５チＷ／Ｗ　）シラツブ（９６ブリツクス、８５°Ｃ１
２０８Ｆ）をＩＭＳ　（１６０、！９　）に別個の高剪
断ミキサーを使って剪断しながら分散させ、ついで１１
容槽に移して、結晶性フラクトースのシライミンゲスラ
リ−を製造した。別法としては、プライミングは、流れ
の直接供給により省くことができる。

８５°Ｃで７ラクトース／グルコースシラツブ（９５１
５チｗ／ｗ　）　１．７１　ｏ′に９および２２℃で９
０分ＩＭ８１．３２６　＃を容器に供給した。これはシ
ラツブとＸＭＳについて夫々１９．０ｇ／分と１４．７
９／分の流速を示し、１００．！９シ、ラッ７°／１０
０コＩＭ８の添加に相当する。槽の温度は、水浴に冷却
水流を調節して、４５±６℃に維持し、剪断装置にエリ
発生した熱を除いた。生成したスラリーを槽から除き、
槽には常にプライミング量のスラリーを含ませた。槽内
の保持時間は１１．１分間であった。

槽から得たスラリーを濾過して、フラクトース生成物を
得た。

工業的規模で連続法を行なう装置は第４図により示す。

加工工程は各種のブロックに示したので、それ以上の説
明は不要である。

例２０ 純粋の７ラクトースから調製した９６．２ブリツクスシ
ラツブ１４０．４　、ｆを高剪断混合しながら８０℃で
無水（９９％）　ＸＭＳ　７５　ｄにゆっ（り加えた。

したがって、溶媒対シラツブ化は７５／１４０．４ｍｌ
／ｇ、すなわち約０．５　ｗＬｌ／　ｇであッｆ、−０
２０分間放置後、その物質を顆粒化し、そして流動床ド
ライア−で５０°Ｃ／２５分、６０°Ｃ／６０分乾燥し
ついで時々攪拌して、６０°Ｃ／１５分に冷却した。生
成物は乾燥粒状物であった。

生成物のカサ密度と解離速度（１００ｍＪの水に１ＯＮ
溶解する時間）を、水性結晶化により得た代表的７ラク
トース試料と比較評価した。結果は次の通りである。

通常の製品　　０．７１　　　　５ 本生成物　　０．５５　　　２ 例２１ ９８℃で９８，０デリツクスの純粋のフラクトースシラ
ツブ９０．７　ｇを高剪断混合で無水ＩＭＳ　５０ｄに
ゆつ（り加えた。この生成物７２Ｉを新たに２５０１ｎ
ｌ容ビーカーに移し、さらに５０．６　ｇのシラツブを
加えた。溶媒対シラツブの最終比は約０．６１ｎｌ／ｇ
であった。生成物はアルミホイルの型中で２時間で固化
し、６５℃の静止オーブン中、真空下２時間ブロックと
して乾燥した。乳鉢を使って、生成物を２　ｍｒｔｉ帥
が通過するように小さくし、更に流動床ドライア−中５
０°ｃ１５０分乾燥して、顆粒生成物を得た。

例２２ ８０°Ｃで９６．０デリツクスの純粋フラクトース８６
Ｆ、０１を高剪断ミキサーで４ｇの純粋７ラクト一ス種
結晶を有する９５％ｖ／ｖｉＭｓ６ｓ、ｏｇにゆつ（り
加えた。混合物を冷却しながら１０分間保持して、剪断
熱を除き、更に７２．６　ｇのシラツブを加えた。溶媒
対シラツブの最終比は約０．２ｇ／ｇであった。生成物
をホイル型中で固形化し、粉砕し、４０℃の静止オーブ
ン中真空下で乾燥し、ついで２票翼の帥が通る様に小さ
くシ、最後に５０’Ｏ／１時間流動床乾燥した。

例２６ ８０℃Ｔ　９’　５．７　ブリックス混合純粋フラクト
ース（９０％）と純粋グルコース（１０％）シラツブ８
８．７．９を、高剪断混合しながら、無水ＩＭＳ５９．
５．９　（本発明の一生成物であるフラクトース種結晶
１’と５．６％グルコース含有）にゅっ（り混合した。

生成したスラリーを氷水巾約４０　’Ｏに８分間冷却し
、剪断熱を除き、ついでさらに２番目のシラツブ５２．
４９を前脚しながら加えた。溶媒対シラツブの最終比は
約０．５　、！？　／　、！ｉ’であった。

生成物をアルミホイ／ｌ’ｆｆｌ中２時間保持し、固形
化し、ナイフで砕き、６５°Ｃの静置オープン中真空乾
燥した。生成物を２間の帥が通過するまで粉砕し、最後
に流動床ドライア−中５０°Ｏ１５０分乾燥して、顆粒
生成物を得た。

例２４ ７０デリツクスの市販７ラクトースシラツプ（ＦＲＵＣ
ＴＡＭＹＬ　Ｌ　）　５５０９　ｋ　５５０　、！ｉ”
）水で稀釈し、０．５Ｆｕｌｌのアミログルコシダーゼ
（アミログルコシダーゼ　ノボ１５０）を加えた。この
溶液を５５℃で１７時間攪拌して糖化な行ない、つい十
８５°Ｃ／１０分保持して、酵素を失活させ、７０デリ
ツクスまで濃縮した。失活した酵素は濾別し拍。

処理したシラツブを１３ｕｃｈｉ回転エバポレーターで
９５°Ｃにて９６．２デリツクスに濃縮した。ついでこ
のシラツブを５〜１０分放貢して、一部冷却し、そして
本発明の生成物である４９０種結晶を含有するＩＭ８６
５．５９に高剪断で２部に分けてゆつ（り添加した。氷
水を使って冷却し、へ合熱を除いた。最初のシラツブ（
８７，２９）を徐々に添加した後、１０分間剪断を止め
、生成物を冷却し、ついで２番目のシラツブ（１２４，
７Ｌ総計２１１．９９）を剪断にかけて、注入可能な均
質サスペンションを得た。この生成物をホイル型に注入
し、室温で２時間固化させた。生成した固いブロックを
砕いて、真空オープン中１時間乾燥した。

生成物（約６％の溶媒を含有）を２龍のフルイに通し、
更に１時間流動床ドライア−で乾燥し、定量的収率でフ
ラクトースの顆粒を得た。

例２５ Ｆｒｕｃｔａｍｙｌ　Ｌ　、市販のフラクトースシラツ
ブを例２４に記載の通りアミログルコシダーゼで処堆し
、９６．４デリツクスまで濃縮した。８０℃でこの処理
したシラツブ１０８．４．９剪断下、本発明方法により
Ｆｒｕｃｔａｍｙｌ　Ｌから誘導した種結晶（粒度６０
０ミクロン未満）５ｇを含有する９５％ツ■ｒｍｓ　６
５．１　、！９にゆっくり加えた。この混合物を１０分
間冷却して、剪断熱を除き、そして別部分のシラツブを
加えた（総計２０１．８．９）。溶媒対シラツブの最終
比は約０．２．９　／、１であった。生成物をホイ／ｌ
’型中２時間固形化させ、砕き、真空静置オープン中４
０　’Ｏで１時間乾燥した。その物質を２　ｍ　７　／
Ｌ／イに通し、オープンに１時間戻して、粒状生成物を
得た。生成物の性質は第５図から明らかである。

例２６ ４５℃でアミログルコシダーゼ処理した６５．０ブリッ
クスＦｒｕｃｔａｍｙｌ　Ｌ　５．０　ｋｇをＮｏｒｉ
ｔＧｌｕｃｏｂｌｅｎｄ活性炭と共に２０分間攪拌して
、残りの酵素と微量の不純物を除き、濾過し、ついで貯
蔵のため６４．０デリツクス１で濃縮した。

このシラツブを９６．０ブリツクスまで濃縮し、シラツ
ブ１１１．！Ｍを剪断下、冷却しながら１０分間保持・
した純粋フラクトース種結晶４ｇを含有する６５ゴＩＭ
８にゆつ（り添加し、更に７０．２　ｇシラツブを加え
て剪断した。溶媒、対シラツブの最終比は約０．２７／
Ｌｌ／９であった。生成物をホイ）Ｖ型に注入した６２
０分後、型を除いて、固形ブロックを得、その後見に２
５分間十分固体化して、小片に砕き、そしてそれを真空
下、６６〜４６℃に上げた温度下４０分間凹転Ｂｕｃｈ
ｉフラスコに移した。その小片を２　ｍｍのフルイに通
し、フラスコに戻し、更に温度を１００分間５５℃に上
げた。顆粒生成物は７００　ｐｐｍのエタノールと０．
８４１の水を含有した。

第６図に示したような装置を使って、この操作を連続法
に適用することができる。この方法はアミログルコシダ
ーゼお工び／又は炭素で種結晶シラツブを処理し、つい
でシラツブを所要の濃度に濃縮するものから成る。この
濃縮シラツブを反応槽に移し、そこで剪断を与え、アル
コールに分散させる。このシラツブを連続して反応槽１
，２および配合タンクに添加する。粉砕、乾燥する前に
固形化させる。

例２７ 次の処方例（この処方と次の処方は重量部である′）を
使って、直接圧搾してタブレットをつくった。

フラクトース（例１８）　　　　９８ アラビアガム　　　　　　　　　１ ステアリン酸マグネシウム　　　１ ばらつきのないタブレットを容易に製造できた。

次の処方例によりタブレットは容易にっ（れた。

□　フラクトース（例１９）　　　　９９ステアリン酸
マグネシウム　　　１ 例２８ 次の処方例を使って、直接圧搾してタブレットをつくっ
た。

７ラクトース（例１９）　　　　６０ アスコρピン酸　　　　　　　１０ ステアリン酸マグネシウム　　　２ タ一トラジン色素　　　　　　　所要量□　　ＩＦＦオ
レンジ１７．４１．００２５フレーバ　　所要量重量的
７００〜７５０■で、約１００１ｖのアスコルビン酸を
含有する、形も組織も良好なタブレットが容易に生成し
た。

例２９ 次の処方例にしたがって、例１９の固形化７ラクトース
を使って、ドライミックス飲料を製造したＯ 成　分　　　　重量部 クエン酸１水塩　　　　　　　２７．１アスコル♂ン酸
　　　　　　　　０．６クエン酸ナトリウム　　　　　
　５．６オレンジ７レーバ　　　　　　６．２ 着　　色　料　　　　　　　　　　　　　１０．５固形
化フラクトース　　　　　５２．８攪拌しながら、水を
加えて飲料用ドリンクを調製した。

２つの比較用プレーミックスを調製し、飲料なつ（るた
めに使った。最初にフラクトースな水溶液から常法によ
り結晶化し、本発明の生成物の代りに用いた。他の比較
のために、フラクトースを蔗糖と置換した。

本発明のプレーミックスは比較の７ラクトースーミツク
スよりすぐれたフレーバを有した。

例３０ 例ン０の合体に固形化したフラクトース２０Ｉを食品加
〒業者の混合ポウ、ルにて攪拌した。植物油（ｒＬＩ’
１ｍｍ１ｔｔ、ｓ　５ｐｒａｙ−ａｎａ−ＦｒｙＪ　）
、許可溶媒、レシチンおよび抗酸化剤の混合物を総計１
．７２９で噴霧した。生成物を気密ジャーにて２日間貯
蔵した。貯蔵後ジャーを開いても、生成物は依然自由流
動性であることが分った。

反対に、固形化グルコースを使うと、重（かつ劣等な生
成物を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は例１９の方法により製造した本発明の代表的生
成物の約５００倍の顕微鏡写真である。 ゛第２図は同一生成物の約１０００倍のｍｓ鏡写真であ
る。 第３図は本発明方法を実施する装置の略図である。 第４図は本発明方法の連続沈澱法を大規模で実施する装
置のブロック図である。。 第５図は例２６にエリ製造した本発明の代表的生成物の
約８００倍の顕微鏡写真である。 第６図は本発明方法の連続固体化方法を大規模で実施す
る装置のブロック図である。 代理人浅村　皓 （ＧＢ）［有］８３２９６４７ 手続補正書（自発） 昭和５９年２月、１．３日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第　　７２２　　号 ２、発明の名称 固形フラクトースおよびその製造法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　　所 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和　　年　　月　　日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 手続補正書（方式） 昭和２２年９８７０日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和ｇ？年特許願第　　２２λ　　号 ２、発明の名称 Ｍ０イク’１７’７）−ス限Ｊ心”’１（ｔｒ委鰺連−
ンに３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和３２年５月Ｊ７日 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の図面の簡単な説明の欄を次の通り訂正する０ １、第３７頁第１６行の「生成物の」を「生成物の結晶
構造を示す」に訂正。 ２、第６７頁第１７行の「生成物の」な「生成物の結晶
構造を示す」に訂正。 ３、第６８頁の第４行の「生成物の」を「生成物の結晶
構造を示す」に訂正。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）高ブリックスのフラクトースシラツブをアルコー
   ル媒体中高剪断で分散させて、固形フラクトースを得、
   アルコール媒体は、このシラツブをアルコ−１ｖｐ体で
   分散させる混合温度でフラクトースは１〜１０重量−程
   度可溶である媒体であることを特徴とする、固形フラク
   トースの製造法。
2. （２）高デリックスフラクトースシラツブは少なくとも
   ９０デリツクスである、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。
3. （３）加水分解澱粉シラツブを予備処理して、アルコー
   ル沈澱性不純物を除きそして蒸発して、高ブリツクスフ
   ラクトースシラツブを特徴する特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の方法。
4. （４）　　シラツブをアルコール媒体中で分散させる分
   散温度は４０〜５０℃である、特許請求の範囲第１項か
   ら第６項のいずれか１項に記載の方法。
5. （５）高デリックスフラクトースシラツブ中の固形分は
   約９５ｑｂフ２クトースを含な、特許請求の範囲第１項
   から第４項のいずれか１項に記載の方法。
6. （６）高剪断は２０，０００〜１００，００　、Ｏａ−
   １である、特許請求の範囲第１項から第５項のいずれか
   １項に記載の方法。
7. （７）　　アルコ−）Ｖ媒体中のアルコールはエタノー
   ルである、特許請求の範囲第１項から第６項のいずれか
   １項に記載の方法。
8. （８）　　アルコール媒体は、シラツブ重量当たり溶媒
   容量にして、０．２〜１．５Ｔｎｌｌ＆で＼使用する、
   特許請求の範囲第１項から第７項のいずれか１項に記載
   の方法。
9. （９）溶媒ニジラップ比が０．５１１Ｌｌ／ｇ以上で、
   高剪断を使用して、フラクトースを沈澱させる、特許請
   求の範囲第１項から第８項のいずれか１項に記載の方法
   。 αＱ　最終溶媒：シラツゾ比０．５ｍｌ／Ｅ１未満を使
   って、フラクトースを特徴とする特許請求の範囲第１項
   から第９項のいずれか１項に記載の方法。 θυ　連゛続法で行なう、特許請求の範囲第１項から第
   １０項のいずれか１項に記載の方法。 α渇　無水フラクトースの凝集化微結晶の粒子形である
   フラクトース生成物であって、すべての結晶は最大寸法
   ５０ミクロン未満であり、生成物はカサ密度０．６　’
   ５　ｇ／　ｍ１未満である、上記フラクトース生成物。