JPS59162567A

JPS59162567A - 現像方法

Info

Publication number: JPS59162567A
Application number: JP58037705A
Authority: JP
Inventors: Masanori Takenouchi; 竹之内　雅典
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1983-03-08
Filing date: 1983-03-08
Publication date: 1984-09-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、絶縁性磁性現像剤を使用する現像方法に関す
る。

従来、電子写真・静電記録等における現像方法としては
、大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は、
更に二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を
用いる方法として二分される。二成分系現像方法に属す
るものには、トナーを搬送するキャリヤーの種類罠より
、鉄粉キャリヤーを用いるマグネットブラシ法、ピーズ
瞭キャリ゛ヤーを用いるカスケード法、ファーを用いる
ファーブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラ。ウド法、トナー粒
子を直接的に静電潜偉面に接触させて現像する接触現倫
法（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう、）、ト
ナー粒子を静電潜倫面に直接接触嘔せず、トナー粒子を
荷電して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて
飛行させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させて現像す、るマグネ・ドライ法等
がある。二成分系現像方法では、必然的にキャリヤー粒
子とトナー粒子との混合現像剤を用い、通常現像過程の
進行によりトナー粒子はキャリヤー粒子に比らぺ遥かに
大量に消費させるから、両者の混合比が変化し、もって
顕画像の濃度が変動し、又、消費され難いキャリヤー粒
子の長時間使用による劣化により画質が低下する等の欠
点を本来有している。

他方、−成分系の現像方法では、磁性トナーを用いるマ
グネ・ドライ法及び磁性トナーを用いないコンタクト現
像法は、トナー、が被現像面の企画、即ち画像部、非画
像部に無差別に接触し、これがために非画像部にまでも
トナーが付着し易い、所謂地力ブリとなって汚れが生じ
易い問題があった。（このカブリ汚れの点については二
成分系現像法においても同様に生じる欠点であった。）
又、パウダー・クラウド法においてもパウダー状態のト
ナー粒子が非画像部に付着することは避けられず、同じ
く地力ブリが除去できない欠点を有している。

更に、−成分系現像方法に属する所謂ジャンピング現像
法として、シート等の担持体にトナーを均一に塗布した
後、これを静電保持面に小間隙を保って対向させトナー
担持体から静電像保持面にトナーを静電像が有する電荷
により吸引し付着させて現像する方法が知られている。

（米国特許第２．８３，９，４００号明細書等）この方
法は、静電荷のない非画像部では、トナーが吸引されな
いばかりか、トナーと非画像面とが接触しないので、上
述のカブリが出にくいという長所を有している。又、キ
ャリヤー粒子を用いないので、上述した混合比の変動と
いう事態もなく、更にキャリヤー粒子の劣化もない。

しかしながらこの方法は、トナー担持体シートに予めト
ナーを付着させるため電界を与えている男（、均一にな
お且つ、薄く塗布することが困難で塗布ムラが出易い。

また、塗布されたトナ一層が、静電像と対向したとき、
静電像への均一なトナーの離脱が困難である欠点を有し
ている。

この点特開昭５４−４３０２７号、特開昭５５−１８６
５６号で提案される、磁性トナーと可動なトナー相持体
（スリーブローラー）と、該担持体の内側に静止磁石を
有する現像装置において、該磁石の磁極に対向してスリ
ーブローラーの外表面に近接して磁性体材料のトナー厚
規制部材を配置し、スリーブローラーの外表面上に均一
になお且つ薄く塗布することのできる現像装置は、上記
欠点を除去したもので忠実性が高く画質の安定した静電
像現像装置であると言える。

本発明の目的は、連続使用特性等の耐久性に優れた現像
方法を提供することである。

本発明の他の目的は、高温高湿や低温低湿などの環境変
化に対しても安定である現像方法を提供することである
。

その特徴とすることは、静電像を表面に保持する静電像
保Ｉと、絶縁性磁性現像剤を表面に担持する現像剤担持
体上定の間隙を設けて配置し、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気
相酸化により生成されたシリカ微粉体であって、該シリ
カ微粉体が一般式％式％（Ｒはアルコキシ基または塩素原子１ｍは１〜３の整数
、Ｙは、アミノ基、ビニル基、グリシドキシ基、メルカ
プト基、メタクリル基、ウレイド基の少なくとも１種ま
たは２種以上を含有する炭化水素基、ｎは３〜１の整数
）で示されるシランカップリング剤で処理され、がっ、
シリコーンオイル処理されたシリカ微粉体を含有する絶
縁性磁性現像剤を現像剤担持体上に前記間隙よりも薄い
厚さに担持させ、該現像剤を現像部におし・て前記静電
像保持体に転移させて現像する現像方法にある。

従来知られているジャンピング現像剤を使用して繰り返
し複写を続けると、場合により、現像剤担持体上に相持
された現像剤層の均一性がそこなわれ、担持体の円周方
向にスジ上のコーティング不良が発生したり、担持され
た現像剤の層の厚さが初期と比較し部分的に極端に厚く
なり、ハン点様のムラが発生したり、サザ波様のコーテ
ィング不良が発生する。前者は現像した際に画像に白筋
として観察され、後者は７１２点状あるいはサザ波状の
濃度ムラとなって観察されたりする。この現象は、通常
の繰り返し複写ではほとんど発生しないが、特に長期間
超低温低湿の環境条件下での連続使用で発生する場合が
あり好ましくない。

また、高温高湿においても、現像剤層の厚さが変化し薄
くなる場合が多く、シばしば画像濃度の低下を引き起こ
し好ましくない場合があった。この点について検討を重
ねた結果、。その原因の１つは電荷制御成分の安定性お
よび信頼性にあり、これらの原因により該スリーブ上へ
の現像粉の付着およびスリーブから゛Ｃ現像粉の転写が
変化するためであることを見出した。

さらに詳しく述べると、この様な現象は、環境条件の変
化によって、担持体上に担持された現像剤層において、
摩擦帯電量の不均一部分が生ずることによる。すなわち
、超低温低湿の環境条件下では担持体表面と現像剤との
摩擦により発生する現像剤の摩擦帯電電荷が極端に大き
い成分が発゛生し、その電荷に帰因する鏡映力のため、
担持体近傍にその様な摩擦帯電電荷の極端に大きい成分
が、蓄積しやすく、これが連続耐久などによって、現像
剤層の上層部分の現像剤のコーティングの均一性や現像
されやすさに影響をあたえ、現象として、前記した白ス
ジや、ハン点状のムラ、サザ波状のコーティング不良を
失する。また高温高湿における現像剤層の厚さ減少も、
現像剤と担持体との摩擦帯電の不均一から発生するもの
でせ持体表面近傍の現像剤の摩擦帯電量の不安定性によ
るものである。

従来、この様な乾式現像用トナーに用いられる電荷制御
剤としては、アミノ化合物、第４級アンモニウム化合物
および有機染料特に塩基性染料とその塩が知られており
、ベンジルジメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロラ
イド、デシル−トリメチルアンモニウムクロライ、ドウ
ニグロシン塩基、ニグロシンヒドロクロラ゛イド。

サフラニンγ及びクリスタルバイオレット等が使用され
ている。ニグロシン塩基及びニグロシンヒドロクロライ
ドがしばしば正電賛制御剤として用いられている。これ
らは、通常熱可塑性樹脂に添加され、加熱溶融分散し、
これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整され
使用される。

しかしながら、これらの電荷制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定していなく、安定性に乏しい。ま
た、熱混練時の分解１機械的衝撃、＊擦、温湿度条件の
変化、などにより分解又は変質し、荷電制御性が低下す
る現象を生ずる。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有したトナ
ーを複写機に用い現像すると、複写回数の増大に従い、
染料が分解あるいは変質し、耐久中にトナーの劣化を引
き起こす。

又、これらの荷電制御剤としての染料は、熱可塑性樹脂
中に均一に分散する事が極めて困難であるため、粉砕し
て得られたトナー粒子間の摩擦帯電量に差異を生じると
いう致命的欠点を有している。このため、従来これらの
染料の樹脂中への分散をより均一に行なうための種々の
方法が行なわれている。例えば、塩基性ニグロシン染料
は、熱可塑性樹脂、との相溶性を向上きせるために、高
級脂肪酸と造塩して用いられるが、しばしば未反応分の
脂肪酸あるいは、塩の分散生成物がトナー表面に露出し
て、キャリヤーあるいは、トナー担持体を汚染し、トナ
ーの流動性低下やカブリ、画像濃度の低下を引き起こす
原因となってい・る。あるいは、これらの染料の樹脂中
への分散向上のために、あらかじめ染料粉末と樹脂粉末
とを機械的粉砕混合してから、熱溶融混練する方法もと
られているが、本来の分散不良性は回避する事ができず
、未だ実用上充分な荷電の均一さけ得られていないのが
現実である。

又、荷電制御性の染料は親水性のものが多くこれらの樹
脂中への分散不良のために、溶融混練後粉砕した際には
、染料がトナー表面に露出する。高湿条件下での該トナ
ーの使用の際には、これら染料が親水性であるがために
良質な画像が得られないという欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御性を有する染料をトナーに用
いた際には、トナー粒子間に於いて、あるいはトナーと
キャリヤー間、トナーとスリーブのごときトナー担持体
間に於いて、トナー粒子表面に発生電荷量にバラツキを
生じ、現像カプリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障
害が発生する。またこれらは、複写枚数を多く重ねた際
に特に顕著な現象となって現われ、実質上複写機には適
さない結果となる。

又、高湿条件下に於いては、トナー画像の転写効率が著
しく低下し、使用に耐えないものである。又、常温常湿
に於いてさえも該トナーを長期保存した際には、用いた
荷電制御性の染料の不安定性のために、トナー凝集を起
こし使用不可能になる場合が多い。

本発明者は、上記の如き従来の荷電性Ｎ／−ナーにまつ
わる種々の問題点を解決し、均一に強く帯電し、静電荷
像を可視化して高品質な画像を与える事を目的として鋭
意研究せる結果、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化に
より生成されたシリカ微粉体であって、該シリカ微粉体
が一般式％式％（Ｒはアルコキシ基または塩素原子２ｍは１〜３のｗｅ
、ｙは、アミノ基、ビニル基、　り！ｊ　シトキシ基、
メルカプト基、メタクリル基、ウレイド基の少なくとも
１種または２種以上を含有する炭化水素基、ｎは３〜１
の整数）で示されるシランカップリング剤で処理され、
かつ、シ・１リコーンオイル処理されたシリカ微粉体を
絶縁性磁性現像剤に含有させれば優れた種々の特性を示
す電子写真用現像剤が得られる事を見出した。そしてさ
らに、この現像剤をスリーブローラーを有する現像装置
に適用するのが非常に有効であることを見出した。

本発明で用いる現像工程について説明する。

第１図に本発明で用いる現像工程の１実施形態が断面図
で示される。同図において静電像保持体１は矢印方向に
動く。現像剤担体である非磁性円筒２は、現像部におい
て静電像保持体表面と同方向に進むように回転する。非
磁性円筒２内部には、多極永久磁石３が回転しないよう
に配されている。現像剤容器４から送られる一成分系絶
縁性磁性現像剤６を非磁性円筒面上に塗布し、かつ円筒
面とトナー粒子との摩擦によって、トナー粒子に静電像
電荷と逆極性の荷電を与える。さらに鉄製のドクターブ
レード５を円筒表面に近接してχ間隔５０μ〜５００μ
）、多極永久磁石３の一つの磁極（図示ではＳ極）位置
に対向して配置することにより、トナ一層の厚さを薄く
（３０μ〜３００μ）且つ均一に規制する。この円筒２
の回転速度を調節することにより、現像剤層の表層速度
及び好ましくは内部速度が静電像保持面の速度と実質的
に等速、もしくはそれに近い速度となるようにする。ド
クターブレード５として鉄のかわりに永久磁石を用いて
対向磁極を形成してもよい。また、゛現像部において現
像剤担体と静電像保持面との間で交流バイアスを印加し
てもよい。この交流バイアスはｆが２００〜４０００　
Ｈｚ　、　Ｖｐｐが５００〜３０００ｖであれば良い。

　　　゛以上の如く、この現像工程においては一成分磁性現像剤
を現像剤担体上に安定に保持させる為に、多極永久磁石
３を内包゛する非磁性円筒２を用いた。また、現像剤層
を薄く均一に形成する為に、円筒２表面に近接して磁性
体薄板もしくは永久磁石によるドクターブレード５を配
置した。このように磁性体のドクターブレードを用いる
と、現像剤担体に内包された永久磁石の磁極との間に対
向磁極が形成され、ドクターブレードと現像剤担体間で
トナー粒子鎖を強制的に立ち上がらせるこ゛とになり、
現像剤担体上の他の部分、例えば静電像面に相対すや現
像部分の現像剤層を薄く規制するのに有利である。さら
にそのような強制的運動を現像剤に与えることにより現
像剤層はより埒−になり、よって非磁性体ドクターブレ
ードではｉ現できなかった薄く且つ均一なトナ一層形成
が達せられる。しかもドクターブレードとスリーブとの
間隙を広めに設定できるからトナー粒子の破壊や凝集を
防止する効果もある。現像部分におけるトナー粒子の転
移に際し、静電像の吸引作用あるいは交流バイアスの作
用によって静電像側°に転移する。

本発明の現像方法において用いられるトナー用の結着樹
脂としては、従来電子写真用トナー結着樹脂、として知
られる各種の材料樹脂が用いられる。

例えばポリスチレン、ポリスチレン・ブタジェン共重合
体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合
体、ポリエチレン、ポリエチレン酢酸ビニル共重合体、
ボ・リエチレンビニルアルコール共重合体のようなエチ
レン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、
アラル７タレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂、マレイン酸系樹脂等である。またいずれの樹脂も
その製造法等は特に制約されるものではない。これは従
来エマルジョン重合等で製造した樹脂は不純物が含まれ
易く使いずらかったものが本発明により容易に使用が可
能になり、樹脂選択の範囲も大きく広がる。これも本発
明の大きな効果である。

ト・・チー中に含有させる磁性粉としては強磁性の元素
及びこれらを含む合金、化合物などであり、マグネタイ
ト、ヘマタイト、フェライトなどの鉄、コバルト、ニッ
ケル、マンガンなどの。

合金や化合物、その他の強磁性合金など従来より磁性材
料として知られているものがある。通常使用する磁性粉
の大きさとしては平均粒径が０．０５〜５μ好ましくは
０．１〜１μが良い。この磁性粉は、トナー中に１０〜
７０重量％、好ましくは１５〜３５重量％含有させるの
が良い。

この含有量であれば、前述の現像方法において適切な磁
気モーメントが働き、良好な画像を作成することができ
、定着性も優れている。

トナーに用いる着色材料としては、従来公知のカーボン
ブラック、鉄黒などが使用でき、従来公知の正荷電制御
剤としての染料全てが、本発明に用いられる処理シリカ
微粉体との組み合せで使用する事ができる。

例えばベンジルジメチル−ヘキサデシルアンモニウムク
ロライド、デシル−トリメ”チルアンモニラムク四うイ
ド、ニグロシン塩基、ニグロシンヒドロクロライド、ヤ
７ラニンγ及びクリスタルバイオレットなど種々の染料
である。

ここで言うケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生
成されたシリカ微粉体とは、いわゆる乾式法シリカ、又
はヒユームドシリカと称されるもので、従来公知の技術
・によって製造されで、基−礎となる反応式は次の様な
ものである。

８１０ｔ４　＋　２Ｈｔ　＋　Ｏｔ→８ｉ０．　＋　４
ＨＯｌ又、この製造工程において例えば、塩化アルミニ
ウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケ
イ素ハｐゲン化合−と共に用いる事によってシリカと他
の金属酸化物の複合微粉体を得る事、も可能であり、そ
れらも包含する。

その粒径は平均の一次粒径として、ｏ、ｏｏｉ〜２μの
範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、０．００
２〜０．２μの範囲内のシリカ微粉体を使用するのが良
い。

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成されたシリカ微粉体の市販品としては、例え
ば、以下の様な商品名のものがある。

ＡＥＲＯ８ＩＬ　　　　　　　　　　１３０（日本アニ
ルジル社）　　　　　　　２００００８０Ｔ６０００Ｘ８００Ｘ１７０００に８４０ａ−０−８ｉＬ　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ−
５（０ＡＢＯＴ　Ｏｏ、社）ＭＳ−７ＭＳ−７５゜Ｓ−５Ｈ−５Ｗａｃｋｅｒ　ＨＤＫ　Ｎ　２０　　　　、　　　　　
　　Ｖｌ　５（ＷＡＯＫＥＲ−ＯＨＥＭＩＦｉ個開屈）
　　Ｎ２０Ｂ３０４０Ｄ−ＯＦｉｎｅ　５ｉｌｉｃａ（ダウコーニング００４社）Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉ１社）従来、トナーにこれらシリカ微粉体を添加する例は公知
である。しかしながら、このような物質は安定性の点で
必ずしも充分でなく、また正荷電制御性を必要とするト
ナーではこのようなシリカを添加すると帯電性が変化し
てしまい不適当であった。

これらシリカ微粉体は前記したシランカップリング剤で
処理されかつ、シリコーンオイルで処理される。該処理
シリカ微粉体をトナーに含有させることによって本発明
の現像方法に用いられる現像剤が得られる。

本発明に適用するシランカップリング剤には次のような
ものがある。

ビニル基を含有する化合物としてＨ，Ｏ＝　ＯＨ８ｉ　Ｏ／。

Ｈ，Ｏ＝　ＯＨ８ｉ　（００＊　Ｈｉ　）　ｓＨ，０＝
　０ＨＯＨ，Ｓ　ｉ　ｃｅ。

Ｈ，０＝ＯＨＯＨ，５ｔ（ＯＨ，）Ｏｔ。

Ｈ，Ｏ＝　０ＨＯＨ，Ｓ　ｉ　（ＯＨ，）、ｃｅＨ，０
＝ＯＨＯＨ，５ｉ（００，Ｈ，）。

Ｈ，Ｏ＝　ＯＨ８ｉ　（００，Ｈ４００Ｈ，）ａ（Ｈ，
Ｏ＝　０ＨＯＨ，）ｔ　８　ｉ０’ｔ。

（Ｈｚ　Ｏ＝ＯＨ）ｔ　８　ｉ　（（ＸＪｔ　Ｈａ　）
　＊（Ｈ，０＝　Ｏｆ（）　３Ｓ　ｉ美、Ｈ３Ｈ，Ｏ＝
　ｃＨ−ｏ−ＯＨ，ＯＨ，Ｓ　ｔ　（ＯＯＨ８＞。

な°どが良く、グリシドキシ基を含有する化合物として
は、メルカプト基を含有するものとしては、Ｈ８０Ｈ，ＣＨ
ｔ　０Ｈ２８ｉ　（００Ｈｓ）ｓＨ８ＯＨ，ＯＨ，０Ｈ
２Ｓ　ｉ　（００２Ｈ，）ｓメタクリル基を含有するも
のとしては、ウレイド基を含有するものとしては、Ｈ２Ｎｏ０ＮＨＯＨ２０；ｆｌｌ　ＯＨ２８１（ＣｏＯ
２Ｈｓ）ｓが挙げられる。

特に本発明に用いるのに好ましいシランカップリング剤
はアミノ基を含有する化合物で次の様な構造式で示され
るものである。

Ｈ２ＮＯＨ，Ｃ！Ｈ，ＯＨ，Ｓ　ｉ　（α■３）３Ｈ，
ＮＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，５ｉ（００，Ｈ，）。

ＯＨ。

Ｈ，Ｎ０Ｈ１ＯＨ，ＯＨ，８ｉ　（α■、）２Ｈ，Ｎ０
ＯＮＨＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，Ｓ　ｉ’（００，Ｈ，）３Ｈ
，ＮＯＨ，ＯＨ，辻）Ｈ，ＯＨ！０ｆ（ｔＳ　ｉ　（α
■３）。

Ｈ１ＮＯＨ！　ＯＨ，ＮＨＣ；Ｈ２ＯＨ！ＮＨＣ；Ｈ２
０Ｈ２０Ｈ，８ｉ　（００Ｈ３）３Ｈ，Ｏ，０ＯＯＯＨ
，ＯＨ，ＮＨＯＨ，ＯＨ，０Ｈ２Ｓ　ｉ　（ＯＯＨ３）
。

Ｈ，Ｏ，０ＯＯＯＨ，（ｌ、ＮＨＯＨ，ＯＨ，ＮＨＯＨ
，（３Ｈ，（３Ｈ，Ｓｉ　（ＯＯＨ，）３Ｈ，Ｏ，αχ
）ＯＨ，ＯＨ，ＮＨＯＨ，ＯＨ！ＮＨＯＨ，ＯＨ，ＮＨ
ＯＨ，ＯＨ，ＮＨ−ＯＨ２０Ｈ，（３Ｈ，Ｓ　ｉ　（α
冠、）３Ｈ，０ＯＯＯＯＨ，ＯＨ，ＮＨＯＨ，ＯＨ，Ｎ
ＨＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，Ｓ　ｉ　（ＯＯＨ３）。

Ｈ，Ｎ÷Ｓｉ　（ＯＯＨｌ）。

◎←辻］（、ＯＨ，０Ｈ２Ｓｉ　（ＯＯＨ３）。

Ｈ，ＮＯＨ，ＯＨ，ＮＨＯＨ，舎ＯＨ，ＯＨ，Ｓ　ｉ　
（■Ｈ３）。

Ｈ，ＮＯＨ，−＠−ＯＨ，ＯＨ，Ｓｉ　（ＯＯＨ，）。

Ｈ，ＮＯＨ，ａＨ，Ｎ１（ＯＩ（、＝＠トＯＨ，ＯＨ，
８ｉ　（００１（、）。

（口、００）、　Ｓ　ｉ　ＯＨ，ＯＨ，ＯＨ，−ＮＨＯ
Ｈ。

ＨｓＯＮＨＯＨ，α％ＣＭ、　Ｓｉ　（００，Ｈ，）。

Ｈ，Ｎ（ＯＨ，ＯＨ，ＮＨ）、０Ｈ１ＯＨ，ＯＨ，８ｉ
　（ＯＯＨ，）。

Ｈ，Ｏ−ＮＨＯＯＮＨＯ，Ｈ，Ｓ　ｉ　（ＯＯＨ，）。

などが挙げられる。又、上記化合物のアルコキシ基が塩
素原子であってもよい。これらのシランカップリング剤
は１種または２種以上の混食系で用いられても良く、シ
リカに対する好ましい処理量は０．５〜２０重量％であ
る。

本発明に用いられるシリコーンオイルとは、一般に次の
式により示されるものである。

好ましいシリコー−ンオイルとしては、２５℃における
粘度がおよそ５〜５０００センデス＋−トークスのもの
が用いられ、例えばメチルシリコーンオイル、ジメチル
シリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、
りｐルフェニルメチルシリノーンオイ々、アルキル変性
シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、ポリ
オキシアルキレン変性シリコーンオイルなどが好ましい
。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用いられる
゛。

シリコーンオイル処理の好ましい方法としては、ケイ素
ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたシリカ微
粉体を前記したシランカップリング剤で処理した後、あ
るいはシランカップリング剤で処理すると同時にシリコ
ーンオイルで処理する。その処理方法は公知の技術が用
いられ、例えばシリカ微粉体とシリコーンオイルとをヘ
ンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混合しても良
いし、ベースシリカへシリコーンオイルを噴霧する方法
によっても良い。あるいは適当な溶剤にシリコーンオイ
ルを溶解あるいは分散せしめて後、ペースのシリカ微粉
体とを混合した後溶剤を除去して作成しても良い。

シリカに対する好ましい処理量としては、０．５〜３０
重量−である。

また、これらの処理されたシリカ微粉体の適用量は現像
剤重量に対して、０．０１〜２０％のときに効果を発揮
し、特に好ましくは０．１〜３％添加した際に優れた安
定性を有する正の帯電性を示す。添加形態について好ま
しい態様を述べれば、現像剤重量に対して０．０１〜３
重量％の処理されたシリカ微粉体がトナー粒子表面に付
着している状態にあるのが良い。

この様にして構成された本発明の現像方法は、用いられ
る現像剤が荷電制御成分として、前記したところのシリ
カ微粉体を含有するため、現像剤担持体上に担持された
現像剤層に付与される摩擦帯電量が均一化され、超゛低
温低湿の耐久において生じやすい過剰の電荷のみを適当
な飽和値までシリカ微粉体を介してリークしその結果安
定な現像剤層を形成する。高温高湿においては、安定な
コーティング状態を与えるに必要な摩擦帯電量を保持し
やすく、濃度低下などを生じない。

また、他の特徴は、安定な現像剤層の形成が容易゛なた
め従来充分には解決できなかった現像゛カブリや、潜像
のエラｆ周辺へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃
度が得られ、ハーフト−ンの再現性が良い事である。

以上本発明の基本的な構成と特色について述べたが以下
実施例にもとづいて具体的に本発明の方法について説明
する。しかしながら、これによって本発明の実施の態様
がなんら限定されるものではない。実施例中の部数は重
量部である。

〔実施例１〕上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０の微粉体
を得た。

次にシリカ微粉体アエロジル２００　（日本７工ロジル
社製）を７０℃に加熱した密閉型ヘンシェルミキサー中
に入れ、シリカに対してシランカップリング剤がｉｏ、
ｏ重量パーセントの処理量となる様に、アルコールで希
釈したｒ−アミノプロピルトリエトキシシランを加え高
速で攪拌した。得られた微粉体を１２０　℃にて乾燥し
た後、再びヘンシェルミキサー中に入れ、攪拌しながら
、該シリカに対して、２５℃における粘度が１００セン
チポイズであるジメチルシリコーンオイルが１０．０重
量パーセントとなる様に噴霧した。室温で２時間高速攪
拌し、さらに１６０℃で１５時間攪拌し、次いでこの混
合物をさらに、大気圧で室温にて３時間攪拌した。

該シリカ微粉体を上記５〜２０μの微粉体に対して０．
４重量パーセント加えヘンシェルミキサーで混合したも
のを現像剤と七た。

次し°為でＯＰＯ感光体に−６にＶの）四す放電を行な
い全面一様に帯電した後、原画像照射を行ない静電潜像
を形成した。

現像剤担持体は外径５０ｍ１３１のステンレス製円筒ス
リーブとした。スリーブ表面磁束密度７００ガウス、穂
切りブレードスリーブ表面間距離０．２鴎である。この
スリーブ回転マグネット固定（スリーブ周速はドラムの
それと同じで回転方向は逆）型現像器を前記感光ドラム
表面−スリーブ表面間距離０．２５１１１１に設定し、
スリーブに４００±、１００ＯＶの交流及び−１−５０
Ｖの直流バイアスを印加した。

前記した現像剤を用いて現像し、次いで転写紙の背面よ
り−７ＫＶの直流コロナを照射しつつ粉像を転写し、複
写画像を得た。定着は市販の普通紙複写機（商品名、Ｎ
Ｐ−５０００，キャノン製）を用いて行なった。得られ
た転写画像は濃度が１．３５と充分高く、カプリも全く
なく、画像周辺のトナー飛び散りがなく解像力の高い良
好な画像が得られた。この時のスリーブ上にコーティン
グされたトナ一層の単位面積当りのトナー重量はｉ、ａ
　ｓ　ｘ　１ｏ−３（ダ／（ｍ２）であった。

上記現像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性
を調べたが、１０００００枚後の転写画像も初期の画像
と比較して、全く、そん色のない画像であった。

また、環境条件を３５℃、８５％にしたところ、画像濃
度は１．３０と常温常湿とほとんど変化のない値であり
、カプリや飛び散りもなく鮮明な画像が得られ耐久性も
１ｏｏｏｏｏ枚までほとんど変化なかった。この時のト
ナ一層の単位面積当りの重量は１．３　Ｘ　１０”−”
　（ｆ／ａｍ”　）であった。

次に１０°０１０％の低温低湿度において転写画像を得
たところ画像濃度は１．４０と高く、ベタ黒も極めて滑
らかに現像・転写され、飛び散りゃ中抜けのない優秀な
画像であった。この環境条件で耐久を行なったが、連続
、及び開けってコピーしたがやはり１ｏｏｏ、ｏｏ枚ま
で濃度変動は±０．１と実用上充分であり、白スジや、
ムラは発生しなかった。この時のトナ一層の単位面積当
りの重量の変化を第２図にＡで示したが、はとんど変化
がなかった。

〔比較例１〕アエロジル２００をγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランと１００センチボイズのジメチルシリコーンオイル
で処理しない他は実施例１と同様に現像剤を得、現像・
転写を行なったが、反転した画像が得られたのみであっ
た。

〔比較例２〕ジメチルシリコーンオイルで処理しない他は実施例１と
同様に現像剤を得、同様に画像を得た。常温常湿ではカ
ブリは少ないが画像濃度が０．８２と低く、線画も飛び
散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久性を調べたが
“、５０００枚時に濃度は０．６１と低下した。３５℃
８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は０．６３
と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大し、使用
に耐えないものであった。転写効率も７０％と低かった
。この時のトナ一層の単位面積当りの重量は・０．７０
×１Ｏ−３（、／ｌ：ｍ２）テアツタ。１０℃１０％の
条件下で画像を得たところ、画像濃度なったが、５００
枚程度で濃度は０．４０となり、実用不可となった。こ
の時の初期のトナ一層の単位面積当りのトナー重量は１
．７　Ｘ　１０’−”（ｆ／ａｎ２）々５００゛枚の時
点で３．５　Ｘ　１０−”　（ｆ７徳２）となり、波ム
ラを生じていた。

〔比較例３〕実施例１において、ジメチルシリコーンオイルの量をシ
リカに対して０．５重量％となる様に変えた他は実施例
１と同様に行なった。常温常湿では耐久枚数１００００
０枚まで良好な画像が得られ、トナ一層の単位面積当り
のトナー重量も変化しなかったが、３５℃８５％では、
初期の画像濃度は、１．１であり７０００枚時に、０．
８０に低下した。トナ一層は１．４Ｘ１０−”　（秋−
２）であったものが７０００枚時には０．７　ｓ　ｘ　
１ｏ−”　（ｙ／ｃ１ｒＬ２＞まで低下した。

１０℃１０％の条件下に、１＋月保存したのちこの環境
で耐久を行なったところ初期は画像濃度が１．４と高く
良好な結果が得られたが５０ｏ。

枚でサザ波ムラを生じ、画像濃度は０．７５と低下し１
（）０００枚でハン点ムラと白スジが画像に生じた。こ
の時のトナ一層は４．ＯＸ　１Ｏ−３（ｆｌ／ｃｒＩＬ
２）と増加していた。この時のトナ一層の単位面積当り
のトナー重量の変化を第２図にＢで示した。

〔実施例２〕シリコーンオイルをメチルハイドロジエンシリコーンオ
イル（商品１名、　ＴＳＦ　４８４．東芝シリコーン社
製）とした他は実施例１と同様に行なったが良好な結果
が得られた。

〔実施例３〕 γ−アミノプロピルトリエトキシシランをＮ。

Ｎ−ジメチルアミノフェニルトリエトキシシランに代え
ることを除いては実施例１とほぼ同様に行なったところ
良好な結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に適用できる現像工程の一実施形きを
示す断面図。第２図は、実施例１及び比較例３における１０°０１０
％の環境における耐久中のスリーブ上トナ一層の単位面
積当りのトナー重量変化を示す図。１・・・静電像保持体、２・：・非磁性円筒、５・・・
ドクターブレード、６・・・絶縁性磁性現像剤。Ａ　・・・実施例１の結果、Ｂ・・・比較例３の結果。出願人　　キャノン株式会社

Claims

【特許請求の範囲】静電偉を表面に保持する靜電偉保持体と、絶縁性磁性現
像剤を表面に担持する現像剤担持体とを現偉部において
一定の間隙を設けて配置し、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化によシ生成されたシリカ微粉体であって、該シ
リカ微粉体が一般式％式％（Ｒはアルコキシ基または塩素原子９ｍは１〜３の整数
、Ｙは、アミノ基、ビニル基、グリシドキシ基、メルカ
プト基、メタクリル基、ウレイド基の少なくとも１種ま
たは２種以上を含有する炭化水素基、ｎは３〜１の整数
）で示されるシランカップリング剤で処理され、かつ、
シリコーンオイル処理されたシリカ微粉体を含有する絶
縁性磁性現像剤を現像剤担持体上に繭記間隙よりも薄い
厚さに担持させ、該現像剤を現像ることを特徴とする現
像方法。