JPS59157079A - 無水フタル酸設備の排ガスから無水マレイン酸を回収する方法および装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本光明は、無水フタル醒設備において副生物としく得ら
れる無水マレイ、ン酸を回収１−る方法おＪ、びその装
置に関する。

オルトキジロールおＪ、びくまたは）ナフタレンを空気
で接触気４１」酸化さゼて行なう無水フタル酸の製）聞
プロセスにおいて、無水フタル酸を冷ムｌｊ　して昇華
により分離した１殺、反応器からに排ガスには、一方て
・′窒素、酸素、水および燃焼生成物（Ｃ○およびＣＯ
２）、他方でさまざまな有機物質が含まねて（１−３す
、それらは主に昇華成分中の未単離無水フタル酸や若−
「の反応副産物、とくに無水マレインヨおにび微量の無
水シ１〜う］ン酸、オルト１〜ルイルアルデヒド、安息
香酸、ギノン、それに僅か／、１不純物でｃｌうる。

無水マレ−ｒン酸は、この排カス中に、ふつうカス総Φ
行）に対し０．２〜０．３％の）膨１度で存／ｆ覆る。

　この化合物の存在づ−るハーセンテーシが無祝しえな
い点で、そしてこの化合物は合成樹脂ｄ３よひより発展
した生成物を製造する上で貴重な原４３１　（ある事実
から、肖重な１京利としての無水マレイン酸を回収する
ことにり・１づる経済上の関心が牛しる一方、無水フタ
ル酸製造設置Ｒ６から排出されるカスによる環境汚染を
減らすため、これを回収り−る必要がある。

無水マレイン０すの回収方法はＪ゛Ｃにいろいろ提梨さ
れてａ５す、そのなかでもアメリカ特許第３６４２８９
２号明細用に記載された）ｊ法か最も小型である。　こ
の方法は、排カスを洗浄≧してそこに含まれている有償
物質を水溶）１々とし−Ｃ取得し、）り（に制御された
条件下に蒸発工程にａ５いて水を除去づるか含有４＋１
化合物の品出は全くμ１１止し、その後それらを）１；
１水し、そして蒸留Ｊ３よび選択凝縮により無水マレイ
ン酸を回収するものである。　これまでに提案された方
法、とくにＵ、Ｃ，８社の出願した方法は、ガス洗浄か
ら生じる溶液中のマレイン酸どフタル酸との比を利用し
たものであり、この比はおもに被洗浄ノＪス中に存在す
る１２〜１５ないし２（重量／重量）という、比較的低
い伯である。

こうした比の」８合、フタル酸そのものが不溶性である
こと（こよる沈でんを防ぐため、各種浴液中のイ」機物
貿をかなり薄くして操業する必要がある。

すなわち、既知の方法Ｃはかなりの舟の稲釈水を循環さ
せなければならず、水を除去して生成物をｌ１ｉｆ水し
、無水マレイン酸を回収する後続の工程にｉｊ５いて、
かなりのエネルギー消費が必要になる。

本発明の主要／ｌ　ＬＪ的は、生産系統内部で閉塞り−
る問題をなくし、かつ循環有（幾物質の処理中に沈Ｃ′
んづるＪ３イれを排除して、無水フタル酸設備の１ルカ
スから無水マレイン酸を回収する方法を提供することに
ある。

本発明の別の目的は、高濃度のマレイン酸溶液を使用り
−ることができ、従って後になかりの量の希釈水を除去
覆る１ネルギー消費が高くなる必要をなくしたことにあ
る。

さらに、無水マレイン酸を高収率、高純度で回収−（さ
る方法を示４ことも、本発明の目的に含まれる５゜ 最後に、上記の無水マレイン酸回収方法を実施づるのに
りｆ適な装置を提供することが、本発明の目的で゛ある
。

本発明に従い、主に無４（マレイン酸、無水フタル酸、
無水シ］〜ラコン酸およびキノンからなる有機物質を含
有づるフ（μ水フタル酸設置１ｉｉｉの４）１万スから
無水マレイン酸を回収する方法により、前述の目的およ
び以下さらに示す目的か達成される。

本発明の方法は、排ガスを洗浄して前記有（幾物買を上
記酸の水溶液として分子ｉ；Ｉｔじ、この酸性溶液から
無水マレイン酸を回収する］二稈を含み、段階的に ａ）　この酸性溶液に、マレインｒＪ※濶度を高く覆る
とともにフタル酸濃度を低くして洗６′１丁稈に戻７１
還流波を添加して、マレイン酸対ソタル酸の重量比が１
７：１〜２０：１となり、酸性溶液に対しマレイン酸濃
度が２５・〜３５％重量になるまでマレイン酸濃度を高
め、 ｂ）　この濃縮溶液から真空晶出お・まひ濾過にＪ、リ
フタル酸を除去し、 Ｃ）　工程ｂ）で得た濃縮溶液の一部を還流として工程
ａ）に戻し、 （１）　工程ｄ）で得た無水マレイン酸を精製づること を特徴としている。

本発明のいまひとつの対象である、本発明の装置により
、無水フタル配設備の排ガスから無水マレイン酸を回収
−（ＪるＬＩ’的がｊ′ｌＬ成される。　この装置ＩＪ
１、ＩＪＩカス洗ン′１１部、マレイン酸脱水部おＪ：
ひ無水７１ツイン酸１’＋′ｌ装部からなり、Ａ）　前
記洗イｐ部か、排気ガスを水溶液とマレイン酸ｊｊｊＧ
疫を高めた還流溶≧１々どにより向流洗浄゛σる洗（′
ＩＩ塔を少なくとも１阜、ＪＪＩ気装同装置び撹拌（幾
をｔｌｉ＾えフタル酸を晶出り−る晶出器を少なくとし
１塁、晶°出フタル酸を除去する濾過器を少なくとも１
基、そし７にの濾過器で濾過された濃縮溶液の一部を洗
浄塔に戻す装置を含み、１３）　　前記フ１１（水マレ
イン酸１（２水部が、段ｆＪ蒸留塔を少なくとも１基、
この蒸留塔の曲にボイシを１基、蒸留塔の後に凝縮器お
よびレシーバ−を各１基、ぞして蒸留塔用排気手段を含
み、Ｃ）　前記無水マレイン酸精製部が、直列に配置し
た段付精留塔を少なくとも２基、第二精留塔の塔底液を
還流として第−精留塔の塔頂に送るポンプを少なくとし
１台、両箱ｄ１塔の前に精留塔用のＩＪＩ気手段とホイ
シ、くしで後に凝縮器とレシーバ−とを含むこと、 を特徴としている。

本発明のその他の特徴Ｊ＞　Ｊ、び艮所は、添（・１図
面を参照して訂しく説明Ｊ−る本発明の６４人また＋ｃ
ＬＸ置の好ましい実施態様から、明らかにｌ；蒙る。

本発明の方法は、無水フタルｌ１ｍ　Ｃｕ　１１ｉ１＋
のＩＪ＋カスを洗浄り−る第一の工程を含み、この］二
程は好ましい実施態様として第１図に示しｌこ」、うな
洗浄部Ｃ（ｊなわれる。

前記の有機物質は、一般に１３１カス中に下記のパーセ
ンテージで含まれている。　無水マレイン酸０．２〜０
．３％、無水フタル酸０．０２へ・０゜０３％、無水シ
１ヘラコン１０．０１〜０．０３％そして安息香酸、キ
ノン、その他の付ずいする有機物質０．０２〜０．０３
％。　なおこの数値は、車量／万ス総重山である。　こ
のガスの洗浄後、一般に有機物質溶液が得られ、その中
に含有される化合物の相対６）は、洗浄前のガス中のそ
れをほぼ反映したものである。

ところで洗浄工程では、本発明にＪ、リガスから移動し
た有機物質の水溶液中の、マレイン（ＩＩ！２濶度を高
めることが望ましい。　このため無水フタル酸設備のυ
１万スをライン２から洗浄塔（スクラバー）１に導入し
、これを上から装入して、洗浄液でカスを向流洗浄する
。　符号３で示したラインの洗？′Ｉ′Ｉ液に、ライン
４を通って、人気中に放出されｌご被洗浄カスに含まれ
た有機物質の蒸発量、水和水Ｊ−３よぴ希釈水に相当す
る開の清水と混合する【Ｊか、マレイン酸１１ｉ１１反
を高くしフタル酸）開度を低くしＣ、ライン５からくる
還流液と混合する。

洗浄塔′１は、沈て゛／υ物質による汚れを軽減し圧力
１（１失を小さくしてガスと洗浄液との均質接触が可能
となるよう、内部に棚段と充填物をそなえている。

それぞれ酸の形でカスから析出した有機物質を含／Ｖだ
溶液は、ライン６を通って洗浄塔１の塔底を離れる。　
この溶液の一部は３％を流として、ポンプ７およびライ
ン３を通って洗浄」？１１に戻され、残、りの溶液は晶
出器８に達づる。　この晶出器は、Ｉｆ、Ｃ打器と排気
系を備えている。　この排気系は、周知のスチームニジ
１クタその曲間等の、全体を符号９で示した系で形成さ
れる。　晶出器８のなかで圧力を（ｉ〜＜　ｉると温度
が急激に低下し、約１０〜１５トールの１ｆ力において
晶出）晶１哀が約１０℃になると大部分のフタル酸が析
出し、この温度Ｃ溶（）ない部分（酸の溶液に対し約０
．３車量％）だ（Ｊが溶液中に残る。

この酸性溶液は、晶出器からポンプ１０により濾過装置
に達し、この濾過装置で沈でんしたフタル酸を分離する
。　好ましくは、濾過器の前にホモジナイザー１１を設
ける。　濾過操作を不連続的に行なう場合、この槽に酸
性溶液を貯えることかできる。　溶液はホモジナイザー
から濾過器１２に送られ、そこで懸濁フタル酸が回収さ
れる。

これは脱水して無水物として取得するため、無水フタル
酸設備に戻される。

こうし′Ｃ−１４だ濾過後の溶液は、マレイン酸濃度が
高くフタル酸）；）シ麿が（Ｌ（い。　この溶３１々を
容器１３に８Ｗめ、その一部を前ｊホの還流としてこの
容器からライン５を通して洗浄塔１にν３し、洗浄工程
により形成した酸性溶液中のフタル酸を可溶性に覆る。

ライン５．を流れる連流溶液の量は、洗浄塔１から出る
酸１〕＋溶液中のマレイン醸淵１衰が２５〜３５Φｍ１
％、そし゛（７レイン酸対ソタル酸の比か１７〜２０　
：　１中吊７′車δうとなるように調節する。

ｂ　Ｚ　１３から取り出−１１生溶液のうらマレイン酸
部１９２５−３５重組％の残留部分は、後続の無水マレ
イン酸回収上（′」１に直接送るか、またはライン１４
を通しで貯蔵設ｂｉｔ＋　Ｌこ送る。

本発明のＩｊ法の第一［稈に関する以上の説明から明ら
かとなるように、無水マレイン酸ス・１無水フタル酸の
比が高くしであるの（・、フタル酸そのものの溶解度に
起因する沈でんの問題が生じることしなく、マレイン酸
澗庶を高めてスクラバー１を運転覆ることができる。　
この処直により、次のような利益が得られる。

ａ）　処理設惰内部の洗浄部にｄ５いてフタル酸晶出の
問題が回避され、洗浄塔の内部構造（棚段、充填物）が
閉塞する問題が解２決する。

ｂ）　副生物（フタル酸）が溶液から除去回収され、無
水フタル酸の収率が相当に高まる。

Ｃ）　マレインＦ　ｌａ度を茜めて処理することが（・
・き、その結果楯釈水を供給したり人さ％　１ネルギー
消費となるような多量の希釈水を後に除去する必要が、
）１！更水マ・レイン酸説水回収二［程に限定される。

ｄと過操作からライン１４を通しく直接来るマレイン酸
溶液、場合によっては途中でためてＪ５いたマレイン酸
溶液に対し、次に無水ンレイン酸回収処理を行なう。　
第２図を参照してこの処理を説明り゛る。

無水マレイン酸を回収するため、二１つにｌ１１２水工
程が行なわれる。　この工程は、既知の共沸蒸留法によ
り、オルトキジロールを用いて行なう。

たとえばスチーム加熱器１６で加熱したボイラ１５にオ
ルトキジロールを導入し、ボイラ内でオルトキジロール
を、人気、圧の下、約１４０℃の湿度に加熱し、次にｈ
通段数１５〜２５段、好ましくは２０段の底（＝Ｊ蒸留
塔１７にマレイン酸溶液を導入づる。　段数２０段の場
合、マレイン酸溶液は蒸留塔１７の第１１段［１の高さ
から導入する。

ボイラ１芝］からライン１８を通して送られてぎたＡル
トキシ［」−ル蒸気は、マレイン酸溶液中にある水およ
びマレイン酸そのものの）１（１水から得られる水とで
、水・オル１−手シロール混合物を形成Ｊる。　この間
合物（ユ、共沸混合物に比べてＡルＩ−キジロール）農
瓜が高い、、約１１０’Ｃの温疾で留出リ−る水・Ａル
トギシロール混合物を蒸留塔１７の塔頂から取出し、：
」ンデンサー１９に−おいて循環冷ム［１水と接触させ
て凝縮さぜる。　コンデンサー１９から出Ｉこ、液体を
、レシーバ−２ｏに集める。

レシーバ−ひは、デ′カンチージョンにより水をオルト
キジロールから分離することができる。

オル１〜キジロールはうイン２１を通して取り出し、ｊ
電流として蒸留塔１７に送る一方、分留され微ωのマレ
イン酸を含有した水性相はジイン２２を通して、スグラ
′バー１の洗浄■稈（こ戻づ。　共沸蒸留の終了時、ボ
イラ１５のなかにはオル１〜キジロール、無水マレイン
酸その他の被処理ガスから取り除いた有様物質、どくに
無水シトラコン酸が残る。

フマル酸への転移による無水マレイン酸の損失は、投入
した無水マレイン酸の約３％である。

先行の精製サイクルから−ｂ軽買留分をボイラに〕１つ
だ後、２５０〜３００　ｈ−ルの低圧Ｊ３よひ塔Ｉ負温
度約１１０℃の下、蒸留塔１７にｄ５いてオル１ヘギシ
ロールの留出をはじめる。　塔頂で分団］したオルトキ
ジロールをコンデン→Ｊ−−１９８ζおいて凝縮し、一
部を還流として塔に咲し、一部は貯蔵部に排出づる。

ボイラ１５内に残ったオル１〜シキロール留出残留物Ｃ
よ、無水シトラコン酸、安忠香酸、無水フタル酸その他
の有機不純物ど混合した未和製の無水マレイン酸である
。　次に無水マレイン酸精製工稼に進む。　そのさい楯
留は二つの連続した工程においでインない、第一］］程
は脱水および無水マレイン酸回収処理に使用したものと
同じ塔１７で芙施し、第二工程は段数３０〜４０段、好
ましくは３５段の第二の段Ｊ６２３・で実施する。　棚
段をこのＪ、うに数多く両」ｔｒ　１７．２３に配分し
て操業覆ると一１無水マレイン酸は有機不純物、とくに
沸点がノ１１（水７し・イン酸のぞれにぎわめて近いギ
ノンヤ無水シＩ・う」ン酸から分離することかでき、９
９８Φ第％という高純Ｉ９の無水マレイン酸が得られる
。　しかもその比口特竹に＋ｉは、炭化水素の酸化にＪ
、す１（〕だ無無水レイン酸のそれにｌ′Ｉ：Ｉ＋似し
ている。

多数の留出段をＩ一つの塔に分散して操業するとさらに
回収ｕ、１純磨が高く収率も高まり、水分の多い場合に
イｊ鼾物貿による１呂食に耐えるチタン含有（２お１の
使用は、’？５１７だ（プに限定されるようになる。

この精製工程では、Ｔつの塔１７．２３が一列に結は′
れ、然気は塔１７の塔頂がらライン２４を介し堝２３の
塔底に送られ、１９Ｃ′凝縮し２０で集められた塔２３
の堝ｆξ′１生成物は、一部がｊν流として重力により
塔２３に送られる。　１苔２３の塔底から取り出した液
体は、ボ、ンブ２５およびライン２６により還流として
塔１７の塔頂に送られる。

精製の、第一段階において、約１００トール、温１Ｕ１
３５’ｃの下に、真空蒸留により残留オルトキジロール
および無水マレイン酸を３石゛した軽質留分を取り除き
、この留分を貯蔵し、オル１〜キジロール蒸留段階の而
の再処理サイクルのときボイラ１５に送る。

その後、圧力１００１〜−ル、帽〔３５°Ｃの下に無水
マレイン酸の蒸留を行なう。　特性値の一定した生成物
を１写るために、外部還流比１．．１．　Ｂ留操作開始
時の３．○〜３．５から終了時の９〜１１へと、常に高
めなけれはならない、。

］苔２３の塔頂で得た無水マーレイン酸を、１９におい
て水で凝縮して貯蔵部へ送や。　この水は、無水マレイ
ン酸の融点より旨い温度に加熱しておぎ、凝固を防ぐ。

ボイラ１５のなかには、不純物つまり無水フタル酸、無
水シトラコン酸その他の重質生成物および微昂のノ（１
（水マレイン酸が残り、この無水マレイン酸をひき続き
回収するには過大な還流比（同時に操業費）か必要とな
ろう。　無水マレイン酸は本方法−（投入したガス中の
絹に対し、約９４％の収率で回収される。

精製過程の最後に、１ｇ１７の底に存在する無水マレイ
ン酸を次の箱’３＋４す、イクルで回収で゛きるよう、
ｊ谷１７の液体をライン２７を通して塔２３の塔底にＪ
ＪＩ　ｒｕｔ−４Ｊる。

Ｊｄｌ出した液体は塔２３の塔底に貯蔵し、無水マレイ
ン酸が長時間高温にさらされることのないよう、そこで
冷却りる。

次のサイクルを始める前には、水およびアルカリ液を使
って、塔１７、ボイラ１５および魚介器１６を洗浄し、
重質有低化合物（とくにフマル酸どタール）をづへて取
り除く。　この洗浄の間、系を温めて有機化合物の溶解
を促進する。　その際に元年する右（幾溶液をライン２
８から抜ぎ取って、燃焼設置精などへ送る。

以」−の説明から、本発明の方法および装置で達成でき
る効果がすへて明らかとなる。　とくに、本方法では２
５重屯％より高濃度のマレイン酸を使用することができ
、従って後続の）１；１水工稈においてエネルギーか節
約でざる。　フタル酸の除去および回収により、洗浄部
の墾械装置内部でフタル酸が晶出する可能性に伴う諸々
の危険が回避される。

十分な数の段を有づる：積留堝を２基使用することによ
り、高純度の無水マレイン酸を取１号するとともに、チ
タンの（史用を第一１゛＾留塔１７だりに制限すること
ができる。　本発明の方法によれば１出１純度が達成で
きるので、１１−７られた無水マレイン酸をペレッ１〜
化して、その貯蔵およＯ・運搬を容易にすることができ
る。　固形物としての無水マレイン酸は、ペレット化が
不ｉ＝Ｊ能で液状で取扱わねばならない低純麿の無水マ
レイン酸と異なり、販売のため特別の措置をとる必要が
ない。

最後に、塔が２阜用意されているので蒸留股上の無水マ
レイン酸を分離し、後から回収することもでき、これに
より最終生成物の収率が約３％向４二　−り　る　。

以上の説明（、Ｌ、本発明の方法または装置の好ましい
実施態様を例示したものにすぎず、さまざまな変形態様
が可能であり、それらのづへてかここに説明し特許請求
した発明の保護範囲に含まれることは、当業者にとって
自明で゛あろう。

【図面の簡単な説明】

’；；Ｏ−１図は、本発明の装置の洗浄部のフローチャ
ー１−（ある。 第２図は、本発明の装置のマレイン酸脱水部および無水
ンレイン酸精製部のフローチャートである。 １・・・・・・洗ス１）塔 ８・・・・・・晶出器 １１・・・・・・小ヒジノーイリ゛− １２・・・・・・辿過器 １５・・・・・・ボイラ １７・・・・・・蒸留塔 １９・・・・・・二］ナデン→す− ２０・・・・・・レシーバ− ２３・・・・・・段塔 特許出願人　　アルスイス　イタリア ニス・ビー・アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無水フタル酸設備の排ガスから無水マレイン酸を
   回収覆る方法であつ−（、このカスが主に無水マレイン
   酸、無水フタル酸、無水シｌ−ラ：Ｊン酸Ｊシよびキノ
   ンからなる右（代物質を含イｊし、この方法かカスを洗
   浄して有機物質を上記酸の水溶液として分１４１ｉ−Ｊ
   る洗浄工程と、この酸１１Ｊ）合液から無水マレイン酸
   を回収づ−る工程とを含むものにおいて、段階的に、 ａ）　この酸性溶液に、マレイン酸濃度を高くＪるとと
   もに７タル酸濶度を低くして洗浄］：程に戻す還流液を
   添加して、ンレイン酸対ソタル酸の重量１ヒが１７：１
   〜２０：１となり、酸性溶液にヌリしマレイン酸濃度が
   ２５〜３５重量％に４【るまでマレイン酸濃度を高め、
   ｂ）　この濃縮溶液から真空晶出および濾過によりフタ
   ル酸を除去し、 ｃ）　　Ｉ程ｂ）で得たン層線溶液の一部を還流′とし
   て二［稈ａ）　ｌこ戻し、 ＋Ｉ）、−］稈ｂ）で得たｉ層線溶液の残りについて無
   水ンレイン酸回収処理を行ない、 ０）　工程ｄ）で得た無水マレイン酸を精製すること を特徴とする方法。 ＜２＞Ｉ稈ｄ）の無水マレイン酸を回収りる処理として
   、 １）　この）尼縮溶８ｋを温度１１０℃の入気ＥＥの下
   に、ＡルＩ〜キシロｔルを用いる共沸蒸留により脱水し
   、 ２）　　ｆｌ−力２５０〜３’０Ｏｔ−−ル、塔Ｊｌ　
   温Ｗ約１１０℃の下に真空品出によりオルキジロールを
   除去し、残留物どして未精製無水マレイン酸を得ること を特徴とづる’ＩＷ　ＩＨ’ｌ請求の範囲第１項の方法
   。 （３）　工程１）で留出した水−Ａルトキシ［１−ル共
   沸混合物を凝縮分離し、得られたオルトキジロール相を
   還流とし−Ｃ工程１）ｉｔ３Ｊ、び２）に戻し、そして
   水性相をカス洗、浄工程に戻すことを特徴とする特ｆｆ
   ｉ’ｆ品求の範囲第２ＪＪｉの方法。 （４）　工程２）で留出したオルｌ−キシロールを凝縮
   し、少なくともその一部を還流として工程１）に戻すこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項または第３項の方
   法。 （５）　前記精製工程として、 ３）　この未精製無水マレイン酸に対し２↓１￥の並置
   した段塔においＣ精留を行ない、圧力１００トール、温
   度１３５°Ｃの下に第三項の塔頂から無水マレイン酸を
   抜き取って凝縮させ、÷１１１！Ｉ哀９９．５％（代表
   的には９９．８％）以」−の無水マレイン酸を得ること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４項のいず
   れかに記載の方法。 （６）　工程３）の二段精留処理において、第三項の塔
   頂生成物を凝縮させ、その一部を還流として第二」？１
   に戻し、この第三項の塔底液を還流としく第一塔に反り
   ことを特徴とする特許請求の範囲第５）項の方法。 〈７）　未精製無水マレイン酸から低沸点の生成物留分
   を抜き取り、この留分を工程ｄ）の無水マレイン酸回収
   処理に戻ηことを特徴とする特Ｈ！１５＾求の範囲第５
   項または第６項の方法。 （８）　前記精留処理を、ｊ更流比を３〜３．５から９
   〜１１に尚めながら行なうことを特徴とする特９１請求
   の範囲第５１１４、第６項または第７項の　プノ　（人
   　。 くっ）　前記精留処理を、第−堝では少なくと−し１１
   つの段を使って行ない、第三項では少なくとも３０の段
   を使って行なうことを特徴とする特６１請求の範囲第５
   １１−！　／’；いし第８項のいづ゛れかのｆＪ法。 （１０）　前記１ｈ留処理の終了時に第一塔の塔底に残
   った液体を第三項の名紙に排出し、この残留無水マレイ
   ン酸を後に仕上ザイクルで回収することを特徴とする特
   許請求の範囲第５項ないし第９項のいずれかの方法。 （１１）　第一塔ての精留におＩ９る残留物をアルカリ
   溶）１々Ｃ洗浄して除去することを特徴とする特許請求
   の範囲第５項ないし第１０項のいずれかの方法。 （１２＞　　１０〜１５トール、約１０’Ｃの下に、］
   二稈ｂ）のフタル酸を晶出づることを特徴とづる１、′
   Ｉ的品求の範囲第１頂ないし第１１１．ｉｆＩのいずれ
   かの方法。 （１３）　無水フタル醒設備の１ノ１ガスから無水マレ
   イン酸を回収する方法であつ′（、このカスか土に無水
   マレイン酸、無水フタル酸、キノンｄ３よひ無水シｉヘ
   ラコン酸からなる有機物１ｊＪｔを含有し、この方法か
   ガスを洗浄して有機物質を上記酸の水溶液として分離す
   る工程と、この酸ｉ）Ｌ　ｉ６油から無水マレ、イン酸
   を回収刀る工程とを含むものにおいて、段階的に、 ａ　）　　前記酸性溶液に、マレイン酸淵疫を高くする
   とともにフタル酸濶１９を低くして洗浄段に戻す還流を
   添加して、マレイン酸対フタル酸の小鞘比か１７：１〜
   ２０：１となり、醒性溶（１シに対しマレイン酸１；は
   度が２５・〜３５市Ｌｔ％に４「るｈｌでマレイン酸濶
   麿を高め、ｂ）　この濶縮溶？１々を圧力１０〜１５１
   ヘール、淘麿１０℃の下に真空品出し、ついで（ｊ７ら
   れた溶液を間過してフタル酸を除去し、 Ｃ）　工程ｂ）の２ｆ＋冒ｉｒ１浴液の一部を還流とし
   Ｃ」二稈ａ）に戻し、 ｄ）　　Ｉ稈１〕）の濃縮溶液の残りについて無水マレ
   イン１１や回収処理を行ない、１）ｉＦｎｌ劇１１０゛
   Ｃの大気圧の士にＡルトキシロールを用いる共沸蒸留に
   より前記濃縮溶液を脱水し、２）１丁　ノＪ２５０　〜
   ３ｅラ　０　　＋−−／し　　、　塔　ＩＧＮＵＩｕ　
   　１　１　０℃の＋（こ貞空蒸留によりオルキジロール
   を除去し、残留物として木精製無水マレイン酸を得、 ｃ）２基１１２１列にした段塔に（ト５いて精留工程３
   ）（ごより未精製無水マレイン酸を精製し、圧力１００
   トール、）晶度１３５°Ｃの下に第三項のｊｉｂ　ＩＱ
   から無水マレイン酸を抜ぎ取って凝縮し、細石９９．５
   ％以上の無水マレイン酸を４Ｓ７ること を特徴とづ−る方法。 （１４）　　無水フタル酸設備の排カス無水マレイン１
   東を回収する装置Ｃあって、カス洗浄部、無水マレイン
   酸回収部および無水マレイン酸槓製部力日らなるものに
   ａ′３いて、 Ａ）　前記洗浄部が、排カスを水溶液とマレイン酸濃度
   を高めた還流溶液とにＪ、り向流洗浄する洗浄塔を少な
   くとも１基、排気装置Ｊ３よひ撹拌（幾を備えフタル酸
   を晶出づる晶出器を少なくとも１基、晶出したフタル酸
   を除去づる応過器を少なくとも１基、そしてこの濾過器
   で゛濾過した濃縮溶液の一部を洗ｉＴｉ塔に戻ザ駁詔を
   含み、 Ｂ）　　ｎ：３記無水マレイン醒脱水部か、１ヘレー型
   蒸留塔を少なくとも１基、蒸留塔の前にボイラを１基、
   蒸留塔の後に］ンテンリーおよびレシーバ−を各１阜、
   そして蒸留塔用の排気手段を含み、 Ｃ）　前配無ホマレイン酸精製部が、並列に設けた段イ
   ζ１精留塔を少なくとも２基、第二精留塔の留出８夕を
   還流として第一精留塔の堝拍にｊスるポンプを少なくと
   も１台、両精留塔の前に精留塔用の排気手段とボイラ、
   そして後にコンデンサーとレシーバ−とを含むことを特
   徴どづる装置。 （１５）　　１ｉＱ記洗’ｔｊ）糖が４ＩＩＩＩ極と充
   填物を備え、これにより沈Ｃん物７１にＪ、る汚れを軽
   減し、かつｊコ−力損失を小さくｌｃガスと洗浄液とを
   均質に接触さ１．！、　（Ｉることを特徴とする特許請
   求の範囲第１４項の装置。 （１６）　　ｒｉｌ）ｇピ洗浄部が、さらに前記濾過器
   の前にホモジナイザーを備え、濾過操作を不連続的に（
   Ｊ’ｃ；う場合、このホモジナイザーが前記酸性溶液を
   貯えることを特徴とする特許請求の範囲第１４」ｎまた
   は７；８１５項の装置。 （１７）ｉｉｉ＋記回収部（Ｂ　）の蒸留塔が精製部（
   Ｃ）の第−精留塔の役割をも兼ね、前記ボイラ、二」ン
   デンサー、レシーバ−１そして回収部（Ｂ）と精製部（
   Ｃ）とを排気する手段か共通（゛あることを特徴とする
   特許請求の範囲第１４項ないし第１６項のいずれかの装
   置。 （１８）　前記蒸留塔および（また（ま）第−精製塔か
   、少なくとも１５の棚段を有し、第二楯、留塔か少なく
   とも３０の棚段を有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１４項ないし第１７１０のいずれかの装置。 （１９）　前記蒸留塔および（または）第−禎留ｊｈが
   ヂタン含有＋Ｊ料から製造したちのであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１４項ないし第１８項のいずれか
   の装置。 （２０）　説明し図示したように無水フタルＷ　Ｓｕ備
   の排カスから無水マレイン酸を回収する方法。 （２１）　説明し図示したように無水フタル酸設猫の排
   ガスから無水マレイン酸を回収する装置。