JPS591434A - ビフエノ−ルとｔ−ブチルフエノ−ルの同時製造法 - Google Patents
ビフエノ−ルとｔ−ブチルフエノ−ルの同時製造法Info
- Publication number
- JPS591434A JPS591434A JP57109811A JP10981182A JPS591434A JP S591434 A JPS591434 A JP S591434A JP 57109811 A JP57109811 A JP 57109811A JP 10981182 A JP10981182 A JP 10981182A JP S591434 A JPS591434 A JP S591434A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- biphenol
- phenol
- mbp
- reaction
- butylphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
リーブチル−４，４′−ビフェノール（以下ＴＢＢＰと
略称する）とフェノールとのトランスアルキレーション
反応に．Ｊ：ル４，４’ーヒフェノールとメタ−ターシ
ャリープチルフェノール（以下ｍＢＰと略称する）の同
時製造法に関する。
略称する）とフェノールとのトランスアルキレーション
反応に．Ｊ：ル４，４’ーヒフェノールとメタ−ターシ
ャリープチルフェノール（以下ｍＢＰと略称する）の同
時製造法に関する。
４、４′−ビフェノールは耐熱性を有する合成樹脂原料
として有用な物質であり、また、ｍＢＰは最近医薬品や
農薬等の合成用中間体として注目を集めている化合物で
ある。従来、これらの化合物を製造する方法としては、
ｍＢＰについてはフェノールをイソブテンにてアルキル
化する方法、アルキル化剤としてイソブテンに代えてｔ
−ブタノールを用いる方法、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
やｏ−ｔ−ブチルフェノール（以下それぞれｐＢＰ，ｏ
ＢＰと略称する）を異性化する方法等が知られており、
また、４，イ′−ビフェノールについては、２．６−ジ
−ｔ−ブチルフェノールの酸化カップリングにより得ら
れる３， ５． ３’， ５’−テトラ−ｔ−ブ
チルジフェノキノンを水素還元する等の方法にてＴＢＢ
Ｐを合成し、これを脱ブチル化する方法等が知られてい
る。
として有用な物質であり、また、ｍＢＰは最近医薬品や
農薬等の合成用中間体として注目を集めている化合物で
ある。従来、これらの化合物を製造する方法としては、
ｍＢＰについてはフェノールをイソブテンにてアルキル
化する方法、アルキル化剤としてイソブテンに代えてｔ
−ブタノールを用いる方法、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
やｏ−ｔ−ブチルフェノール（以下それぞれｐＢＰ，ｏ
ＢＰと略称する）を異性化する方法等が知られており、
また、４，イ′−ビフェノールについては、２．６−ジ
−ｔ−ブチルフェノールの酸化カップリングにより得ら
れる３， ５． ３’， ５’−テトラ−ｔ−ブ
チルジフェノキノンを水素還元する等の方法にてＴＢＢ
Ｐを合成し、これを脱ブチル化する方法等が知られてい
る。
本発明者らはこのＴＢＢＰを脱ブチル化して４、４′−
ビフェノールを製造する際反応係にフェノールを共存せ
しめＴＢＢＰより脱離したｔ−ブチル基をフェノールの
メタ位にトランスアルキル化して４，４′−ビフェノー
ルと共にｍＢＰも同時に製造する方法を開発せんとして
種々検討を重ねた結果、該方法に於ける触媒として活性
白土が極めて効果的であることを見い出し本発明の方法
を完成するに至った。
ビフェノールを製造する際反応係にフェノールを共存せ
しめＴＢＢＰより脱離したｔ−ブチル基をフェノールの
メタ位にトランスアルキル化して４，４′−ビフェノー
ルと共にｍＢＰも同時に製造する方法を開発せんとして
種々検討を重ねた結果、該方法に於ける触媒として活性
白土が極めて効果的であることを見い出し本発明の方法
を完成するに至った。
本発明者らは当初このＴＢＢＰとフェノールとのトラン
スアルキレーション反応について、従来公知のトランス
アルキレーション触媒として高い反応性を持つ種々の物
質を用いて試験検討を行ったが、例えば、硫酸やシリカ
−アルミナ触媒では、トランスアルキレーション反応自
体は促進されるが、反応生成物としては始んどｐＢＰで
あり、ｍＢＰの生成は極めて僅かであった。また、アル
ミニウムフェノラート触媒では、トランスアルキレーシ
ョン反応を行うのに可成り高温を要し、ｍＢＰとｐＢＰ
の割合についても良い結果が得られなかった。尚、ｍＢ
Ｐはｔ−ブチル化されたフェノールの異性体の中で熱力
学的には最も安定な化合物であるため、反応時間を長く
すればｐＢＰに比しｍＢＰの比率が向上することが期待
されたが、本発明者らの実験によれば、これらの触媒で
はｍＢＰの比率が向上しないばかりか、耐圧反応器を用
いた高温での自然発生圧下の閉鎖系での実験に於いても
脱ブチル化反応が起ってしまい、全生成物中のｔ−ブチ
ル化フェノール全体の割合も減少するという結果を招い
た。
スアルキレーション反応について、従来公知のトランス
アルキレーション触媒として高い反応性を持つ種々の物
質を用いて試験検討を行ったが、例えば、硫酸やシリカ
−アルミナ触媒では、トランスアルキレーション反応自
体は促進されるが、反応生成物としては始んどｐＢＰで
あり、ｍＢＰの生成は極めて僅かであった。また、アル
ミニウムフェノラート触媒では、トランスアルキレーシ
ョン反応を行うのに可成り高温を要し、ｍＢＰとｐＢＰ
の割合についても良い結果が得られなかった。尚、ｍＢ
Ｐはｔ−ブチル化されたフェノールの異性体の中で熱力
学的には最も安定な化合物であるため、反応時間を長く
すればｐＢＰに比しｍＢＰの比率が向上することが期待
されたが、本発明者らの実験によれば、これらの触媒で
はｍＢＰの比率が向上しないばかりか、耐圧反応器を用
いた高温での自然発生圧下の閉鎖系での実験に於いても
脱ブチル化反応が起ってしまい、全生成物中のｔ−ブチ
ル化フェノール全体の割合も減少するという結果を招い
た。
これに対し、本発明の活性白土触媒を用いた場合にはト
ランスアルキレーション反応の促進作用は勿論のこと、
生成するｔ−ブチルフェノールのうちｍＢＰを高い選択
率をもって優先的に生成することが認められた。
ランスアルキレーション反応の促進作用は勿論のこと、
生成するｔ−ブチルフェノールのうちｍＢＰを高い選択
率をもって優先的に生成することが認められた。
本発明の方法に於ける反応条件については必ずしも厳密
な制限はないが、一応の目安としては以下の通りである
。
な制限はないが、一応の目安としては以下の通りである
。
原料モル比： ＴＢＢＰに対し、フェノールを１〜１０
０、好ましくは２〜２０の割合で用いる。
０、好ましくは２〜２０の割合で用いる。
溶媒は他のものを用いても良いが、通常はフェノールを
化学量論量より過剰に用いること或いは生成物と同種の
Ｑ、ｍ又はｐＢＰを添加すること等により溶媒としての
役割も果される。触媒使用量： ＴＢＢＰ １部に対し
０．０１〜２重量部好ましくはＯ，ｌ−１重量部の範囲
で用いる。必要に応じ加減しこの範囲外であっても良い
が、少な過ぎるときは所期の効果が得られず、一方多量
に用いてもその効果には自ら限度があり、必ずしもその
量に比例した効果が得られるものではなく不経済である
。反応温度： １２（）−２５０°Ｃ好ましくは１５０
〜２２０℃の範囲が適当である。
化学量論量より過剰に用いること或いは生成物と同種の
Ｑ、ｍ又はｐＢＰを添加すること等により溶媒としての
役割も果される。触媒使用量： ＴＢＢＰ １部に対し
０．０１〜２重量部好ましくはＯ，ｌ−１重量部の範囲
で用いる。必要に応じ加減しこの範囲外であっても良い
が、少な過ぎるときは所期の効果が得られず、一方多量
に用いてもその効果には自ら限度があり、必ずしもその
量に比例した効果が得られるものではなく不経済である
。反応温度： １２（）−２５０°Ｃ好ましくは１５０
〜２２０℃の範囲が適当である。
低温では反応に極めて長時間を要し、一方、余り高温で
は脱ブチル化が著しく目的物の収率が低下する。反応圧
カニ常圧〜１５ｋ１７／ｉ程度の加圧下にて行われる。
は脱ブチル化が著しく目的物の収率が低下する。反応圧
カニ常圧〜１５ｋ１７／ｉ程度の加圧下にて行われる。
反応時間：１〜１０時間、具体的には他の反応条件を考
慮し゛（定められるが例えば、反応温度が２００℃以上
では一般に３時間以内で反応は終了し、１５０°Ｃ程度
でも７〜８時間位である。
慮し゛（定められるが例えば、反応温度が２００℃以上
では一般に３時間以内で反応は終了し、１５０°Ｃ程度
でも７〜８時間位である。
以下、本発明の方法について代表的な例を示し、更に具
体的に説明するが、これらは本発明の方法についての理
解を容易にするための例示であり、従って、本発明はこ
れらのみに制限されないことは言うまでもない。
体的に説明するが、これらは本発明の方法についての理
解を容易にするための例示であり、従って、本発明はこ
れらのみに制限されないことは言うまでもない。
〔実施例１〕
ノ
ＴＢＢＰ６．５．！ｉ’ （１５，９ｍ１ｏＺ） 、フ
ェノール■７５．９ （２０９，４＋＋＋ｍｏ Ｊ）活
性白土（水沢化学株式会社製商品名ガレオンアースＮ）
０．８４ ｇを１００ｍ１ナスフラスコに入れ、窒素
雰囲気下、２００〜２２０！ エノール２．８１ｇ（１５，１ｍｍｏＪ、収率９５％）
、ｍＢＰ４．７６ｇ（３１，７ｍ１ｏ １１ＴＢＢＰの
ブチル基を基準とした、収率４９８％）を得た。尚ＯＢ
Ｐは０．１２ｇ（０，８ｍ１ｏＺ）ｐＢＰは１．３１（
９，３ｍ１ｏＪ’）であり、ｍＢＰの選択率は７５８％
であった。
ェノール■７５．９ （２０９，４＋＋＋ｍｏ Ｊ）活
性白土（水沢化学株式会社製商品名ガレオンアースＮ）
０．８４ ｇを１００ｍ１ナスフラスコに入れ、窒素
雰囲気下、２００〜２２０！ エノール２．８１ｇ（１５，１ｍｍｏＪ、収率９５％）
、ｍＢＰ４．７６ｇ（３１，７ｍ１ｏ １１ＴＢＢＰの
ブチル基を基準とした、収率４９８％）を得た。尚ＯＢ
Ｐは０．１２ｇ（０，８ｍ１ｏＺ）ｐＢＰは１．３１（
９，３ｍ１ｏＪ’）であり、ｍＢＰの選択率は７５８％
であった。
〔実施例２〕
Ｔ Ｂ Ｂ Ｐ ２．８３ ＆ （６，８８ｉｍｏ ｌ
） 、フェノール！ ６．００９ （６３，８２＋＋＋ｉｏ Ｚ） 、活性白
土水沢化学株式会社商品名ガレオンアース）ｌ Ｏ，５
９ｇを５０ｍ１ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下２０
０〜２２０℃で３００時間反応せた。反応混合物をガ！ −ビフェノール１．２６．！９ （６，７７ｍｍｏＪ、
収率９８．５％）ｍＢＰ２．３４ｇ（１５，６ｇｍｏ１
１収率５！ ６６％）を得た。ｏＢＰは０．０４ｇ（０，３ｍｍｏＺ
ｍＢＰの選択率は７５．６％であった。
） 、フェノール！ ６．００９ （６３，８２＋＋＋ｉｏ Ｚ） 、活性白
土水沢化学株式会社商品名ガレオンアース）ｌ Ｏ，５
９ｇを５０ｍ１ナスフラスコに入れ、窒素雰囲気下２０
０〜２２０℃で３００時間反応せた。反応混合物をガ！ −ビフェノール１．２６．！９ （６，７７ｍｍｏＪ、
収率９８．５％）ｍＢＰ２．３４ｇ（１５，６ｇｍｏ１
１収率５！ ６６％）を得た。ｏＢＰは０．０４ｇ（０，３ｍｍｏＺ
ｍＢＰの選択率は７５．６％であった。
〔実施例３〕
ＴＢＢＰＩＯ，０，９（２４，４ｍｍｏ７） 、フェノ
ール！ ６（Ｌ９ （０，６３８ｍｏ７） 、活性白土（ガレオ
ンアースＨ）１０．０ｇを３００ｍ１オートクレープニ
入れ窒素置換したのち、２００’Ｃで６時間反応さぜた
。反応終了時圧力は１１．２ｋｇ／ＣＩ？Ｌに達つして
（２２，１ｍｉ ｏ ｌ ｚ収率９０．７％）ｍＢＰ７
．９２．！ｉ’（５２，７ｍｍｏＪ、収率５４％）を得
た。ｏＢＰは！ ０．１３ｇ（０，９ｍｍｏＪ）ＰＢＰは１゜９２．！ｉ
’ （１２８ｍｍｏＪ）であり、ｍＢＰの選択率は７９
．４％であった。
ール！ ６（Ｌ９ （０，６３８ｍｏ７） 、活性白土（ガレオ
ンアースＨ）１０．０ｇを３００ｍ１オートクレープニ
入れ窒素置換したのち、２００’Ｃで６時間反応さぜた
。反応終了時圧力は１１．２ｋｇ／ＣＩ？Ｌに達つして
（２２，１ｍｉ ｏ ｌ ｚ収率９０．７％）ｍＢＰ７
．９２．！ｉ’（５２，７ｍｍｏＪ、収率５４％）を得
た。ｏＢＰは！ ０．１３ｇ（０，９ｍｍｏＪ）ＰＢＰは１゜９２．！ｉ
’ （１２８ｍｍｏＪ）であり、ｍＢＰの選択率は７９
．４％であった。
〔実施例４〕
ＴＢＢＰ２．２７ｇ （５，５４ｍｍｏ７） 、ＰＢ
Ｐ９．２ｆ／ （６１，３６ｍｍｏ／） 、活性白土（
ガレオンアースＮ）０．５４ｇを５０ｍ１フラスコに入
れ窒素気流下２００℃で３００時間反応せた。反応混合
物を苓 ガスクロマトグラフィーにより定量分析し、ｒギ 、ｔ−ビフェノール０．９９ ｇ（収率９６０％）、ｍ
ＢＰ １．９２．９ （１２，８ｍ１ｏ ？）を得た。
Ｐ９．２ｆ／ （６１，３６ｍｍｏ／） 、活性白土（
ガレオンアースＮ）０．５４ｇを５０ｍ１フラスコに入
れ窒素気流下２００℃で３００時間反応せた。反応混合
物を苓 ガスクロマトグラフィーにより定量分析し、ｒギ 、ｔ−ビフェノール０．９９ ｇ（収率９６０％）、ｍ
ＢＰ １．９２．９ （１２，８ｍ１ｏ ？）を得た。
ＯＢＰは０．０９ｇ（０，６ｍ１ｏ？） 、ｐＢＰは０
．５１（３９４＋＋＋ｍｏＪ）であり、ｍＢＰの選択率
は７３８％であった。
．５１（３９４＋＋＋ｍｏＪ）であり、ｍＢＰの選択率
は７３８％であった。
〔実施例５〕
次に種々の触媒を用いて反応を行なった結果を示す。
比７１は比較例−１の意味であり、他も同様でｑ−
ある。Ｎｏ−５，６，７が本願実施例反応様式の開は開
放系、閉は閉鎖系。ｍ Ｂ Ｐ ｚ ｏ Ｂ Ｐ ％
ｐＢＰの収率はＴＢＢＰのブチル基基準。使用した活性
白土は５：水沢化学株式会社製ガレオンアース■、６：
同ガレオンアースＮＳ、７：同ガレオンアースＮである
。
放系、閉は閉鎖系。ｍ Ｂ Ｐ ｚ ｏ Ｂ Ｐ ％
ｐＢＰの収率はＴＢＢＰのブチル基基準。使用した活性
白土は５：水沢化学株式会社製ガレオンアース■、６：
同ガレオンアースＮＳ、７：同ガレオンアースＮである
。
特許出願人 昭和電工株式会社
代理人 菊地精−
Claims (1)
- ３．５．３’、５’−テトラ−ターシャリ−ブチル−４
，４′−ビフェノールとフェノールを活性白土触媒の存
在下に加熱反応せしめ、前者のターシャリ−ブチル基を
フェノールのメタ位にトランスアルキレーションするこ
とを特徴とする４、４′−ビフェノールとメタ−ターシ
ャリ−ブチルフェノールの同時製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57109811A JPS591434A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ビフエノ−ルとｔ−ブチルフエノ−ルの同時製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57109811A JPS591434A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ビフエノ−ルとｔ−ブチルフエノ−ルの同時製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591434A true JPS591434A (ja) | 1984-01-06 |
Family
ID=14519799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57109811A Pending JPS591434A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ビフエノ−ルとｔ−ブチルフエノ−ルの同時製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591434A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4804788A (en) * | 1986-11-07 | 1989-02-14 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
| JP2002226418A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | ４−ターシャリーブチルフェノールおよびビフェノール類の製造方法 |
-
1982
- 1982-06-28 JP JP57109811A patent/JPS591434A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4804788A (en) * | 1986-11-07 | 1989-02-14 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
| USRE33779E (en) * | 1986-11-07 | 1991-12-24 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Preparation process of 4,4-dihydroxybiphenyl |
| JP2002226418A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | ４−ターシャリーブチルフェノールおよびビフェノール類の製造方法 |
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