JPS5914063B2 - 熱可塑性エラストマ−状ブレンドの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱可塑性エラストマー状ブレンド及びかかる
ブレンドの製造法に関する。

熱可塑性樹脂用に用いられる方法によつて加工しそして
成型することができ、そしてエラストマー状性質を発生
させるのに加硫を必要としない熱可塑性エラストマーは
知られている。

米国特許第３，８０６，５５８号は、高度に望ましい特
性を有し、そしてモールド及び押出しの如き方法によつ
て成型製品に加工することができ、良好な物性を与える
のに加硫段階を必要とないブレンド物を記述している。
更に、このブレンド物は熱可塑性材料のように再加工す
ることができる。上記特許明細書は、飽和ＥＰＭ（エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム）又は不飽和ＥＰＤＭ（
エチレンープロピレン一非共役ジエン三元重合体ゴム）
で代表されるモノオレフイン共重合体ゴムと、ポリエチ
レン又はポリプロピレンによつて代表されるポリオレフ
イン樹脂とのブレンドの、混合物を粉砕しながら混合物
を通常のキユア剤の作用に処することによる製造を記載
している。

このキユア条件は、ブレンドのキユアが部分的のみであ
り、即ちそのブレンドが未キユアブレンドについての普
通の溶媒に溶けにくくなる状態まで架橋される如くであ
る。かくして動的条件下に部分的にキユア又は架橋され
たモノオレフインゴムとポリオレフイン樹脂とのブレン
ドは、非常に望ましい特性を有する熱可塑性材料を提供
する。上記米国特許に記載された方法を実施するに際し
ては、モノオレフイン共重合体ゴムとポリオレフイン樹
脂とのブレンドが、少量のキユア剤と共に混合され、そ
して混合物が混練りされ、剪断されながらキユア条件に
処される。

キユア剤の量及びキユア条件は、重合体のキユア又は架
橋の程度を測定するのに適した通常の試験によつて示さ
れる如き部分的キユアのみを与える如く選択される。か
かるブレンドをつくるに際し、ポリオレフイン樹脂が三
級水素？を有しそしてブレンド中ゴムと樹脂両方の２５
重量％より多く存在するブレンドをつくることを試みる
とき、そしてフリーラジカル発生キユア剤が用いられる
ときは、ある困難に遭遇する。これらのブレンドでは、
ポリオレフインは劣化する傾向があり、そして塊は粘着
性となりそして加工困難となる。本発明に従えば、９０
乃至１０重量部のモノオレフイン共重合体ゴムと対応し
て１０乃至９０重量部の三級水素を有するポリオレフイ
ン樹脂と、及びフリーラジカル発生キユア剤とを混合し
、混合物を混練し、剪断しゴムの半キユアを生成させ、
ポリオレフイン樹脂の溶融の開始前にこの半キユアを完
了し、そしてポリオレフインが一且溶融したら混合物中
に残るフリーラジカルの量がポリオレフインの実質的劣
化を起すのに不充分であることを確実にすることによつ
て熱可塑性エラストマー状ブレンドが調製される。

ゴムの半キユアが完了したら、ブレンド中に更にフリー
ラジカルが存在する必要がなく、そしてポリオレフイン
が溶融するときキユア剤からのフリーラジカルが混合物
中に実質的に遊離しないことを確実にすることによつて
、ポリオレフインの劣化が防がれそしてブレンドの粘着
性が避けられることがわかる。

本発明はゴム／樹脂比が９０／１０乃至１０／９０であ
るブレンドに用いることができるが、ポリオレフインの
重量％がブレンドの２５％又はそれ以上であるときに特
に有用である。

これらの比率の混合物は粘着性の問題の故に特に加工困
難であつたが、本発明はこの問題を解決する。かかる比
率のブレンドは、一般に最終製品の硬度及び抗張力がポ
リオレフインの増加と共に増大する如きいくつかの用途
に望ましい。フリーラジカルの実質的消耗を確保する最
も簡単な方法は、キユア剤の適当な選択によることであ
る。

好ましくはこのキユア剤はパーオキシドキユア剤であり
そしてポリオレフインの溶融の開始で３半減期を完了す
べきである。かくして、１００゜Ｃより低い１０時間半
減期温度及び／又は１２０℃より低い１時間半減期温度
を有するパーオキシドキユア剤が好ましい。不安定なパ
ーオキシド類を用いることは困難か又は危険であるため
、このパーオキシドの１０時間半減期温度が５０゜Ｃよ
り低くないことが更に好ましい。

好ましいキユア剤は、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾ
イルパーオキシド、カプリリルパーオキシド、デカノイ
ルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、イソナノイ
ルパーオキシド、ジーイソナノイルパーオキシド、ペラ
ルゴニルパーオキシド、桂皮酸パーオキシド、アセチル
パーオキシド、及び１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
パーオキシドキユア剤はパーオキシエステルでよく、そ
の適当な例はｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テ
トラメチルブチルパーオキシ一２−エチルヘキサノエー
ト、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキ
サノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ
一２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸及び２
，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ
）ヘキサンである。一方、このパーオキシドキユア剤は
パーオキシカーボネート又はジカーボネートでもよく、
その適当な例はｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート、００−ｔ−ブチルｏ−イソプロピルモノパー
オキシカーボネート、ジ（ｎ−プロピル）パーオキシジ
カーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ（二級一ブチル）パーオキシジカーボネート、ジ
シクロヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチル
パーオキシジカーボネート及びジベンジルパーオキシジ
カーボネートである。パーオキシド類の混合物も用いら
れ、そしてパーオキサイド類以外のフリーラジカル発生
キユア剤も用いられる。明らかに、用いられるキユア剤
の量は、樹脂の溶融の開始後フリーラジカルの存在をも
たらし、そして同様にゴムの望ましくない過剰キユアに
導く過剰のキユア剤をブレンド中に避けるよう選択され
るべきである。キユア剤の活性成分の量はゴムと樹脂の
ブレンドの１００部当り１部を越えないことが好ましく
、そして多くの方法で望ましくは０．２部又はそれ以下
が用いられるべきである。キユア剤からその普通の活性
化温度より低い温度でフリーラジカルを発生させるのに
有効なキユア剤用活性化剤を、ブレンド中に含有させる
こともできる。

これは、１００゜Ｃより低い１０時間半減期温度及び／
又は１２０℃より低い１時間半減期温度を有するいくつ
かのキユア剤で利点があり、そして同様にキユア剤特に
例えば１００℃を越える１０時間半減期温度をもつハイ
ドロパーオキシドキユア剤を用いることを可能にする。
使用に適した活性化剤はアミン類及びメルカプタン類例
えばテトラメチレンペンタミン、ジメチルアニリン及び
ドデシルメルカプタンである。同様に樹脂の溶融の開始
時のフリーラジカル量が、ゴムの半キユアが完了した後
そして溶融開始前に、残留フリーラジカルを不活性化す
るか又は吸収する安定剤又は酸化防止剤の如き排除剤（
Ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｇｅｎｔ）をブレンドに加える
ことによつて要求される最低であるようにすることがで
きる。

例えばアミン型、フエノール系型、スルフイド類、及び
ホスフアイト類の如き通常の安定剤又は酸化防止剤のい
ずれもが用いられる。この技術は１００℃より高い１０
時間半減期温度を有するキユア剤と共に用いられるとき
には相当に精密な温度制御が必要であり、そしてこれは
好ましくない。本発明のブレンドに用いられるモノオレ
フイン共重合体ゴムは、少なくとも一種の共重合性ポリ
エンと一緒の又はそれなしの、二種又はそれ以上のモノ
オレフイン類の本質的に非晶質の、不規則のエラストマ
ー状共重合体である。

普通二種のモノオレフイン類が用いられるが、しかし三
種又はそれ臥上も用いられる。普通一つのモノオレフイ
ンはエチレンであるが、他のものは好ましくはプロピレ
ンであり、しばしば９０：１０乃至２０：８０の重量比
のエチレンリプロピレンである。しかし、式ＣＨ２＝Ｃ
ＨＲ（ただしＲは例えばｌ乃至１２炭素原子を有するア
ルキル基である）のもの、例えばブテン−１、ベンゼン
−１、ヘキセン一１１４−メチルベンゼン−１、５−メ
チルヘキセン−１、４−エチルヘキセン−１等を含む他
のアルフアーモノオレフイン類が用いられる。モノオレ
フイン共重合体ゴムは飽和材料、例えばエチレンープロ
ピレンニ元共重合体ゴムでよく又は共重合体に不飽和を
与えるために共重合体中少量（例えば２−２０重量％）
の少なくとも一種の共重合性ポリエンを含むことによつ
て不飽和のものであつてよい。ブタジエン又はイソプレ
ンの如き共役ジエン類がこの目的に用いられるが、実際
には非共役ジエン、例えば開環非共役ジオレフイン又は
環式ジエンを用いることが普通である。かかるジエンの
例は、１，４−ヘキサジエン、シンクロペンタ Ｃジエ
ン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン
−２−ノルボルネン、１，３一又は１，５−シクロオク
タジエン、メチルテトラヒドロインデン、等である。用
いられるポリエンは２つのみの二重結合を有するものに
限定されず、３つ又 ５はそれ以上の二重結合を有する
ものを含む。本発明のブレンドをつくるためにモノオレ
フイン共重合体ゴムと混合されるポリオレフイン樹脂は
、例えばプロピレン、ブテン−１、ベンゼン一１、３−
メチルブテン−１及び４−メチルペンチ とン一１の如
きオレフイン類を通常の方法で重合することによつてつ
くられる固形、高分子量樹脂である。これらのオレフイ
ン類の共重合体も同様に用いられる。高結晶性アイソタ
クチツク及びシンジオタクチツク形状をもつポリプロピ
レンが好ましいポリオレフイン樹脂である。多くの場合
、ポリプロピレンの密度は０．８００乃至０．９８０９
／ＣＣであり、そして０．９００乃至０．９１０９／Ｃ
Ｃの密度を有するアイソタクチツクポリプロピレンが特
に好ましい。ポリプロピレンの溶融の開始は約１６０℃
で起る。かくして、ポリプロピレンがブレンドに用いら
れるときブレンド温度が１６０℃に達する時点で残留フ
リーラジカルは実質的にないモノオレフイン共重合体ゴ
ムとポリオレフイン樹脂とのブレンドの望まＬい半キユ
アは、ゴムと樹脂を少量のキユア剤を混合し、そしてブ
レンドを剪断又は粉砕しながらその混合物をキユア条件
に処すことによつて行なわれる。

このキュァ又は架橋のパラメーター（即ちキユア剤の量
、キユア温度、キユア時間）は充分な又は実質的に完全
なキユアよりもむしろ半キユアを生成するために選ばれ
ることは理解されるであろう。多くの場合、充分なキユ
アに通常必要なキユア剤の量の２／３以下の使用、又は
１／２以下、そしてある場合には１／４又はそれ以下の
使用が、ブレンドの望ましい程度の半キユアを生成させ
ることができる。この半キユアを生成させるために、ゴ
ム、樹脂、及びキユア剤の混合物がオープンロールミル
上、又はインターナルミキサ一中、例えばバンバリ一（
商標）ミキサー、エクストルーダ一又はトランスフアー
ミキサ一中で操作される。好ましくは、ブレンド操作は
高速バンバリーインターナルミキサ一中で行なわれ、そ
して所要時間は約１００℃に予備加熱されたバンバリ一
で開始して約３乃至５分である。

混合物が達する最終温度は樹脂を溶融させそして均一な
ブレンドを形成させるに充分であるべきである。約２０
０℃の最終温度が多くの場合適している。顔料、充填剤
、安定剤、紫外線遮蔽剤、あるプロセス油又は他の配合
剤又は変性剤が所望によつてブレンド中に含まれてよい
。

本発明に従うブレンドは、押出し、スクリユ一射出、イ
ンジエクシヨン又はコンプレツシヨン成型、カレンダー
がけ、真空成型及びブロー成型の如き方法によつて種々
の製品を製造するのに用いられる。

これらのある成型操作ではかなりの量のスクラツプが生
成する。本発明のブレンドから生成するスクラツプは、
しかし数回再加工することができそして尚その有利な特
性を保持する。所望によつて、滑剤が本発明のブレンド
に含有されてよい。これは組成物の押出性を改良するの
に有利である。ゴム又は樹脂に通常用いられるいずれの
滑剤も通常の量で、例えばブレンドの１００部当り０．
２乃至３部で用いられる。この滑剤は、ブレンドの混合
が実質的に完了した後加えられ、そしてミキサーに加え
られるか又はミキサーから取り出きれた後ブレンドに加
えられてもよい。以下の実施例は、すべての量が重量表
示であるが、本発明の実施を更に詳細に説明する。実施
例 １ 以下の第１表に示す如きゴム、ポリオレフイン樹脂、キ
ユア剤及び酸化マグネシウムを高速バンバリーインター
ナルミキサ一に仕込んだ。

実験４乃至１４では、混合物の温度がポリプロピレンの
フラツクス温度である約１６０℃の実際的値に達するま
で混合を約１５５ｒ．ｐ．ｍ．で行ない、そして次に安
定剤を加えた。実験１乃至３では、安定剤を約１９０゜
Ｃの実際温度で加えた。混合物が約２００℃の実際温度
に達するまで混合を続けた。１６０℃になるまでにとら
れた混合時間は約２１／２，乃至３分であり、そして次
に２００℃になるまでにとられた時間は更に約１乃至１
１／２分であつた。

混合後、プレンドを二ロロールミル上におろしそしてス
トリツプに形成した。Ｓはブレンドが粘着性過ぎ適切に
加工できなかつたことを示す。

ヴイスタロン６５０５は、エクソンケミカル社製造のエ
チレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン三元共重
合体であり、これは５３／４７のエチレン／プロピレン
比、１７の沃素価及び５５のムー[メ[粘度ＭＬ−４、１
００℃を有する。ヴエストレンＰ４２ＯＯは、ヘミツシ
エヴエルケ ヒユールス社製造のポリプロピレンであり
、そして約４９／１０分のＡＳＴＭＤｌ２３８−７０条
件Ｐによつて測定される１９０℃で５ｋｇのメルトフロ
ーインデツクス及び０．９０６９／ＣＣの比重を有する
主に結晶性の、アイソタクチツクポリプロピレンである
。安定剤はジラウリルチオジプロプリオネート及びテト
ラキズ（メチレン−３一（３″，５″−ジ一ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフエノール）プロプリオネート）メ
タンの混合物である。マグライトＤは酸化マグネシウム
である。ヴアロツクスは５０％不活性充填剤及び５０％
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンであり、これは１１９℃の１０時間半減期
温度及び１３８℃の１時間半減期温度を有する。ルシド
ールＧ２Ｏは８００１）不活性充填剤及び２０％ベンゾ
イルパーオキサイドであり、これは７３℃の１０時間半
減期温度及び９１℃のｌ時間半減期温度を有する。トリ
ゴノツクス２９／４０は６０％不活性充填剤及び４００
１）１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンであり、９２℃の１０時
間半減期温度及び１１３℃の１時間半減期温度を有する
。名実験からの材料の射出成型小片から切つた試料につ
いて抗張力及び破断時伸びの関係を得るために試験を行
なつた。タイプ１タンペルを小片から切り、そして一般
にＢＳ９Ｏ３、パートＡ２、１９７１に従つて５１（Ｖ
７！／分のクロスヘツド速度でインストロン引張試験機
で２０℃で試験した。コンプレツシヨンセツトを、７０
℃で２２時間後セツトが測定されるＡＳＴＭＤ３９５方
法Ｂの原理に従つて測定した。表から実験１乃至３はパ
ーオキシドを高活性化温度で用いたことが判る。

パーオキシドは、樹脂の溶融の開始時に１半減期を完了
せず、ポリプロピレンの劣化を起す。実験１からのブレ
ンドはバンバリ一及び混練段階を通してよく加工される
。

ブレンド中のポリプロピレン量は、加工の困難を起す粘
着性をもたらす樹脂の劣化には不充分な量である。実験
２からのブレンドはバンバリ一中では満足であつたが、
しかしミル上では幾分粘着性を示し、それを適切にシー
トにするには冷却ミルを必要とした。実験３からのブレ
ンドは、バンバリ一中非常に粘着性でありそしてミル上
では加工できなかつた。これは両ロールの廻りに巻きつ
き加熱タフイ一のそれのように幾分粘着性を有し、そし
てロールから「のみ］で削らなければならなかつた。実
験４乃至１２からのブレンドは、バンバリ一から単一片
で落下後ミル上すべて良好に処理された。ミルからの小
片の強度は良好でありそして材料は容易にさいの目に切
られた。これらの実験では、用いられるパーオキシドは
低活性化温度を有した。実験４乃至８では、パーオキシ
ドは混合物が１６０験Ｃに達した時点で約４半減期を完
了し、実験９乃至１４ではパーオキシドは約３半減期を
完了した。温度が１６０゜Ｃであるときブレンド中フリ
ーラジカルが殆んど残つていなかつた。最終製品の安定
性を改良しそして劣化速度を低下させるために安定剤を
加えた。実験４乃至１２のすべてが良好な抗張力のブレ
ンドを与えた。

実験１３及び１４のブレンドは、用いた多量のパーオキ
シドの故にある程度過剰キユアを蒙つた。かくして抗張
力は幾分低く、そして破断時伸びは非常に低かつた。実
験４乃至１１からのブレンドの破断時伸びは、実験１か
らのものの如く満足であつた。実験２からのブレンドは
高破断時伸びを示したが、これはキユア剤によるポリプ
ロピレンの劣化の指標である。実験４乃至１４からのブ
レンドはすべて射出成型及び押出成型で最終製品を得る
ことができた。多量のキユア剤で加工されたブレンドか
らの押出物に、ある程度の粗悪表面が観察された。マグ
ライトＤは重合体と一緒に加える必要はなく、安定剤と
一緒に加えられる。

実験４乃至８をこの変更を加えて繰り返したが、そして
このようにして抗張力が少し増加したことを示した。実
施例 ２この実施例は、低１０時間半減期温度を有する
キユア剤が用いられるときに、ポリプロピレンのフラツ
クス温度で又はそれ以下で安定剤を加える必要はないこ
とを示す。

Ｂは、実施例１に於ける如く、ポリプロピレンが溶融す
る前に安定剤を約１６０℃で直接加えたことを示す。

Ａは、ポリプロピレンを溶融した後安定剤を２００℃で
加えたことを示す。Ｓは、ブレンドが粘着性過ぎ適切に
加工することができなかつたことを示す。ペルカドツク
ス１４／４０は６０％不活性充填剤及び４０％ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンであり、こ
れは１１４゜Ｃの１０時間半減期温度及び１３０℃の１
時間半減期温度を有する。実験１５乃至２６は低１０時
間半減期温度を有するパーオキシドで行なつたが、そし
てフラツクス温度に達する前か又は後に安定剤を加える
ことが得られるブレンドの物性に殆んど差を与えないこ
とが隣接欄の結果の比較かられかる。

更に、実験１５乃至２６からのブレンドはすべてバンバ
リ一中及びロール上で良好に操作されそして粘着性の傾
向はなかつた。実験２７乃至３２は、高１０時間半減期
温度を有するパーオキシドで行なつた。

実験２７乃至２９は、おそらくパーオキシドが活性化さ
れる前に安定剤が加えられそして従つてキユアが抑制さ
れるために、低抗張力を示した。安定剤を後に加えるこ
とは実験２８の抗張力を改良した。実験２７からのブレ
ンドは幾分粘着性を示し、実験２８及び２９からのそれ
は全く粘着性でありそして実験３０乃至３２からのもの
は粘着性過ぎ加工できなかつた。実施例 ３ この実施例はエチレン−プロピレン共重合体の）使用を
示す。

用いた共重合体は、エクソンケミカル社製造のそして重
量で４５（ｆ）エチレン及び５５％プロピレンを含むヴ
イスタロン４０４であつた。ムー[メ[粘度ＭＬ−４Ｊ０
０℃は４０である。以下の第３表に示すゴム、ポリオレ
フイン樹脂、ｉキユア剤及び酸化マグネシウムをバンバ
リーインターナルミキサ一に仕込んだ。バツチの実際の
温度が約１６０℃に達するまで混合を行ないそして安定
剤を次に加えた。２０『Ｃの実際の温度に達するまで混
合を続け、そしてブレンドを次に二ロノ ロールミルに
移しそして小片を形成した。

バンバリ一中及びミル上のこれらのブレンドの加工特性
はすべて良好であつた。この配合物は、２部のパーオキ
シドが用いられるとき僅か粗悪な表面を示したが良好に
押出され、そして同様に射出されるとき良好な結果を与
えた。実施例 ４ この実施例は、異なつた粘度のエチレン／プロピレン共
重合体、及び同様に異なつたポリプロピレン樹脂の使用
を示す。

混合方法は実施例１の実験４乃至１４について記載した
如くとした。型列Ｋのゴムに於いては「ゲルタン（Ｋｅ
ｌｔａｎ）」（商標）を示し、は「ヴイスタロン（Ｖｉ
ｓｔａｌＯｎ）」を示し、Ｄは「デユートラル（Ｄｕｔ
ｒａｌ）」（商標）を示し、そしてＲは膣イヤレン（Ｒ
Ｏｙａｌｅｎｅ）」（商標）を示す。ヴイスタロン６０
６（実験４４）及びデユートラルＣＯ−０５４（実験４
５）はエチレン／プロピレン共重合体である。他のゴム
は、すべて三元重合体であり、第三の単量体はゲルタン
３２０（実験４２）ではシンクロペンタジエンであり、
そして他のすべてのゴムではエチリデンノルボルネンで
ある。ヴイスタロン５６３０（実験４６及び４８）は３
０ｐｈｒのパラフイン系プロセス油を含有する。型列Ｐ
４２ＯＯのポリプロピレンは実施例１に記載されている
如くである。Ａは「アモコ（ＡｍＯｃＯ）」（商標）を
示しそしてＰは「プロパセン（ＰｒＯｐａｔｈｅｎｅ）
」（商標）を示す。ポリプロピレンの引用されたメルト
フローインデツクスを、２，１６ｋｇ／２３０℃でＡＳ
ＴＭｌ２３８−７０条件Ｌに従つて測定した。バンバリ
一中及びミル上のこれらすべてのブレンドの加工特性は
良好であつた。

実施例 ５ この実施例は、ブレンド中の異なつた比のゴムと樹脂の
使用を示す。

混合操作は実施例１の実験４乃至１４について記載した
如くとした。ゴム対樹脂の比を変えることによつて、広
範に異なる物性をもつ材料を得ることができる。

高分解温度キユア剤を用いた実験５２乃至５４を除いて
、すべての材料がバンバリ一中及びミル上良好な加工特
性を有した。実験５２の材料は丁度加工できる程度であ
りそしてミルから「のみ」で削らなければならなかつた
。実施例 ６ この実施例は他のパーオキシドキユア剤の使用を示す。

混合方法は実施例１の実験４乃至１４について記載した
如くとした。以下の表に於いては、ラウリドールは９８
％最低活性度のラウロイルパーオキシドでありそして６
２℃の１０時間半減期温度及び８０℃の１時間半減期温
度を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ９０乃至１０重量部のモノオレフィン共重合体ゴム
   と、対応して１０乃至９０重量部の三級水素を有するポ
   リオレフィン樹脂と、及びフリーラジカル発生キユア剤
   を混合し、その混合物を混練し、剪断し半キユアゴムを
   生成させ、この半キユアをポリオレフィン樹脂の溶融の
   開始前に完了させ、そしてポリオレフィンが一旦溶融し
   たら混合物中に残つているフリーラジカルの量がポリオ
   レフィンの実質的劣化を生ずるには不充分であることを
   確実にすることから成る熱可塑性エラストマー状ブレン
   ドの製造法。 ２ ポリオレフィン樹脂がブレンド中２５部又はそれ以
   上で存在しそしてモノオレフィン共重合体ゴムが対応し
   てブレンド中７５部又はそれ以下で存在する特許請求の
   範囲第１項に従う方法。 ３ モノオレフィン共重合体ゴムが、少なくとも一種の
   共重合性ポリエンと共に又は共重合性ポリエンなしに、
   少なくとも二種のモノオレフィンより本質的になる非晶
   質、不規則性、エラストマー状共重合体である特許請求
   の範囲第１項又は第２項に従う方法。 ４ モノオレフィン共重合体ゴムがエチレン／プロピレ
   ン共重合体である上記３項に従う方法。 ５ モノオレフィン共重合体ゴムがエチレン、プロピレ
   ン及び共重合性ジエンの三元重合体である特許請求の範
   囲第３項に従う方法。 ６ 共重合性ジエンが１，４−ヘキサジエンである特許
   請求の範囲第５項に従う方法。 ７ 共重合性ジエンがシンクロペンタジエンである特許
   請求の範囲第５項に従う方法。 ８ 共重合性ジエンが５−エチリデン−２−ノルボルネ
   ンである特許請求の範囲第５項に従う方法。 ９ ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンである特許請
   求の範囲第１項〜第８項のいずれか一つに従う方法。 １０ キユア剤が過酸化物キユア剤である特許請求の範
   囲第１項〜第９項のいずれか一つに従う方法。 １１ ブレンドの混練り及び剪断中キユア剤がポリプロ
   ピレンの溶融の開始によつて３半減期を完了するように
   キユア剤が選ばれる特許請求の範囲第１０項に従う方法
   。 １２ キユア剤が１００℃より低い１０時間半減期温度
   を有する特許請求の範囲第１０項又は第１１項に従う方
   法。 １３ キユア剤が１２０°より低い１時間半減期温度を
   有する特許請求の範囲第１０項乃至第１２項に従う方法
   。 １４ キユア剤が５０°より低くない１０時間半減期温
   度を有する特許請求の範囲第１０項乃至第１３項に従う
   方法。 １５ キユア剤がベンゾイルパーオキシドである特許請
   求の範囲第１０項に従う方法。 １６ キユア剤が１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
   ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ラウロイ
   ルパーオキシド又はｔ−ブチルパーオクトエートである
   特許請求の範囲第１０項に従う方法。 １７ ブレンド中のキユア剤の活性成分の量が、ゴム及
   び樹脂両方の１００部当り１重量部を越えない特許請求
   の範囲第１０項乃至第１６項いずれか一つに従う方法。 １８ ブレンド中のキユア剤の活性成分の量が、ゴム及
   び樹脂両方の１００部当り０．２重量部を越えない特許
   請求の範囲第１７項に従う方法。 １９ キユア剤を、その普通の活性化温度より低い温度
   でフリーラジカルを発生するようにさせるのに有効なキ
   ユア剤用活性化剤が混合物中に含まれる特許請求の範囲
   第１項〜第１８項のいずれか一つに従う方法。 ２０ ゴムの半キユアが完了した後そして樹脂の溶融の
   開始前に排除剤（ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ ａｇｅｎｔ）
   が混合物に加えられる特許請求の範囲第１項〜第１９項
   のいずれか一つに従う方法。 ２１ 排除剤が得られる半キユアブレンド用の安定剤で
   ある特許請求の範囲第２０項に従う方法。 ２２ 安定剤がジラウリルチオジプロプリオネート及び
   テトラキス（メチレン−３（−３′，５′−ジ−ｔ−ブ
   チル−４′−ヒドロキシフェノール）プロプリオネート
   ）メタンの混合物である特許請求の範囲第２１項に従う
   方法。