JPS59136733A - 漂白−定着シ−ト - Google Patents

漂白−定着シ−ト

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JPS59136733A
JPS59136733A JP59003680A JP368084A JPS59136733A JP S59136733 A JPS59136733 A JP S59136733A JP 59003680 A JP59003680 A JP 59003680A JP 368084 A JP368084 A JP 368084A JP S59136733 A JPS59136733 A JP S59136733A
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JP
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bleach
layer
water
fixing
sheet
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JP59003680A
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English (en)
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ハオ−ジヤン・チヤン
ゲルハルド・ポツプ
パトリツク・ヘンリ−・サトルノ
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/261—Non-bath processes, e.g. using pastes, webs, viscous compositions
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、銀像及び色提供物質の両者を含有する写真要
素を漂白及び定着して処理後の要素に像状に分布せる色
提供ｖ＋質のみを含ませるのに有用な漂白一定着シート
に関する。この混白一定着シートは、漂白剤と定着剤の
両方及び硬膜せる親水性バインダからなる痺白一定着層
、そしてさらに貯水層を含有する。
以下余白 従来技術 ラピッドアクセスカラー写真の分野において、色提供物
質を写真要素のある１つの層からもう１つの層に転写す
ることがそれに含１れる。この転写は、色提供物質をド
ナ一層から像状に放出させかつそれを受理層に転写する
プロセスによって達成することができる。ここで用いら
れる画像は受理層内の色像である。
ドナ一層又は要素は、支持体、そして色提供物質が反応
的に組み合わさってなる１つもしくはそれ以上のハロゲ
ン化銀乳剤層を有することができる。受理層又は要素は
、色素像−受理層を含有する支持体からなることができ
る。／・ログン化銀現像剤もまだ存在させる。ドナー要
素に像状露光を施した後、その要素と処理組成物とを接
触させる。
このようにして、色提供物質を、画像域又は非価像域の
いずれか一方において、ドナー要素から受理要素に拡散
させる。ドナ一層又は検素を、それを受理層から剥離し
かつ次に銀を漂白し、そして残留ハロダン化銀を定着し
て色提供物質のみを画像域又は非画像域に残す、ことに
よって使用する。したがって、°ドナ一層又は要素内の
保留画像が用いられる画像である。
発明によって解決されるべき課題 上記した技法の、特に初期の感光性な要素内で最終色像
を形成する場合に発生する問題として、現像後の銀像及
び残留ハロケ゛ン化銀を除去することがある。従来技術
で用いられている方法は、したがって、漂白一定着シー
トを使用することによって露光及び現像後の要素を漂白
及び定着することからなる。しかし、殆んどの場合に不
完全な処理が観察されている。かかる反応や、それに引
き続くところの、初期に感光性な要素から洋白一定着シ
ートへの不所望な副生成物の転写は完全ではない。結果
として、乏しい画像識別力が得られる。
この問題の発生原因として、感光要素中に不十分な活性
剤溶液が吸収されることが考えられ、また、そのために
、かかる問題は溶液不足の１つであると思われる。
以下余白 発明の構成 本発明は、上記した問題を、イ草白一定着組成物を含む
層を上方に有する支持体からなシかつさらに重合体層も
また有する漂白一定着シートであって、前記重合体層が
給水性重合体からなる貯水層であシかつ前記給水性重合
体が重合体ＩＰ当り水最低３０５’の吸水量を有するこ
とを特徴とする部臼一定層シートを提供することによっ
て構成することがある。
本ヴｒ明は、さらに、上記した漂白一定着シートを利用
して写真要素において保留画像を形成する方法も甘だ提
供する。
゛′貯貯水層外る語は、それを本願明細書において使用
した場合、処理サイクル中に］隣れる層に水を供給して
銀の除去及び画像識別力を向上させるような層を指す。
貯水層は、活性剤水溶液を漂白一定着カバーシートに移
動させてその活性成分を可溶化することが可能でなけれ
ばならない。この層はまた、叡白一定着シートからの漂
白及び定着成分を感光性層又は要素中に移動させること
が可能でなければならない。次いで、漂白一定着反応の
副生成物を漂白一定着力バーシートに転写するのが好ま
しい。
パ給水性重合体”なる語は、それを本頽明細書において
使用した場合、本発明において用いられる重合体は水の
吸収に関して非常に有効でなければならずかつ水を隣れ
る層又は要素に提供することが可能でなければならない
ことを意味する。この給水性重合体の有効性はその吸水
能力によって測定する。電合体塗膜の吸水量は、秤量し
たサンプルを切断し、それらのサンプルを水中に１０秒
間にわたって浸演し、そしてその後で再びサンプルを秤
量して吸水量を求めることによって決定する。銀の除去
及び画像識別力を置め、そして溶液不足を防止するため
には重合体ＩＰについて水最低３０１の吸水量が心安で
ある。
本発明の給水性重合体の塗膜はそれらの物理的一体性を
保持し、そしてまたタイミング層として作用することが
ない。
本発明において使用するのに適描な好ましい給水性重合
体は、１０〜７０重量係の、アンモニウム化合物、スル
ホネート化合物又はその混合物がら導ひかれた繰シ返し
単位、そして３０〜９０重ｔ％の、最低ｌａ類の上記以
外の共重合エチレン系不飽和単量体の重合単位からなる
。
特に好ましい給水性重合体は、 （１）１０〜７０重量係の、下記の最低１つからなる構
造式をもった繰シ返し羊位： （１） ４ （ＩＩ） ■ そＣＨ□−Ｃラ Ｃ０ＺＲ−８０３”　　　Ｍ＋ （上式如おいて、 Ｒは、水素、メチル基又はハロゲノであシ、Ｚは、オキ
シ基又はイミノ基であシ、 ｎは、０又はｌであシ、 Ｒ１は、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基（置
換アルキレン基も含む）９５〜６個の炭素原子を有する
シクロアルキレン基又はアリーレン基、アリーレンアル
キレン基もしくはアリーレンビスアルキレン基であり、
ここで、前記アルキレン部分は１〜６個の炭素原子を有
しかつ前記アリーレン部分（置換されていてもよい）は
６〜１０ｆｌｉ’ｉｌの炭素原子を有し、そしてＮＲ５ １５１ 例えば　−ＮＨＣＲ、−ＯＨ、−ＣＡＮ　、　　−Ｃ＝
０゜又は　　−Ｃ−０””’Ｍ　　、　　　（式中のＲ
は１〜４個１ の炭素原子を有するアルキル基である）のような親水性
極性基で置換されたアリーレンを含み、Ｒ、Ｒ及びＲは
、互いに独立していて、水素、１〜６個の炭素原子を有
するアルキル基で１）、さもなければ、Ｎと一緒になっ
て、任意に硫黄又は酸素原子を含有することもできる複
素環式基全形成し、 Ｍ＋は、水素、可溶性カチオン又は６個以下の炭素原子
をもったアルキル基會有する第４アンモニウムカチオン
を包含するアンモニウム基であり、そして 汐は、酸アニオンである）； 及び （２）３０〜９０重量％の、最低１種類の上記以外の重
合された共重合性エチレン系不飽和単量体、好ましくは
架橋結合可能な基を有する１種類もしくはそれ以上の単
量体、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレブト、２
−ヒドロキシエチルアクリレート及び活性メチレン基含
有単量体；からなる。このタイプの重合された共重合性
エチレン系不飽和単量体は、例えば、米国特許第３．４
５９，７９０号、同第３，４８８，７０８号、同第３．
５５４，９８７号、同第３，６５８，８７８号、同第３
．９２９．４８２号及び同第３，９３９，１３０号に記
載されている。
Ｒ上のハロゲン置換基は臭素又は塩素であることができ
る。
１〜６個の炭素原子含有するＲ１アルキレン基ハヒドロ
キシル基で置］典されていてもよく、Ｒ１アリーレンア
ルキレン基はフェニレンメチレン基、フェニレンエチレ
ン基、フェニレンプロピレン基及びフェニレンブチレン
基を包含し、そして Ｒ１アリーレンビスアルキレン基はフェニレンジメチレ
ン基を包含する。
Ｍによシ表わすことのできる可溶性のカチオンにはナト
リウム及びカリウムがある。
Ｒ２，Ｒ５及びＲ１そしてこれらが結合したＮ原子から
形成される複素環式基にはｔ　ピリジニウム、イミダゾ
リウム、オキサシリウム、チアゾリウム及びモルホリウ
ムがある。
Ｘによシ表わすことのできる酸アニオンには、塩化物、
臭化物、酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、メタンス
ルホン酸塩、エタンスルホン酸塩、メチル硫酸塩、エチ
ル硫酸塩及び過塩素酸塩がある。
繰シ返し単位（Ｉ）及び（ＩＩ）が導びかれる単量体の
例には次のようなものがある： 以上象白 ルホネート、 一ト、 アンモニウムクロリド、 Ｎ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルペンシル
アンモニウムクロリド、 ２−アミノエチルメタクリレートヒドロクロリド、 以下余白 １−スルホネート、 ナトリウムアクリロイルオキシメチルスルホネート、 ナトリウム４−メタクリロイルオキシブタン−１−スル
ホネート、 ナトリウム２−メタクリロイルオキシエタン−１−スル
ホネート、 ナトリウム３−メタクリロイルオキシエタンやノー１−
スルホネート、 ナトリウム２−アクリルアミドプロノ々ンー１−スルホ
ネート、 ナトリウム２−メタクリルアミド−２−メチルプロパン
−１−スルホネート、 及び 本発明において使用するのに最も好ましい重合体は、１
０〜７０重量％の、以下に列挙する１種類もしくはそれ
以上の単量体から誘導された繰シ返し単位を有する： ２−アミノエチルメタクリレートヒドロクロリド、 フェート、 及び 前記構造（Ｉ）に一致する酸付加塩は、それを塩基で中
和した場合、遊離アミンに転化することができる＠ 本発明において有用な重合体は、常法に従って、適当な
単量体全水溶液中で重合反応させることによって調製す
ることができる。
グループ（Ｉ）の単量体は、ｌ’Ｌ、Ｈ，Ｙｏｃｕｍ及
びＥ、Ｂ。
Ｎｙｑｕｉｓｔ編、Ｆｕｎｃｆｉｏｎａｌ　Ｍｏｎｏｍ
ｅｒｓ　、　ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ　、　Ｉｎｃ、
、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（１９７４）及び米国特許第２
，７８０，６０４号に記載の手法によって調製すること
ができる。グループ（Ｉ［）の単量体は、米国特許第３
，０２４＋２２１号及び同第３，５０６，７０７号に記
載の手法によって調製することができる。
場合によって、本発明の重合体は、（ａ）アミン基を有
する重合体をアルキル化剤で４級化するか、さもなけれ
ば、（ｂ）アミンをそのアミンとの反応性をもった基、
例えば活性ハロゲン基を有する重合体と反応させること
によって調製することができる。このような技法はこの
技術分野において公知であり、そして米国特許第３，４
８８，７０６号及び同第３，７０９，６９０号及びカナ
ダ特許第６０１，９５８号に記載されている。
漂白一定着シートの支持体は、漂白一定着組成物金床い
温度範囲で適用する場合に寸法安定性を保持し続ける任
意の材料である。有用な支持体の例として、紙、ポリオ
レフィン類、例えばポリエチレン又はポリプロピレン、
ポリカーボネート、酢酸セルロース、酢ｔＴｌ酪ｔｌｌ
セルロース、ソシてぼす（エチレンテレフタレート）を
あげることができる。好ましい支持体材料はポリ（エチ
レンテレフタレート）である。
本発明の漂白一定着シートにおいて、その漂白一定着層
は金属銀漂白剤を有する。常用されている銀漂白剤を任
意に使用することができる。このような漂白剤は、米国
特許第１，３１５，４６４号及び同第１，９４６，６４
０号及びＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　。
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｃｈｅｍｉ　５ｔｒｙ　ｅ
　Ｖａｔ、　ＩＩ　＋　Ｃｈａｐｔｅｒ　３０＋Ｆｏｕ
ｎｄａｔｉｏｎ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｌｏｎｄｏｎ　Ｆ　Ｅ
ｎｇｌａｎｄに１己載されている。これらの漂白剤は、
写真銀像を効果的に敵化し、そして可溶化する。有用な
銀漂白剤の例には、アルカリ金属重クロム酸塩、例えば
重クロム酸ナトリウム及び重クロム酸カリウム、そして
アルカリ金属フェリシアン化物、例えばフェリシアン化
カリウム及びフェリシアン化ナトリウムがある。
好ましい漂白剤は水に可溶なものであり、そしてニンヒ
ドリン、インダンジオン、ヘキサケトシクロヘキサン、
３，４−ジニトロ安息香酸、ベンゾキノン、ベンゼン、
スルホンｅ及び２．５−ジニトロ安息香酸を包含する。
特に好筐しい漂白剤には、金属有機錯体、例えばシクロ
へキシルジアミノ四酢酸の第２鉄塩及びエチレンジアミ
ン四酢酸の第２鉄塩又はクエン酸の第２鉄塩がある。か
かる漂白剤は、用いられる要素及びプロセスの特質、Ｐ
Ｈ値、浴解度、色合い又はその反応性に依存して使用す
ることができる。
漂白一定着シート中で使用する漂白剤の量は広い範囲に
わたって変更することが可能であるというものの、１．
０〜１ｏｏミリモル／　ｍ２の被覆量を使用するのが有
利である。それというのも、この濃度範囲では一貫して
満足のいく結果が得られるからである。
定着剤としては、乳剤層からの銀イオンヲ溶解及び除去
するかもしくはその銀イオン全安定化して光に対して透
明及び不感光性にならしめるような常用のハロゲン化銀
錯形成剤を任意に使用することができる。
ここで用いられるハロゲン化銀錯形成剤は、ある形態に
よれば、常用のハロダン化銀溶剤である。
ハロゲン化銀溶剤は、それＴｈ６０℃の水溶液中で使用
した場合に、６０℃の水に溶解することのできるハロダ
ン化銀の量（重量で）の１０倍量以上−を溶解すること
が可能な化合物として定義することができる。
有用なハロダン化銀溶剤は、水浴性チオ硫酸塩（例えば
ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのチオ硫酸塩）
、チオ尿素、エチレンチオ尿素、水溶性チオシアン酸塩
（例えばナトリウム、カリウム又はアンモニウムのチオ
シアン酸塩）、水浴性ジオール、そして水溶性含硫黄二
塩基［’ｚ包含する。
水溶性ジオールは、次式にょシ表わされるもの：ＨＯ（
ＣＨ２ＣＨ２Ｚ　）、ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（上式において
、 ｐは、２〜１３であシ、そして ２は、酸素又は硫黄原子であり、但し、２原子の少なく
とも３分の１は硫黄でありかつ該化合物の構造中には硫
黄原子である最低２個の連続した２原子が存在する）を
包含する。有利に用いられるジオールはまた次式にょシ
表わされる化合物に包合される： ＦＩＯ（−ＣＨ２ＣＨ２Ｘ）ｃ−１Ｃ−ａ（２ＣＨ２Ｘ
’　）、１　（−Ｃ）Ｉ２ＣＨ２Ｘ）、１−（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０’　）、−１（ＣＨ２ＣＨ２Ｘ）ｇ＋　ｌ−ＣＨ
２ＣＨ，ＯＨ。
上式において、 Ｘ及びＸｌは、それぞれ、酸素又は硫黄を表わし、但し
、Ｘが酸素を表わす場合にＸは硫黄を表わし、そしてＸ
が硫黄を表わす場合にＸｌは醸累を表わし、そして Ｑ　ｌ　ｄ　＃　’ｅ　ｅ　ｆ及びｇは、それぞれ、１
〜１５であり、但し、ｃ　＋ｄ　十ｓ　十ｆ　＋　ｇの
和は６〜１９であり、そしてＸｉ子の全部及びＸ原子の
全部の和の少なくとも３分の１は硫黄でちゃかつ該化合
物の構造中の最低２個の連続したＸ及び（又は）Ｘ１原
子は硫黄原子である。
以下余白 典型的なジオールは次のようなものを包含する：（１）
３．６−シチアー１，８−オクタンジオールＨＯＣＨ２
ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２０Ｈ；（２１３，
６，９−）リチア−１，１１−ウンデカンジオールＨＯ
ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ；（３）　３，６，９．１２−テトラチア−１
，１４−テトラデカンジオール ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）４ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ；（４）９
−オキサ−３，６，１２，１５−子トラチアー１，１７
−ヘデタデカンジオール ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ
２Ｓ）２ＣＨ２−ＣＨ２０Ｈ； （５）９．１２−ジオキサ−３，６，１５，１８−テト
ラチア−１，２０−エイコサンジオール ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２（ＣＨ２ＣＨ２０）２（ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ）２−（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）； （６）３．６−シオキサー９，１２−ジチア−１，１４
−テトラデカンジオール ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）２（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２ＣＨ２
ＣＨ２０Ｈ；（７）３．１２−ジオキサ−６，９−ジチ
ア−１，１４−テトラデカンジオール ＨＯＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ；（８）３．１８−ジオキサ−６，
９，１２，１５−テトラチア−１，２０−エイコサンジ
オール ＨＯＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２Ｃｌ（２Ｓ）４ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ；（９）１２．１８−ジオキサ−
３，６，９，１５，２１，２４，２７−ヘブタチアー１
．２９−ノナコサンジオールＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）３
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２０−（ＣＨ
２ＣＨ２Ｓ）３ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ；及・Δ′（ｔｏ　３
．１２．２１−　トリオキサ−６，９，１５，１８−テ
トラチア−１，２３−）リコサンジオール ■ｌ０ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２ＣＨ２ＣＨ
２０（ＣＨ２−ＣＨ２Ｓ）２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ。
ハロゲン化銀溶剤として有用な水溶性含硫黄二塩基酸は
、次式によシ表わされるもの：ＨＯＯＣＣＨ２（ＳＣＨ
２ＣＨ２）、５ＣＨ２Ｃ００Ｈ（式中のｑは１〜３であ
る）、そしてかかる酸のアルカリ金属及びアンモニウム
塩を包含する。典型的な例は次のようなものを包含する
：（１）エチレン−ビス−チオクリコール酸ＨＯＯＣＣ
Ｈ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２Ｃ００Ｈ；（２１３，６，
９−）リチアヘンデカンニ酸ＨＯＯＣＣＨ２（ＳＣＨ２
ＣＨ２）２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ；（３）３，６，９．１２
−テトラチアテトラデカンニ酸Ｈ００ＣＣＨ２（ＳＣＨ
２ＣＨ２）３ＳＣＨンＣ０ＯＨ；（４）エチレン−ビス
ーチオグリコール酸二ナトリウム地；（５）エチレン−
ビス−チオグリコール酸二カリウム塩；（６）エチレン
−ビスーチオグリコール酸二アンモニウム塩；（７）３
，６．９−トリチアヘンデカンニ酌二ナトリウム塩及び （８’ｌ　３，６．９．１２−テトラチアテトラデカン
ニ酊二ナトリウム塩。
定着剤は、親水性バインダ材料との相溶性を有するべき
である。特に好オしい定着剤には次のようなものがある
：５−（２−ヒドロキシエチル）テトラヒドロ−８−ト
リアジン−２（ＩＨ）チオン、チオアセトアミド、１．
３−（ノー２−ヒドロキシエチル）イミダシリン−２−
チオン、イミダシリン−２−チオン、１−メチルイミダ
シリン−２−チオン、４−メチルイミダシリン−２−チ
オン、４−ヒードロキシメチルチアゾリン−２−チオン
、イミダゾール−２−チオン、Ｓ、Ｓ−ジー２−ヒドロ
キシエチルエタンチオール、５−（２−スルホエチル）
へキサヒドロ−１，３，５−）リアジン−２−チオンア
ンモニウム塩及び５−（２−カルボキシエチル）へキサ
ヒドロ−１，３゜５−トリアノン−２−チオン。
定着剤は、漂白一定着シート中に任意の量で存在させ得
るというものの、１〜１００ミリモル／ｍ２の被Ｍ　’
ＩＪ−で存在させるのが好ましい。それというのも、こ
のような濃度範凹とした場合、−貫して満足な結果が得
られるからである。
親水性バインダは５秒以上の膨潤速度を上を有するのが
有利である。バインダの膨潤速度はこの技術分野におい
て公知な手法によって測定することができる。ある手法
では、Ａ、Ｇｒｅｅｎ及び・Ｇ、Ｉ。
Ｐ、Ｌｅｖｅｎｓｏｎ＋　Ｊ、Ｐｈｏｔｏ、　Ｓｅｔ、
＋　２０＋　ｐｐ−２０５−２１０に記載されるタイプ
の膨潤変針を使用する。
バインダは、それに硬化剤を添加するかもしくは自体硬
化するバインダを使用することによって膨潤速度を上が
５秒よシも大となるまで硬什させることかできる。
有用な親水性バインダは、ゼラチン、ポリ（ビニルアル
コール）、／！す（アクリルＹＭ）、例えば米国特許第
３，６２５，６９４号に記載のようなアルデヒド含有重
合体、そして例えば米国特許第３．４５９，７９０号、
同第３，４８８．７０８号、同第３．５５４，９８７号
、同第３，６５８．８７８号、同第３．９２９．４８２
号及び同第３，９３９，１３０号に記載のような活性メ
チレン基含有重合体を包含する。
例えばゼラチンのような蛋白質系のバインダと紹み合わ
せて有利に使用することのできる１合体硬化剤は、例え
ば米国特許第３．６．７１，２５６号に記載のようなア
ジリジニル単位含有重合体、例えば米国特許＄３．３０
６．７５０号、同第３．２９６，１５５号、同第３，３
０８，０７５号、同第３，２２７，０３０号及び同第３
．３３０，６６４号に記載のようなカルブキシル基及び
アルデヒド基又はマレイミド基を有する重合体、そして
米国特許第３，５３３，８００号に記載のようなポリデ
キストロース・のジアルデヒドを包含する。
漂白一定着シートに加える硬化剤は任意の常用の硬化剤
であることができる。好ましい硬化剤は、硬化性がすぐ
れていることを考慮して、ホルムアルデヒド及ヒビス（
ビニルスルホニルメチル）エーテルである。
膨潤速度を上が５秒よシも大となるように親水性バイン
ダを硬化させるため、バインダの重量を基準にして１〜
１０重量％の硬化剤を添加しなげればならない。
もしも独立した硬化剤を漂白一定着シートに加えないの
であるならば、重合体のバインダ混合悔を使用して高い
ｔ１膨膨潤度を達成することかで■ きる。かかる性質を具えた重肝体バインダには、ポリ（
アクリル酸）と絹み合わせたポリ（ビニルアルコール）
、そしてエチレンシアミン四酢酸の鉄錯体がある。
硬化せしめられた重合体バインダの訃は０．５〜５０ｇ
（漂白一定着シートＬｍ”について）である。
漂白一定着シートは、写真要素において有用な色素保持
能力をもった任意の常用の色素媒染剤であることができ
る色素用媒染剤を含有することができる。砕染剤は、色
素又は色形成性物質が感光性ハロゲン化銀乳剤層から移
動するのを促進することができ、また、感光要素又はド
ナー要素を漂白一定着シート又は受理シートから剥離す
る前に色素がマイグレートして乳剤層に戻ってしまうの
を防止するのを補助することができる。有用な媒染剤は
、米国特許第２．８８２，１５６号、同第２．４５８，
５６４号、同第３，６２５，６９４号、同第３．７０９
，６９０号、同第３，８９８，０８８号及び同第３，９
５８．９９５号に記載されるものを包含する。
媒染剤は、漂白及び定着剤や硬化せしめられた親水性バ
インダと同一の層に含ませることができる。また、この
剤を漂白及び宇治成分を含有する１つもしくはそれ以上
の層の上方もしくは下方に位置する独立した層中に含ま
せることもできる。
前記したよりなカテゴ！Ｊ−（１）の構造式を有するア
ンモニウム化合物の繰り返し単位（、）と前記（２）項
で定義したような重合された共重合性エチレン系不飽和
単量体（ｂ）とから誘導された重合体も壕だ色素のだめ
の媒染剤として作用することができる。
漂白一定加シートは、さらに、最低１つの重合体タイミ
ング層を１つもしくはそれ以上の漂白一定着層上に有す
ることができる。この重合体タイミング層は、所望とす
るノ・ログン化銀現像と色提供物質の拡散が実質的に完
了してしまうまでの間、漂白一定着反応を一時的に遅延
させることが可能である。
タイミング層は、ゼラチン、ポリ（ビニルアルコール）
又ハ、］？　！Ｊ　（ビニルアルコール）　２＋）（ビ
ニルアセテート）からなることができる。この層はまた
、例えば米国特許第４．０５６，３９４号、同第４．０
６１，４９６号及び同第４，２２９，５１６号に記載さ
れるようなバリヤータイミング層であることができる。
このタイミング層は、それを塗布する場合、漂白及び定
着剤と硬化せしめられた親水性バインダとを含有する１
つもしくはそれ以上の層以上に支持体から遠ざけて塗布
しなければならない。タイミング層は、５〜５０ミクロ
ン、好ましくは１０〜３０ミクロンの膜厚で塗布する。
しかしながら、例えば用いられる現像液の濃ふ１、ＰＨ
値又は用いられる重合体利料のいかんでこのタイミング
層の膜厚を変更することが可能である。
漂白一定着シートは、さらに、現像の終結及び（又は）
漂白及び定着反応の開始のためにＰＨ値を低下させるこ
とを目的として重合体酸を含崩することもできる。重合
体酸は、漂白一定着シートの任意の層中に存在させるー
ことができる。ここで有用な重合体酸の例は、ポリ（ア
クリル酸）、ポリ（ｎ−プチルアクリレートーコーアク
リル酸）、ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（ビニル
水素フタレート）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メチ
ルビニルエーテルーコー無水マレイン］、（−して例え
ばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋　１９７
４年７月、　Ｉｔｅｍ　Ａ　１２３３　）に開示される
ようなその他の中和物質を包含する。
漂白一定着シートは、常用されている塗布方法を任意に
用いて、漂白剤、定着剤及び硬化せしめられた親水性バ
インダを通常水溶液中に含む１つもしくはそれ以上の層
を支持体材料に塗布）シ、そして次に給水性重合体から
なる重合体貯水層のオーバーコートを施すことによって
調製することが″′１°　　　　　　　　　　　　　　
　　　　以下余白本発明による好ましい漂白一定鬼シー
トは、下記の物質： （ｂ）２．５−ジニトロ安息香酸、 及び からなる少なくとも１つの漂白一定着層と漂白及び定着
反応を一時的に遅延させる重合体タイミング層とを上方
に有する支持体からなり、前記した１つもしくはそれ以
上の重合体タイミング層上には先に定義したような給水
性重合体からなる貯水層が存在する。
漂白一定着シートは、色提供物質が糺み合わさってなる
感光性ハロゲン化銀乳剤を含有する写真要素から銀及び
ハロゲン化銀を除去するために使用することができる。
このプロセスでは、像状露光後の要素を第１芳香族アミ
ン発色現像剤を含有する処理溶液中で現像して色素像を
得る。次いで、この要素を本発明の漂白一定着シートと
接触させることによって処理する◇ 本発明による保留画像の形成方法は、下記の工程： （ａ）　　酸化後にアルカリ−開裂して拡散性の色提供
部分を放出することが可能である色素像−提供物質が組
み合わさってなる少なくとも１つの感光性ハロケ゛ン化
銀乳剤層ヲ上方に有する支持体からなる像状露光後の感
光要素をハロゲン化銀現像剤の存在においてアルカリ処
理溶液で処理すること、Ｃｂ）　　前記色素低−提供物
ａから色素を、その色素を前記処理ａ酸物中で放出させ
るかもしくは前記処理済み要素全受像要素と接触させか
つその受像要素を分離することによって、像状に提供さ
せること、そして ＣＣ）　　写真要素を、下記の物質： （ｉ）　　金属銀Ｖ白剤、 （１１）銀塩定着剤、及び Ｇ１１）親水性バインダ、 を有する少なくとも１つの標白一定着層を上方に有する
支持体からなる漂白一定着シートと接触させること、 （ｄ）　　像状に分布せしめられた拡散性色提供部分の
それぞれ全要素から拡散させること、そして（ｅ）　　
残留せる銀とハロゲン化銀を洋白一定着シートヲ使用し
て要素から除去し、よって、残留不拡散性化合物を含む
前記要素において色ｆｇ４　ｋ得ること、 からなる。
上記したプロセスでは２つの基本的な工程を経て色像が
得られることが判る。鋲ｌの工程は黒白現像剤で現像す
ることからなる。第２の工程は、拡散性の色提供部分を
、残留せる釦及びハロゲン化銀どもども、要素から除去
することからなる。
もしもネガ型のへログン化銀乳剤を感光要素中で使用す
るのであるならは、ポジの色像、例えばカラートランス
ペアレンシイ又は映画フィルムを得ることかできる。も
しも直接ポジ型のハロゲン化銀乳剤を感光要素中で使用
するのであるならは、ネガの色像を得る仁とができる。
画像色素−提供物質は、初期に易動性ならびに初期に不
動性であることができる。
先に述べたように、ハロゲン化銀現像剤は、仁のプロセ
スの場合、現像によシ酸化された状態となυ、そしてハ
ロゲン化銀を鋼金属に還元する。
酸化された現像剤は、次いで、アルカリ−開裂可能な化
合物をクロス酸化し、該化合物の開裂をひきおこし、し
たがって像状に分布せしめられた拡散性色素又は色素プ
レカーサを形成する。この色素又は色素プレカーサは引
き続いて要素から拡散する。拡散性の部分は、アルカリ
処理組成物中で、それ自身の有する拡散性によるかもし
くはそれに結合せしめられた１つもしくはそれ以上の可
溶化基、例えば−ＣＯＯＨ、−８ｏ３Ｈ、−ＣＯＮＨ２
゜−ｓｏ□ＮＨＸ　、　−ＣＯＮ）ｆＸ（式中のＸはア
リール基又はアルキル基である）、−ＯＨ又は−８Ｈに
よって転写可能である。
上記プロセスはいろいろな手法を用いて任意に実施する
ことができる。ある態様では、乳剤シートと漂白一定着
シートの中間に処理組成物を放出するための手段をもっ
た漂白一定着シート上にハロゲン化銀含有要素を重ね合
わせる。次いで、この複合体に露光を施し、そして乳剤
層に漂白一定着シートを押し付ける。こうすることによ
って処理組成物を放出させ、乳剤層を像状に現像する。
もしもタイミング層を漂白一定着シート中に存在させる
のであるならば、漂白一定幅反応がおこって保留色像が
乳剤層中で与えられる場合に処理が完了する。次いで、
漂白一定着シー１ｔ−乳剤含有要素から剥離する。ポジ
又はネガの色像が乳剤層中に保留される。もしも上記転
写色素の保留のために漂白一定着シートに媒染剤層を含
ませるのであるならは、必要に応じて対応するネガ又は
ポジの画像を漂白一定着シート上で使用することができ
る。
別法として、感光要素に最初に露光を施し、そして処理
組成物中に浸漬し、そして次に漂白一定温シートと接触
させ、そして引き続いて漂白一定着シートから剥離する
。こうすると、保留画像が乳剤要素中に残留する。任意
に、標白一定着シートをそれと要素との接触に先がけて
処理組成物中ですすぐ。もしも乳剤要素の支持体が透明
であるならば、トランスペアレンシイを得ることができ
、また、もしも乳剤の支持体が不透明であるならば、反
射プリントを得ることができる。
ここで説明しておくと、“反応的に組み合わさって”な
る詔は、それ全本願明細書において使用した場合、へロ
ケ゛ン化銀乳剤と画像形成物質とが同一の層中にあるか
もしくは隣れる層中にあり、さもなけわば、ハロケ゛ン
化欽の現像が画像形成物質のキャリヤー全酸化するほど
に互いに接近して存在すること全意味する。
給水性重合体を含む本発明の漂白一定着シートでは活性
剤水浴液の吸収及びそれの積層構造体への放出を向上さ
せるだめの手段が与えられ、また、したがって、浴数不
足の問題を解消することができる。結果として、画像形
成プロセスがよシ完全となシ、よって、改良された画像
識別力が得られる。対照的に、本発明の給水性重合体を
含む貯水層をもたない漂白一定着溶液又は徐白一定着シ
−トを使用したのでは満足すべき結果を達成することが
できなかった。
以下余白 発明のＭ様 下記の例は本発Ｆ３Ａｉさらに説明するだめのものであ
る。
例１： 下記の層を上方に塗布したポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルム支持体からなる標白一定着カバーシートを
調製した： （１）５−（２−ヒドロキシエチル）テトラヒドロ−８
−トリアジン−２（ＩＨ）チオンｆｆ１１９．４ｊｉ／
ｍ２、）　’）　：ｒ−タノールアンモニウムエチレン
ジアミン四酢酸第２鉄塩ｆ：１１．９１７／ｍ２、媒染
剤化合物Ａ　　ｋ　３．２４９７ｍ２、そしてゼラチン
を２１、６９／ｍ２含肩する漂白一定着層◇゛（２）　
　ポリ（ビニルアセタールフタレート）ヲ９、７２１７
ｍ２含有するタイミング層。
（３）　　ポリ［Ｎ−（２−メタクリロイルオキシュ５
−ル）−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）！Ｊ／’チルアンモニウムクロ
リドーコ−２−ヒドロキシエチルアクリレート〕（重量
比２０：８０）を５．４１／ｍ２、そし、てホルムアル
デヒドｆ２．２ｇ／ｎｔ２含有する貯水層。
攪拌器及び冷却器を装備した５ｔのフラスコに３３’０
０ｍの蒸留水、２５０．ｐのエチルアルコール、１３３
ｇの６０係Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチルアンモニウムクロリド水溶液、
そして３２０ｇの２−ヒドロキシエチルアクリレート全
添加した。この溶液を窒素で脱気し、そして次に６０℃
まで加熱した。この溶液に４．Ｏｇの４，４′−アゾビ
ス（４−シアノ吉草酸）（６５％）を添加し、そして次
にこの溶液を窒素下に６０℃で１６時間にわたって　”
攪拌した。澄んだ粘稠な溶液を冷却し、そして７時間に
わたって透析したところ、８０％の固体を含有するブル
ックフィールド粘度が１５０　ｃｐｓである溶液が得ら
れた。
スルホンアミドナフトールレドックス色素放出（ＲＤＲ
）化学とネガ型乳剤全使用した保留画像プロセスに適合
した多層カラー写真要素を下記の断面構造に従って調製
した： ゼラチン；ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル 青！？性ＡｇＸ：ゼラチン；Ｎ、Ｎ−ジエチルラウルア
ミドに＃騰したＲＤＲＢ＊ ゼラチン ａ　Ｊａ　性ｈｇ　Ｘ　；ゼラチン；Ｎ、Ｎ−ジエチル
ラウルアミドに溶解したＲＤＲＣ＊ ゼラチン 赤感性ＡｇＸ；ゼラチン；Ｎ、Ｎ−ジエチルラウルアミ
ドに溶解したＲＤＲＤ″ ポリ（エチレンテレフタレート） ＊印を付した化合物について説明すると、次の通シであ
る： 化合物Ａ：ポリ（ヌチレンーコー３−アクリルアＳドプ
ロビルトリメチルアンモニウム ｐ−＋−ルエンスルホネート） 以下余白 ＲＤＲＢ　（イエロー色素−放出化合物）：Ｈ 以下余白 ＲＤＲＣ（マゼンタ色素−放出化合物）：Ｈ 以下余白 ＲＤＲＤ　（シアン合素−放出化合物）：ＮＨ 蔭 上記のようにして調製した多層カラー写真要素のサンプ
ル３個にセンシトメーターで露光を施したところ、中間
スケール濃度的１．０の時にほぼ中性の画像が得られた
。
次いで、それぞれのサンプルを下記の組成からなる活性
剤溶液中で６０秒間にわたってすすいだ：Ｎａ、Ｐ０４
・１２Ｈ２０（０，２５Ｍ）　　　　　　９５１９ＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　２・５ｇＮａ２ＳＯ３
２，０９ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル −１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　０．３ｇ
１１−アミノウンデカノン酸　　　　　　１０．０．９
ベンジルアルコール　　　　　　　　　１０．０ＴＬｌ
ヒドロキシエチルセルロース　　　　　　５．（１（水
ＩＡについて） 引き続いて、光の不存在下に一対の並置加圧ロー２を使
用して、貯水オーバーコートヲ含ませなかった対照です
すぎなしの標白一定着カバーシートサンプルにサンプル
１を積層した。サンプル２を、上記した漂白一定着カバ
ーシートのすすぎなしのサンプルに積層した。サンプル
３を、活性剤溶液中で１５秒間にわたってすすいだ上記
した漂白一定着カバーシートのサンプルに積層した。
積層単位を１０分後に剥離した。貯水オーバーコート層
を含ませなかった対照の漂白−宇治カバーシートで処理
したサンプルｌでは画像形成化学、漂白一定着化学及び
カバーシートへの色素拡散を達成するのに不十分な量の
活性剤溶液しか積層構造体に供給されなかったことが認
められた。貯水ＮＪヲもったすすぎなしの漂白一定着シ
ートで処理したサンプル２では残留銀の存在を示す低い
Ｄｍａｘが得られ、暗くて色のさえない画像が形成され
た。
活性剤溶液中ですすいだ本発明の漂白一定着カバーシー
トで処理したサンプル３ではよく理像されたポジのカラ
ートランスペアレンシイが得られた。
サンプル３のＤｍｉｎ域の赤外濃度は０．０５であり、
現像銀の実質的に全部が漂白されてしまったことを示し
た。さらに、プリントのＤｍｉｎ及びＩ）ｍａｘ値から
、画像形成（現像、色素放出及び色素除去）ならびに漂
白及び定着が実質的に完了したことが明らかであった。
以下余白

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １、漂白一定着組成物を含む層を上方に有する支持体か
    らなりかつさらに重合体層もまた有する漂白一定着シー
    トであって、前記重合体層は給水性電合体からなる貯水
    層であシかつ前記給水性重合体は重合体１ｚ当９水最低
    ３０ｐの吸水量を有することを特徴とする漂白一定着シ
    ート。
JP59003680A 1983-01-13 1984-01-13 漂白−定着シ−ト Pending JPS59136733A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/457,804 US4480025A (en) 1983-01-13 1983-01-13 Water reservoir layers in bleach-fix sheets
US457804 1983-01-13

Publications (1)

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ID=23818140

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JP59003680A Pending JPS59136733A (ja) 1983-01-13 1984-01-13 漂白−定着シ−ト

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EP0117165A2 (en) 1984-08-29
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