JPS59135458A - レリ−フ版及び印刷版を製造するための光重合性混合物の層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不釦り」は、少なくとも１仙の九里公牲のオレフインポ
不地タロニ皇珀曾全封する少なくとも１４．、　Ｑ）化
名物と１元来合開々目剤と、亜ひに姫加物として匝像丹
午及び将にレリーフ版装荷の除σ）甲同深さの形成葡改
良するための少量の特定の・可成化付物の木１＠ぜと全
含封する。レリーフ版及び印沖り版を製造するための成
長された九厘谷″１年屁台物のｊ冒に１詞する。

レリーフ版及びＩ：ｉＪ　Ｉ：１＋ｌＪ版を装荷するた
めの充血６性面会粉の層は長数開示ざｇている。・ト・
Ｕえはこのような公知の混合物を用いて印刷工朶でｉｌ
ｌ常σ）幻０．０２５〜１２ｎ７πの凸版レリーフ厚さ
をイぢようとすれは、これらは大抵は所（の鮮鋭なレリ
ーフ倣細４７１７造を形成せずかつ屡々レリーフ側聞角
度η・牛さくなる。

光亀合犀板、すなわち支持体に施８れた光皿台性屁付物
のＪ曽を匝１家担体の不ガチプを透過して露光する際に
一定の手板？急用し、多層の光夏谷注混合物で作業する
か又は冥除の光皿台性記録層の下に、レリーフ版の形成
に作用する別のＩ！ｆ　ｋ配置することにより、艮好な
レリーフ版ｋ　％ることかでとることは公知である。し
かしなから、これらの方法は煩雑である。

−また。夕景の特定の有様化合物を配合することにより
レリーフイイ＋Ｔ　ｉ’Ｍに好影會全及は丁ことも公知
である。この目１りのために、ドイツ運月Ｓ只オロ国Ｈ
子訂出願公開第２７２０５６０号明Ｍ＋Ｉ曹及び同第２
７２０５５９号明＋ｌ＋ｌ＋Ｉ侵には、　　１ｏ、　　
１ｏ’−ビスアントロン及び９−ニトロアントラセンか
開ボされた。これらσ）化賃物ははた取扱い、？ｌ」え
Ｆｌ浴Ｍ、工程における取扱いが１揶でありかつその面
上の色に鯖つき現家処理ｎｉＪ及び後の光京合性層の視
覚的印絖′ｆ！：塊くする。

またこれらは未現像版において露光されなかった個所と
無光された個Ｈ「どの差異に悲影蓄を及ぼす。

同様なこと（（１，ドイツ連邦共和国特許出）〜貞公開
第２’７５９１６３号明ホ１１書にレリーフ装置改良の
ためにＪｉａ臭されているチオアントラキノン適等炸に
も当てはまる。

茶発明の課題は、光１台性屁名物に苅して少量１６５加
し、それにより該Ｖぶ加物７有する混合物から公知方法
に基づいてレリーフ）÷１１ヲ製危した揚台レリーフ装
危か改良され、・しかも光皿名牲混名−〇）別の特性を
劣化しない化学的１６Σ加物を見出すことであった。特
に、同時にレリーフ＋Ｍ　ｍ　ｋ改良しカ）つ扱暇′１
４性の変化により、味ったん光におけるｌｉｄ聞及び工
事ルキーを袋する現１ぼ処理？行なわずとも術むように
、現像工程ｍｕに画像に基ついて４元され版全視冗的に
）４」定すること金柑Ｄｒにする。ツ乙息合性混合物に
対する１６≦加物全見出すことであった。更に、該珈加
物は編物♀的に危険でなくかつ取扱いか容易であるべき
である。

ところで、レリーフ版及び印ＡＩＩＩＩ版を４−造する
だめの光沖合性混合物の層か。

ａ）少なくとも１イ１の充血合性のオレフィン糸不飽和
二厘結合を有する少なくとも１わ：Ｉの化合Ｉｌ勿。

ｂ、ｌ　　化学光線で露光されると層内で急速なツし爪
＠を開始させる少なくとも１性の光皿合開始角ｌｊ並ひ
に Ｃ）化学光線で励元されるとハｖ内での原着な九止金を
開始葛ぜない。

ｃｌ）式（１） 〔式中９ ＺｉｄＮ、Ｏ，Ｓ又はＣＲ７ｋ　ｋわし。

Ｒ１は水素原子１ｃ、’−４−アルキル基、編付により
訛俟されたフェニル基又はナフチル基全表わし。

Ｒ２，Ｒ，］はＩＦＩｊじか又は異なっており、水素原
子。

ヒ１’ｌ：１キシ基、Ｃｌ−４−アルコキシ基、フェノ
キシ基、−合により屓侠されたジアリールメチル基又は
１寸Ｒ２を表わし、該基の水ツさ原子は全６１ノ叉は一
笥３分同じか又は異なった。場合により植換されたアル
キル基１アリール又Ｑユアルアルキル基によってｉｙ：
Ｃ挾されていてもよい。

精及びＲ５は同じか又は異なっており、水りに原子。

Ｃ１−４−アルキル基、フェニル輛、ヒドロキシ基１Ｃ
１−４〜アルコキシ基、スルホ輛又はＮＨ２没全表わし
、該基の水素原子は金紗又は一部２ｆ　ｉ−じか又は）
〈なった、場合により簡侠されたアシルが。

アルキル捕、アリール蒸又はアルアルキル水によって楢
、飲されていてもよい。

Ｒ６は水累原子、ヒドロキシ抽、　　Ｃ，−、−アルコ
キシ基、カルボキシル基、カルボアルコキシ基。

Ｎ−アシルアミノ基又はハロゲンＩＪＬ千ｋ”ｘわし。

Ｒ７は水素原子、Ｃ３−４−アルキル基又は場６・によ
り歓換されたアリール基又はアルアルキル基金表わし。

ｘＯは岐１）東イオンを表わし。

Ａ及びＢは同じか又は異なっており、水素ｊ基子、又は
ａ、ｂ又はＣＩＶに４値付位７１（？有する一合したベ
ンゾ−、ナフト−又Ｑまヘテロ垢糸を奴わし、但しＡ′
ＩＪ・削記椋類の袖付堀糸である場合には、　ｊ＃　Ｒ
２又はＲ４の一方は消滅する〕で示される用７合性染相
２面会吻の孕帖山１に刈して０．０００１〜１及貨％と
。

Ｃ２）化学ツＣｄげの＋仕丁では呆利（ｃｌｌ’、ｒ迷
）じせず、但し路光式れると該東相を励起されたーナ状
炒で迩フしすることかできる迩九ｈＩ」の十＞ｊ−電と
の耘付せ ？古慣している編付、））ｒ呈の加工！１９−牲７制す
ることが′４ｇ明した。

更に、７＋うｅ明の割載は、支付ト上に弛系れＴこ杢つ
０明による元里台牲尻台吻のｊ冒全化芋ブじ株で一１駅
に基づき露光しかつ有られたレリーフｆｉｘ　ｋ　５１
　Ａｖｊさ露光６れたｊ曽都什の除去、符に況い７１ｉ
ｊしにより塊法することより成るレリーフ版及び印ｊ制
版の製法である。該方法はレリーフ凸版印刷版を製置す
るため、怠想外にもまた九匣當悴しリーフ凹版印＋１１
ｉ１１版をす費するために蕪当である。

４４ｇめて少幇でも不うム明のか加物〒イずする先爪チ
、゛性展合物の層が所望のレリーフ版の形成を１シ」ら
かに改良し、しかも光）］（会性九合ζｉ１のその他Ｑ
）肘狂か姉加物によって実質的に不Ａ・ｙな影初を父け
ないことは怠心外であった。有利にも、凧・の最低ｉ１
イ光時間は要質的に変化しない。こ０）楊６．不釦明で
使用する７、」（加乗′Ａ−１の多くは）し里台性屁金
物に好ましい同イイ色を与える。原則ｅ４に、不蛇明で
あ≦加する東＋Ｆ０）Ｊ目当な選択により混名・物にほ
とんと星でのＱｒ誰の色Ｗ１．１全１」与することかで
きる。実際には。

７１Ｊ、ｉ加物としてはＩ’−Ｆｉ元され１こ版の悦覚
四刊定を岐も各軸にするような染利か俳第１」である。

この場名−には１時に赤い色！ｊ！’Ｊかと宜しい、し
かも仝兜町はこれに限定されない。月に荷オリであるの
は、囮保に柄づくッ、う”Ｃ甲にシル科拍、ｋ加り勿の
υ又１以りケ°駐の、う１バ・り）て慰途な、但し光里
合注材相の加工性に（まり５貿１４’Ｊに不利に１・μ
用しない変化を行なうもＱ）である。この場合には、）
”）ｒ定の染料ｆｉｌｌ造内でのその節度の東科細択に
基づき多４」（多４＞％な所ギの効果、　ｆ；ｌＪえは
呆浩の完全な漂白から例えは肯から亦への色相移動を生
せしめることができる。この本発明の層の特性はレリー
フ版及び印１ｉｒ＋ｉＪ版の本弁明の製法において現像
前及び後の会・６光された版の判定を者しく容易にする
。

椋々のレリーフ累子におけるレリーフ４Ｙ４　＆の品質
を良好に判定するためには、公知の如く刊本１］に＝１
々・の和Ｊ目スクリーン１卜闇及びトーン値のスクリー
ンの中間床さの測定及びフルトーンば月における直径４
００μｍを有するネガチブ点の測定か採用される。

紀１図には、光亀合性′ＩＭＳ付物から成る層りを不カ
チブＮを房過して化学線で１６元しかつ皿合しなかった
層部分を現保用浴沖ｊで洗い７ｉｌすことにより現像し
た抜、どのようにしてレリーフ尚ａｈ□及び５０％のト
ーン値全封するスクリーンの甲聞深さｔ、を刹するレリ
ーフが形成されるかが示されている。

５０％のトーン値を荷するスクリーンの甲ＩＮ深さに関
する上記測定値は以下にはｔｚ　（５りとして略記する
。第２１区には、比較的に大きな光透過性回内にある直
往０　、４　ｉｎ＋ａをイイする。不ガチブＮの元本し
ク過性点（以下には、ネカチプ点と記載する）にじユ］
して前記と同じことか示されており、こσ）場合中１ｉ
ｊＪ深さはｔｚ（ｎＰ４ｏりと１１１６記する。以下の
実紬例に示すように、レリーフ版全製浩する際に不う□
明の九合物を使用すると、甲聞深さのグラビアの改古ル
杉間の架橋としては仔佳しない一般ヱ（（Ｉ）の化付物
及び染料、すフ！わち本発明で１丈用づ−る柴油に４（
１オ茄か類似したジー又はトリフェニルメタン染料を便
用することは公知である。しかし、これらはレリーフ荀
チ危？改良しない。１だ、１界々九亘名注１冒（ト） に使用、、：８ゎ、やわい、よ似しえ１９７２代、。、
ト及。、２　＝　０を何する一般式（１）のヤザンテン
染料も本９Ｂ明の九合物の効果を示ぜずかっレリーフ侮
這を改良もせず、貰た露光の隙にその吸収＄ｆ性を便化
しない。

不づｅ明のないしは本光明で使用する后は１厘袋な成分
（ａ）として少なくとも１個の１０皿名可能なオレフィ
ン糸不紀Ａ−１Ｊ二厘結合全有する１椋以上の化付物を
含イイする。この場合には、レリーフ版及び光ｌ（金庫
凸版１凹版及びオフセット印＋１１１１Ｊ版を製すする
ために使用される公知の単景犀、オリゴマー及び不飼和
厘合体を使用することができ、このｕ類は混合物の使用
目的に基づき、更にまた別のン昆召成汁の柚類及び将に
混合物中に１表合体結合剤を共用する際には該結合剤の
＆Ａ類及びそれとの相容性に基づき決定される。２１１
−以上の光皿合性のオレフィン糸不励和二乗結合を有す
る単Ｍ　Ｉ＋７こけ又はそれと１個だけの充血合性のオ
レフインポ不妃和二にボ１′ｉ合を有する単量体との混
合９勿か何４１）である。該単加序又は召止せ吻の代り
に、多数の側穎もしくは木！Ｚｌ□ｉｊ位のオレフィン
米不Ｍ和二里帖合をイ」する里合体も使用１８ＩＪ龍で
ある。胸当な車址悴の・し１」は、ジオール又はポリオ
ールをアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化するこ
とにより製箔することかできるシー及びポリアクリレー
ト及び−メタクリレート、例えはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又は分
子、ｉ−、を約５００以下全イ了するポリエチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパン
ジオール、／ｒ、オベンチルグリコール（２，２−ジメ
チルプロパンジオール）、１．４−ブタンジオール、１
，１．１−トリメチロールプロパン。

グリセリン又はペンタエリトリットσ）ジー及びトリ（
メタノアクリレート、更にこれらのジオール及びポリオ
ールのモノアクリレート及びモノメタクリレート例えば
エチレングリコール−、ジー。

トリー又はテトラエチレングリコールモノアクリレート
、ウレタン基及び／又Ｑゴアミド基を含イ了する２個以
上のオレフィン系不結イ・ｌＪ結合を何する章搬俸１例
えはＢＩｊ記ね如のｆｌｕ肋ｊ広ジオール、イ１振ジイ
ソシアネート及びヒドロキシアルキル（メタしアクリレ
ートから製造された低汁子止化合物が甘Ａ・・Ｊである
。また７アクリル１４グ、メタクリレート並びにそれら
の両々ｊ昨例えは（メタコアクリルアミド。

Ｎ−ヒドロキシメチル（メタンアクリルアミド又は１〜
６個の炭紫原子を有するモノアルコールの（メタ）アク
リレートが挙げられる。

有オリには光１合性混合物の層はまた重合体結合剤を含
有する。この場合、レリーフ版及び印刷版を製造するた
めの先車冶性混合物用の有機頁合悴γ、゛１合剤として
はそのために使用される公知の重合体か該当し、この場
合これらは共用される単量体と一般に相容性でありかつ
当業者にとって自明であるように９画像に基づく蕗光後
に光皿合性材料のＪ・−の露光されなかったかつ架橋し
なかった部分の洗い流しカ・μＪ能であるために、現保
用浴剤甲で口」浴性もしくは分ｔｋ！１．ＩＪＪ能であ
るべきである。過当な重合体のオレフィン系飽和もしく
は不飽和結合剤としては、不Ｍｈポリエステル、旋状ポ
リアミド及び特に例えはフランス国待Ｗ−Ｆ第１５２０
８５６ぢりＪ細級に記載されているようなアルコールｇ
Ｊ　ｍ乱コポリアミド、セルロース誘導棒、特に含水ア
ルカリで洗い流し可ローなセルロース躬屏俸、ビニルア
ルコール皿合体並びに柚々のケン化度７有する。

１〜４個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン敵のビ
ニルエステル例えばビニルアセテートの重合体及び共電
合体、ポリウレタン例えはポリエーテルウレタン及びポ
リエステルウレタン、ポリアクリル触エステル及びポリ
メタクリル敵エステル。

スチレン／ブタジェン−、スチレン／イソフーレンー又
はスチレン／ブタジェン／イソプレン共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸−又はスチレン／マレイン敵（半）
−エステル共進合棒、スチレン／無水マレイン戯（メタ
）アクリル酸共皿合俸。

変性ポリビニイレアルコール訴導犀例えはポリビニルブ
チラール又はドイツ連邦共和国符計り↓願公し１→第３
０１５３４０号明絢誉に記載葛れたポリビニルアルコー
ルと特定の割合の無水（メタ）アクリル眩との反Ｆｃ１
生成物か争げられる。フレギソ印刷用のレリーフ印Ｔｈ
ｕｌＪ版を装造するために度合・庵帖合剤としては、ま
たエラストマーのジエン皿台悴及び共重合体１例えはブ
タジェン及び／叉はイソプレンの（共）■置体が過当で
あり、そのうちでもポリブタジェン−及び／又はポリイ
ソプレンブロック及びスチレン及び／又はα−メチルス
チレンから成る■台座ブロックを含有するブロック共重
合体か特に有オリである。元厘合性混付物の重合体結合
剤の含量はそれを使用するかどうかによって決ｌる。

該量は重合体とツＣ皇合性単量体との和びこ対して一般
に約５〜９０皿桁％、特に４５〜８０厘紺％である。

いかなる単蓋体、不飽相オリゴマー又は不飽和皿付俸を
有利にはいかなる重合体結合剤と組合せる。

ことができるかは、当Ｗｆ特許明刹１魯から推察するこ
とかできる。

光重合性７Ｍ台物の本発明のないしは本発明で使用する
層は、公知形式で少なくとも１柚の元皿合開如剤′ｆｔ
７Ｍ、　＠物の乾量に苅して一般に０．０１〜１０厘鴛
％、特に０．０１〜３及菫％の賞で含有する。この場合
、光頁合開始剤としては、化学小メの１７μ用を受ける
とラジカルを形成することかできかつ層内で急速なツＣ
厘＠全開如させるような化合動力・過当である。充血合
開畑剤としては１例えはアシロイン及びアシロインエー
テル、芳沓族ジケトン及びそれらの読尋俸及び多核キノ
ンが該当する。極めて過当なものはベンゾイン−及びα
−ヒドロキシメチルベンゾイン及びそれらの特に１〜８
１−の炭素原子をイイするアルキルエーテル例えはベン
ゾイン−イソプロピルエーテル、α−ヒドロキシメチル
−ベンゾインメチルエーテル又はベンゾインメチルエー
テル、ベンジルモノケタール例、！ｔ　ｉｄ　ベンジル
−ジメチルケタール、ベンジル−メチル−エチルケター
ル、ベンジル−メチル−ペンシルケタール、ペンジルー
ネオベンチルテタール、又はドイツ連邦共和国特許出願
公開記２９０９９９２号明ポ１」１壱に記載されている
ようなジアリールホスフィンオキシトが該当する。光１
（侶開？、１３剤は光学椀、特にＵＶ元で回１尿に基づ
いて露光した隙に：＆　鉦ｋ　ｉｌグ１ｊさせる）Ｊめ
に惚く短い最低蕗０元時間、刊本１」には数分以内η・
必要であるにすぎない柾類及Ｑζ賞で存在するのが有Δ
−１］である。ｆｔＪム付に始剤（ｂ）は染料でないの
が有オリである。

本ダｅ明のＩｂｊの特別の符徽は、該Ｊ’ｔが光坦付秤
の他に特定の染料（Ｃ１）と共用きれるその郁度の染料
（Ｃ１）のための温和な悠元剤との混合物７何すること
である。この場合、混＠物（ｃｌ）＋　（Ｃ２）は化学
線で画像に基づき露光されると先車８性混合物の胎内で
顕著な光厘合を開始させるべきでない。

このことは若干の実験で１ｍ　ｍＪ可能である。例えば
ツＣ止合開始剤（ｂ）を含有する光ｌｆ合成層の本始明
による。有利には実質的に浴剤不苫の層のためのｉ光時
間がＸ秒又は分である場合には、光及合開始剤（ｂ）を
含イイしない同じ層は有利には１０倍の露光時…１全適
用する除でも引＾ｉｔいてレリーフ版？ｂｔいｉｐ。

しによって現像する場名′には顕者な割付の光皿合した
層を有するべきでない、いずれにせよ４光された単量悴
量の２０皿ｉ％未ｌ１１１．ｌか光■盆されているべき
である。

ツＣ皿合性屁付物のための打す礼式（１）の染料（ｃｌ
）としては、特に式（ＩＩ）　： 〔式中（？Ａ、Ｂ並びに貸〜貸は別記のものを我わす〕
で示される一連のフェノキサジン染料から成るものか過
当である。惚めて癲当な染料の例としては、カブリブル
ーＧＮ（Ｃ，１，５１０００）　、ザポンファーストブ
ルー３０（Ｃ，■、　５１００ｊ）４　カロプルーＥ（
Ｃ’、１．５１０４０）　、　ファーストニューブルー
３Ｒ（Ｃ，Ｉ。

５１１７５）　、　ニルブルーＡ　（Ｃ，１，５１１８
０）、　７ア一ストクリーンＭ　（Ｃ，１，５１２１０
）、　ファーストブランクＬ（Ｃ，１，５１２：Ｒ５）
　、並びにローダニルブルー、ローダミンＢから成る塩
又はアミド（ベーシックバイオレット１０．　Ｃ，１，
４５１７０）及びニルブルー（ベーシックブルー１２　
、０．１．５１１８０　）か午けられる。

壮だ１式（Ｍｌｌ）　： （Ａ　甲、　Ｘ　、　Ａ　、　　Ｂ　Ｎｋ　ヒ（ＣＲ”
”　Ｆ−０ハ削ＢＩ２　〕もノヲ表わす〕で示されるー
かの７エナジニウム染斗、（から化付物も有イリである
。Ｃの揚仕、極めて旧当な染料の例としては、ニュート
ラルレッド（Ｃ，Ｒ５００４０）、ニュートラルバイオ
レット（Ｃ，１，５００３０）、アジンシャルラツハ（
）　（Ｃ，１，５００４５）、　ロドリンヘリオトロー
プ３Ｂ　（Ｃ，１，５００５５）、　　ニュートラルブ
ルーＣ（Ｃ，１，５０１５０）、アシングリーンＯＢ　
（Ｃ，１，５０１５５）、サフラニンＢ　（Ｃ，１，５
０２００）。

インダミンブルーＢ（Ｃ，１，５０２０４）　、　ロド
リンレツドＧ　（Ｃ，１，５０２１５）　、　ロドリン
ブルー〇Ｇエキストラ（Ｃ，１，５０２２０）　、イン
ダジンＯＢ　（Ｃ，１，５０２２１）、サフラニンＴ　
（Ｃ，１，５０２４０）　、マウベイン（Ｃ，１，５０
２４５）　、ナフチルレッド（Ｃ，■、５０３７０　）
並びにニグロシンブランクＴ　（Ｃ，１，５０４１５）
　ｙｊ’＝ｈす′られる。

史に１式（バ）： 〔式中、　？　Ａ、　　Ｂ、　　Ｒ’−Ｅｔ７１Ｊ＠＋
ｊ＠己のもの金表わす〕で示されるアクリジニウム東Ｎ
ｉ≧）も孕り′られ。

これらのうちでもＪ首当な染料としては、アクリフラビ
ン（Ｃ，１，４６０００）　、アクリジンオレンジ（Ｃ
。

■、４６００５　）　、アクリジンシャルラツバＪ　（
Ｃ，Ｉ。

４６０１５）、アクリジンイエローＧ　（Ｃ，１，４６
０２５）。

オーラジンＣｒ　（Ｃ，１，４６０３０）　、シアマン
トホスフィンＧＧ　（Ｃ，１，４６０３５）、ホスフィ
ンＥ　（Ｃ，１，４６０４５）、フラベオシン（Ｃ，１
，４６０６０）　、ベンゾフラビン（Ｃ，１，４６０６
５）及びレオニンＡ　（Ｃ，１，４６０７５）カ１＄げ
られる。

見に、Ｚ＝Ｓである式（１）のフェノチアジニウム染料
１例えはメチレンブルー又はチオニンか亭げられる。

式（ＩＪ〜（１）りをより明イ准にするために、以下に
刺当な染料のλζＲ１〜Ｒ’、Ａ、Ｂ及び史モ例を記載
する。

基貸の例は１水亥、メチル、エチル、フェニル。

２−メトキシフェニル、４−メチルフェニル４−ジメチ
ルフェニル、２−メチルフェニル、４−スルホフェニル
、２−メチル−３−スルホフェニル、１−ナフチル、２
−ナフチル、５．８−ジスルホ−２−ナフチルである。

基Ｒ２及び／又はＲ３の例は，水累．ヒドロキシ、メト
キシ、ジ（ｐ−ジエチルアミノ−フェニル）メチル、ア
ミン、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、Ｎ−７エニルアミノ、Ｎ−（
４−７，ルホフェニル〕アミノ、Ｎ−（２，４−ジスル
ホフェニル）アミノ、Ｎ−（２−スルホ−４−アミノ−
フェニルクーアミノ、Ｎ−（２−メチルフェニル）アミ
ノ、Ｎ−（３−メトキシフェニル）アミン、Ｎ−（４−
ジエチルアミノフェニル〕アミン、Ｎ−（４−ジエチル
アミ／フエこルフアミ／、Ｎ−（２−スルホ−４−メチ
ルアミノ−５−メチルフェニル）アミノ、Ｎ−（５，８
−ジスルホナフチル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジ
ルアミノ、ツェナジニウムイルアミノ。オキサジニウム
イルアミノ又はローダミこルアミノテアル。基Ｒ′及び
Ｒ５の例は９丞系、メチル、メトキシ、スルホ、Ｎ−メ
チルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ及びＮ　−’　（４−
ジエチルアミ／フェニル〕アミンである。基Ｒ０の６′
１１は、水菜、ヒドロキシ、メトキシ、クロロ、ブロモ
、カルボキシル。

カルボメトキシ又はＮ−アセチルアミノである。

Ｒ７ノ水＆ｉ　、　水素、メチル、エチル、フェニル、
４−アミノフェニル又は２−カルボキシフェニルで及び
類似した公知の、特に１価の無機及び有機酸陰イオンで
ある。極めて成当な塩は脇々塩版塩である。基Ａ及びＢ
の例は、水菜、ベンズ〔ａ〕。

ジベンズＣａ：、ｃＬ　ジベンズ［ａ、ｆ〕、ジベンズ
［：ａ、ｄ）、テトラベンズ［ａ、ｃ、ｄ、ｆ］、場合
により１μ侠された。

である。

九厘合性五合物で使用する染料（ｃ１〕の后択は竹に″
Ａ的霞家を考１＜＆すべきである。例えば印刷版の視ユ
Ｌ判定は、有利に九■合性混合物で使用される化＠物ニ
ュートラルヘッド（Ｃ，１，５００４０）　、サフラニ
ンＴ　（Ｃ，１，５０２４０）商２ぴにローダニルフ゛
ル−（上記参照）を用いて将に簡単に行なうことができ
る。

不光りＪの届は色紫（Ｃ１）と組合せて染料（Ｃ１）の
ための該染料に対して十分な力１の還元剤ｆｔ＠有し、
該還元剤は共用した染料（ｃｌ）を化学線の不化下では
遠見゛′シないか、但し篇元すると励起きれた状ｊｂの
染料を符にセミキノンに還元すること力・できる。この
ような達元剤の例は、アスコルビン淑、アネール、チオ
尿素、ンエチルアリルチオ尿３ｈ　＋　　ヒドロキシル
アミンめ専庫、符に１寸−アリルヂオ尿素及び狩にＮ−
ニトロンンクロヘキシルーヒドロキシルアミンの塩、４
＊　Ｕこカリウム塩及びアルミニウム塩である。仮否の
ものはツし里名注九侶吻甲の熱厘合に刈する抑制★１」
としても公知である烏丸剤の７永加凰は７Ｍ、　＠物の
全乾鼠に対して一般にｏ、ｏ○５〜５皿１１ｔ％１時に
ｏ、ｏ１〜１■量％であるか。

但し染料（ｃｌ）の使用門の葆元当氷禾？１ｉｌｉｉで
あるべきでない。多くの場合、共用する染料（Ｃ１）の
社の３〜１０倍力ｔであるのか有（・１）であることか
立証δれた。

一般に、光東合性混＠物はまた熱生合に対する抑制剤例
えばヒドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジニトロ
ベンゼン、ｐ−キノン、メチレンブルー、β−ナフトー
ル、Ｎ−ニトロアミンサリえｆｆＮ−二トロンジフェニ
ルアミン、フェノチアジン、：ｕｒｆ＆Ｚエステル例え
ば亜駕酸トリフェニル又１は１寸−二トロソーシクロヘ
キシルーヒドロキシルアくンσ）塩及び特にアルカリ金
１謁塩及びアルミニウム塩を含旬する０抑１１ｉｉＪ剤
はツｌ縮−牲混合吻に隊ン比イゴ唱りの−）反　に　０
．００１　〜３　二四ｋ　％　、　　符　に　０．００
３　〜１ｇ３．迎−％の蚕で記名−することかできる。

／＋′兜＋９−Ｊによるないしは不つε秒Ｊで１ｊｅ用
する屁’ｐｉ　’ｉ’／Ｉｆは、公知形式でもちろんガ
１コのね掌の＋７鰹加勤１列えＣま軟化剤、アミド基又
はアルコール基全有Ｊ−る幻４７１１］低分子量化合物
、ろう、纏料等？含何することかできる。例えは凹版印
１ｉ１ｉ１Ｊ版をｌ１１１：！宣するための混合物は倣
粒子状順料例えば石英粉全含有する。

光重合性混合物の極めて有利な固形の１曽の例は。

ａ）１合体結合剤例えはコポリアミド又はポリビニルア
ルコール、又はエラストマーの単又は共重合体３５〜９
０ｍ童％。

ｂ）　　１個以上の光１合性のオレフィン系＋旭和二５
４結合を荷する少なくとも１柚の低分子量化合物（ａ）
又は該化合物と１個だけの光１］合性のオレフィン糸不
旧朴二皿結合を再する低分子坩化合９勿との？ｌ尼合ψ
勿６〜６０皿重％、符に８〜４５基基％　。

ｃ）　　　光ｊ」人１自、％ｌノｉＪ　’ｌａ　★１ｊ
（ｂ）０．２　〜６　ノー−［」士−Ｌ　２６　。

ｄ）熱車台に対する抑Ｆｔ７１Ｊ剤ｏ、ｏｏ１〜２皿量
％。

ｅ）式（１）の染料０−０００１〜１　ｋ　血％　、有
１＋ＸＩＪにＵＯ，０ＯＯ１〜０．１１層％並ひに ｆ）　　　Ｍ　九プ１リ　（Ｃ２Ｊ　　０−００５　〜
２　　里Ｍ　　％る二　含　イラ　３Ｉ−イ５　。

液状の光止合′註九せ鴨の幀めて虐当耽）冒の例は。

ａ）酸１曲１００〜１５０の不’１ｉｆ４Ａ個ホ“リエ
ステル４５〜７５須ｙｉ−％。

ｂ）少なくとも１　：ｉつ＋のアリル基全含有する。２
個のオレフィン糸不妃イ七二亘１：占合を胸する単族俸
工５〜２５厘蚕％、将に１０〜２０厘量％。

Ｃ）少なくともエイ固の（メタンアクリレート基を有す
る単量体５〜２５夏ｒ％。

ｄ）少なくとも１個のアミド基を督する紀和もしくはオ
レフィン糸不貼和低分子桁化名・＋４ｙ／Ｊ１〜１０厘
ｉ％。

ｅ）”ｌｔＭ名１ｊｄＫｉｊ　ＲｌＩ　（ｂＪ　０．２
〜４　皿ｉ＞％。

ｆ）熱力７　Ｑにｉｆする］甲市Ｕ斉ＩＪ　Ｏ，００３
〜１　皿ｋＬ：　％　。

ｇ）　　　式（ＪＪ　の”ｉ　イｆｉｌ　　（ｃｌ　　
）　　０．０００１　〜１　　ｊ↓ｉ：ｋ　　％　、　
　イ１　巧トリにｉ”Ｊ　Ｏ，０００１〜０．１７．　
：ｊｊ’、％並ひにｈ）　　　’ｈＬ）１：、Ａリ　（
Ｃ２）　　（１００５〜　５　　ｎ　ｋ　　％ｒ含旬す
る。

本づ０明に基つきＯＪｌ谷憔染不」（ｃｌ　）及Ｑ・逅
元沖」（Ｃ２）′に御名・することができ゛るｂ版印ｆ
ｉｉｒｕ版に製造するための刺当な九乗合性元名物に関
しては、ドイツ蔑邦共Ａ１Ｊ　ｌｉｊ　符Ｂ”？出綴公
９ｑ　第３１２８９４９　＠　Ｉ”ｉＪ　帷’ｒｉｌ　
を吊けること力・できる。該混合物は特に皿台犀帖合剤
としてＬＩＪ記稲ムＪのアルコール川沿性コポリアミド
を有利には２０〜９３２１ｔＪｉ％、特に４５〜８７厘
量％の報で含有する。更に、該混合物は緊密に混合して
倣粒子状帳１料、俳利には微粒子状石英粉を混合物の２
〜５０沖危％、特に５〜２５重童％の電で含有する。光
１合性のオレフィン糸不紀ね二■結６をイイする化＠ｑ
勿としては、アルコールコポリアミドと組合せて特にＮ
−メチロールアクリルアミド２モルとエチレングリコー
ル１モルから１成るジエーテルかｌ＋４−利であること
か判明した。

レジエーテルはーｊ投に２〜５０１４血％．何に５〜２
５Ｍ黛％のがで使用することかできる。本弁明の層は凹
版印りｎ＋ｌＪ版全製造する１祭でも得られるｂ版印ｈ
ｕｕ版，その凹Ｈ丁味さ及び過露光の除のその谷ｉに４
柩δ″ノてりＪらかに改答する作用幼朱を示すことは，
（、ｂ知日Ｊ−／ｘ．ことである。

支持１／ト上にレリーフ形成層としてし賞物全）冒状で
利する九厘名咋印１１１ｉｌＪ版への充血合性屁付物の
加工は７目悸公知方法で行なうことかできかつ九合彼・
の柿ムＪ，及び該混合物力）敵状であるか又は固悴であ
るかに左心される。ＩＩｌ：／もしくはに板σ）レリー
フ版への加工は，公知方法で化学縁，特に放射ピークか
使用光■合間始剤の吸収範囲，一般に３００〜４ｏｏ　
ｎｍｏ′＞ｉｍ囲にありかつ使用染料（Ｃ１）のｌｈ　
ｒｖ朝囲内に十分な放射音を有するか又は光線の大部か
が上記波長範囲内にあるつ“ε源例えば水銀中圧ランプ
、史にまた面圧又はイムう圧ランプ、又は尺」化子梅螢
光ランプで画１家に基つき釦；（光し，影１湘閾に基づ
く鉦Ｓ光後に光重合性ηら合物のｊ冒のＪ舊元されなか
ったｔＪ１≦分を公知）ｌ２式で機械〔ＩＪに除去しか
つ／又ＱＪ。

現１求用１合剤で洗いｔＩｉｊ’．　Ｌ／かつ侍られた
現像隣泰のレリー７１敗を就床し，大抵の揚台自利には
もう１反ｑ　ｕｆ＋　’５・１光することにより実施す
ることかできる。

ｌ凹版印ｈ−０版を一臆１−る砺せにＱよ，朽７０〜１
００℃θ）７ｉ＋＋ｉ反で長トザ聞乾沫するのカ）有δ
・りでめる。

０（に実施・し：」で杢）己＋９ｊを旧二へ・山に［１
１・じ１９」する。７ｊお１以下の芙１，ＩＩＩ例及び
比較要訣に記ｊ（欠σ〕ｌ　’ｒｚ１３Ｊ及び１％］Ｃ
ニア１已にことわりの尖舌い１混りＭ天賦にカぢづく。

ｒｉＶ：と容量８１３はｋｙ，とｔの関係にある。

；りｍ　’ｔｚ’Ｊ　　／ １］・り価１４０をイイする，フマル取，無ボトリメリ
ツ１−　Ｉｎ及びジエチレングリコールから成る不＆！
千ロポリエステル６５０飾に、同じｂｏのテトラエチレ
ングリコールジメタクリレートとジアリルフタレートの
混合物４００部、メタクリルアミド５５　Ｈ１＋　、　
　ヒドロキノン２’４１１．Ｎ−アリルチオ尿素１．４
１８１Ｓ及びベンツ゛インエチルエーテル 敵状’ｔＭ合物にサフラニンＴ　（　Ｃ．１．５０２４
０　）０．００７５爪凧％を配合した。

［：Ｉ悴公知方法で，充血台性混合物からレリーフ収全
装茄した。このためには敵状九合吻？層υ（で支持ｌ−
１・とじて１′に陥蜆をｂ也した鋼板に流延し，ドクタ
ーで８００μｍＬ７’）層厚式にＷ・を棗し，０（いて
層に空気の１受入を避けるために９μｍの浮きの透明な
ポリエステルフィルムをかぶせた。

こうして倚た敵状の樹脂Ｊ冒をポリエステルフィルム上
に軟せた子ガチブを超して市販ＵＶ甲土圧ランプＩｌ！
Ｉ１１駅に肺づき路光した。イ・カチブ及びポリニスデ
ルフィルム 路光されなかったｔｊｌＪ　５＋を０．５％のソーダ水
浴取ですしい流した。イチられたレリーフ版金帖腑しか
つ夫々２分間，後露光した。

第１表に示す製造されたレリーフｈ４危の針１１は。

５０％のトーンＩＩｌｉ〔ｔ２（５す〕及びネカチブ点
（ｔｚ（ｎＰ４０す〕を有するスクリーンの好ましい中
間深さを有する井粘尤性の鮮鋭に形成されたフランクの
好ましい形成を示した。

比較実験／ 笑紬例／と向イボに操作したか，但し九叩付注層へのサ
フラニンＴの陪加は行なわなかった。このレリーフ石替
厄の計１曲ｔ′ｉ第１ヱ、に乃くブーか，これは中間ｍ
さｔＺ（５り及びｔｚ　（）］、Ｐ４００　）　　Ｍ　
Ｏ’にフランクの不１１、σ足−形成を示した。況伊し
た印ＪｌｌＩＩＪ臘のフランク蝕柚ン．゛註であった。

第１衣：冥凪例１及び比較冥験／で裂危したレリーフｈ
　Ｍの計１曲（スクリーン：２８本／ｃｍ．）リーンの
六之イ代ｔｌｉ　’ｌ仁り守１行ｊ甲…」深す　　　τ
ｘ　　＜ｒｌＰ４００ノ実施例 トルエン１６（ｌ及びｎ−プロパツール１０都甲の止−
８″葛れたスチレン単位の宮自年１８％全勺するポリス
チレン／ポリブタジェン／ボリイソフーレン３７−　０
　ツク共里せ俸１６７飾，　プレポリマーのスチレン１
２．５　ｉｌＬ　２　、　６−シーｔａｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノール０．３３ｉ１Ｓ，ヘキサンジオー
ル−１。

６−ジアクリレー）１０９，　　ラウリルアクリレート
６、７Ｈｐ．α−メチロールベンゾインメチルエーテル
２　８ｉ１　及Ｕ　Ｎ−ニトロソシクロヘキシル−ヒド
ロキシルアミンのアルミニウム塩０．２ｉ−１５の浴７
佼に。

７１６合物の固形物Ｓ　Ｒ（Ｃ対してニュートラルレッ
ド（　Ｃ．■．５００４０　）　０．１皿円％及びアス
コルビンＩ’ｌ々１２！！．坩％全混合し．次いでドク
ターを用いて接堝助剤″！を施した１２５μｍの厚さの
ポリエステルシート上に流延しかつ乾燥した。伯。られ
た６７０μｍの厚さの元ｌ（合性脈名物のｊ曽を有する
ツＣ厘名陣印力ＩＪす版全化字綜で国味に基づき露光し
かつスプレー抗浄恭内でトリクロルエチレン／イソプロ
パツール混合物で露ツＣされなかった部分音読い／Ｗｒ
、すことによりレリーフ版全現１家した。レリーフｈ耳
すの；’ｌ’　ｉ聞紬呆は第２辰に示す。最低一ツＣ時
１旬全延長しなくとも好ましい甲１１ハ」深さかル１或
蔓れた。

比軟実Ｉ！尺２ 実施・β；］２と１さに同体に操１・μしたカ・、但し
ニュートラルレッドの１配イ」は（Ｕ’　ｙｔわなかっ
た。し、リーフ本ｑ造のｄ゛１ζ価は第２衣に示すか，
これＱま甲１＋：ｄ　’ｉ；ｒ＝ざｔｚ　（５り及びｔ
ｚ（ｎＰ４０リ　の不満足なプレを戊全ボした。

躬２表：冥施例ａ及び比軟実験−に基づいて製造したレ
リーフ構造の評価（スクリーン＝２８本／ｃｍ） ３％のトーン値を有するス　　　　１２分　　　　　１
２分クリーンの最低総光時１ｉ４」 ５０％のトーン値を刹するス　　　１０５μｍ　　　　
　　４５　μｍクリーンの甲聞深さｔｚ　（５り 不ガチブ点０．４ｍｍφの甲　　　１６５μｍ　　　　
　６５　μｍ￥’Ｊａｆ／ｌＪ２からの印ルリ版全必喪
最低鮨元時［旬と同じ長さで２回露光すると、ｔｚ（ｎ
Ｐ４０りの匍は１６５μｍから１４０μｍに減少したが
、比軟実験−に基づく比軟板は２４分の耘うＣ後には実
験にもはや中間深さ全有していなかった〔ｔ７Ｊ（ｎＰ
４０す（１５μｍ　）。

実施例 アジピン厳、ヘキサメチレンジアミン、４．４’−ジア
ミノジシクロヘキシルメタン及びε−カプロラクタムか
ら成るコポリアミド６０％、エチレンクリコール１モル
及びＮ−ヒドロキシメチル−アクリルアミド２モルから
成るジエーテル２５％、ベンゼンスルホンアミド１３，
５％及びヘンジインテトラヒドロビラニルエーテル１．
５％、Ｎ−ニトロンシクロヘキシルヒドロキシルアミン
のカリウム塩０．２％並びにサフラニンＴ　（Ｃ，１，
５０２４０，）０．１：）２％から成る光東合性混合物
の６５％のメタノール浴液を重り造した。この混合物の
ｌ谷敢全ｊ冑状で接之市雇をｈ山した一板（反射率約１
５％）上に、　　７０℃で就床した佐５００μｍの為厚
さを刹する元皿台′−ミ屁会物のハＵか生じるように流
延させた。該混合物の層（印＃ｕ’Ｊ版）全−像に基づ
きオリジナル紫込過して一〇元した。縮化♀籾螢九ラン
プ（λ。、３５０〜４００　ｎｍ）を（ｉｉｊえた市販
の乎板鮎ツじ機内で露光した除Ｑこ。

蒔ツ０されたｊ曽部分か赤色からピンク色に釣上した。

視ｎ判定は艮’ＪＪ−であった。次いで、アルコール／
水？Ｊ北侶゛唆Ｊで、混合９勿の蕗ツ已されなかったｊ
曽笥Ｓ分を抗いｔＡｆ、　した。

身÷３表に示￥待られたレリーフ構造の計１曲は。

５０％のトーン１ｍｔ（５り及びネガチブ点ｔ、ｚＪ（
ｎＰ４００）全方するスクリーンの好ましい甲聞深さを
胸でる井浩５ンＩ′、１１！：ｌ：の魚１ミ睨に形成さ
れたフランクの好ましい形成を示した。

実施例３ａ 次紬例３と同じく操作したか、但しこのｊｊ；Ｊ名にｉ
Ｎ−ニトロソシクロヘキシルアミンのカリウム塩の代り
に同じ量ｔｚ）Ｎ−アリルチオ尿素を使用した。レリー
フ構造のｖ！を価は第３衣に示す。

比軟実験３ 実ｌｌ１ｌ１８５ｉｊ３と同じく操１トシたか、但しＣ
の場名には九雉台性腿曾物に刈するサフラニンＴの７０
≦加は行なわなかった。レリーフ僧厄の評価は第３衣に
示すか、これは甲聞誠さｔ２（５り及びｔ　ｚ　（ｎＰ
　４００　）ｊ１ζびにレリーフフランクの不１両ノと
な形１與をボした。

従って、この版は′ｆ）ｃｍｍには畑んど利足すること
かできなかった。

第３ｆ２＝実施例３及び３ａ並びに比軟実験３で−すし
たレリーフ心゛Ｉ￥最の旧ｉイ曲 ３％のトーン１１！１を有する　　　２．０分　２．２
分　　２．０分スクリーン（６０不／ｃｍ ）の最低島光時間 ５０％のトーンｙｋ　有する　　６４　　、／Ａｍ　　
　４５　μｍ　　　２０　μｍスクリーン（６０本／ｃ
Ｉｎ） の中間床さｔｚ　（５り 不カチフ゛点０．４ｍｍψの　　Ｌ４０１Ｌｎ４　１６
０　μｍ　　　１７　μｍ実施例 実施セリ３と回イ求に操作したか、凰しこＱ）一台にＱ
：ｌ染料のサフラニンＴの代すにローダニルフルー（目
１Ｊ目己糸ｌ４−）全０．０３％の回吸で使用した。実
施移り３と同じ蕗元ｔ、、ｑて露光した隊に、噌ぎ巳か
ら蛍Ｊし赤色に変色した。従って、抗ン吏目ＩＪにｈ：
１’ｉ元きれた印ｊｕｌＪ版の檎めて良好ｌ視冥判定全
竹うことかできた。

υｔｗ（実施例３）候、ル［望のレリーフ版か札られた
。第４辰に示す札られたレリーフ侮危のｂ′ｒ価は。

５０％のトーン値及びネカチブ点？慣するスクリ−ンの
奸才しい甲Ｉ’ｒＪ　ｇさｔｚ　（５り及びｔＺ（ｎＰ
４ｏＯ）′ｆ３：イイする非粘〃ｃ性の耳鏡に形成され
たフランクの好ましい形成を示した。

比較実線２Ｉｌ 実す出セ１１ｔＩと同情ζに操作したが、１旦しローダ
ニルフルーの除垢は行なわなかった。その代りに、トリ
フェニルジメタン染不斗のクリスタルバイオレット（Ｃ
，１，４２５５５）　’ｉｏ、０１％の飄度テ使用した
。’ｊｍ”ｊｅの際に芙除に変色せず、従ってこの版は
６を浄１ｇ１には判定することカ・できなかった。レリ
ーフう）す危の評１１１ＩＩは第４表に示すか、但し甲
１ｍｌ尿葛ｔ２（５リ　及びｔｚ（ｎＰａｏｏ　）並び
にフランクの不ン両足な形成全ボした。

第４衣：実施例グ及び比較実験ｔＫ基づいて製造したレ
リーフ慣通の絆抽 ３％のトーン値を有する　　　　４．０分　　　　２．
１分スクリーン（６０本／ｃｍｒ、　） の最低蕗ｙＣ時１）ｊｌ ５０％のトーンｉｍｋ；＃−ｆる　　　　　３６’　７
２ｍ　　　　　２２　１１ｍスクリーン（６Ｃ１：／確
り の中間２宋さｔＺ（５リ イ・カチブ点０　、４ｍｍφの甲　　　　１８３μｍ　
　　　３０　μｍｍ聞込ｔｚ（ｎＰ４ｏｏ） 実施例！ 実ＩＪＵ！、セリ３と同ツ）ｊ＜に原作するか、Ｉ亘し
この場合には染料としてサフラニンＴの代りに染料のニ
ュートルレッド（Ｃ，工、５００４０　）　ｆｏ、０２
％”　ｙ　ｉ　Ｔ：　ｋ　Ａ３した。蕗ツ６０″）除に
、赤色から黄イ匈色へ侵犯した。

従って睨保削に印刷版の十分な但寛的判定紫行なうこと
ひできた。第５衣に示ｆすし浄により製造されたレリー
フ荀Ｔ府のｎ′−１曲は、　５０％のトーン１Ｕ及び不
ガチブ点を胸するスクリーンの好ましい中間深さｔＺ（
５り及びｔ　ｚ　（ｎＰ４００　）と有する非粘堝性の
那鋭に形成されたフランクの好ましい形成を示した。

実施例 実励例ｊｊと同旬〈に操作した。１亘し、この楊侶〜に
は染第１のニュートラルレッドの代りに染料のチオニン
（Ｃ，工、５２０００　）全０．０２％の湿度で使用し
た。

鮎九の除に、暗肯色力１らｑ（Ｑ色への変色全件う、染
料の全俸的原白か行なわれた。視１ＬＩ定は良好であっ
た。

レリーフ横地０）旧と１曲は身も５衣に示すか、これは
比収央験３に比較して中間深さｔ２（５り及びｔ２（ｎ
Ｐ４００　）亜ひにフランクの良好な形ＩＪＸをボした
。

第５衣：実雁例左及び乙に基づいて装造したレリーフシ
イ９遣のｄ゛ド 価％のトーン値を有する　　　　２．０分　　　１０分
スクリーン（６０本１０ｔｔ） の最低鮨ツＣ時１１４］ ５０％のトーン憧全方する　　　　４２　μｌ　　　　
３０　μｍスクリーン（６０本／鑵０ の甲闇床さｔＺ（５０） イ・カチブ点０．４　ｍｍφ　　　　　　２５０μｍ　
　　１４０　μｍ０）中間深さｔ　ｚ　（ｎ　Ｐ　４０
り要部・し１」７ ポリウレタン接地層全Ｉ＋出した２４０μｍの厚さの鋼
板上に、以下の組成：　ｌｉはＩＩＪＪ前のへキザメチ
レンシアミンーアジベート、４．４’−ジアミノ−シラ
クロヘキシルメタン−アジベート及び６−カプロラクタ
ムから成るアルコール口」ｌ谷′口、コポリアミド６１
ｉｉｉ、エチレンクリコール１モル及びＮ−メチロール
アクリルアミド２モルから１成るジエーテル２７都、倣
粒子状石＄：粉１０都、ペンシルジメチルケタール”Ｍ
ｌ）、Ｎ−ニトロンシクロへキシルピドロキジルアミン
のカリウム塩０．３部並びに染料のサフラニンＴ　（Ｃ
，１，５０２４０）０．０２都から成る光皿台性／１６
合物の２００μｍの厚さの層を施した。この場名１１Ｊ
６合物は緊密に混合されていた。光重合性混合物の層を
オートタイプの凹版オリジナルをｒＪｊ過して２分間露
光した。ツ６皿合性混合物のなおｇｊ俗性の層部分をエ
タノール／水混合物で洗い直、しかつそうして現像した
レリーフ四版印に＋＋ＩＪ版全８０℃で３０分曲乾探し
た。凹版印りｎ＋ｌＪ版の四Ｐ）［は深き８０μｍであ
った。それにもかかわらず版の衣ＩＭＪは光全に平坦で
あった。

別の凹版印＋１１ｉｌＪ版をｔ４ｔｉ記とＩ口Ｊ悼に、
１ヰし１０分間の陀九時間で装造した。ｂノッ［は２分
間蕗丸しかつθ（いで現像したレリーフｂ版印１１ｕｌ
Ｊ版と壕ざしく同じ昧さであった。

比転芙験ｊ 実施例７に記載と同イボに凹版印１ｍ１Ｊ版全袈退した
か、１旦し染料のサフラニンＴの除脈は付なわなかった
。３分間のし２光時１１ｄ俊、凹１夕［深さは４０μｍ
であり、この場合査定された個Ｊツｆは印１ｉｉ＋ｌＪ
されない個１り「よりも数μｍ深かった。

４分…Ｊのｂ゛５（光時間後、凹は２５μｍにすぎずか
つ１０分間後凹Ｄ１深さは５μｍ未満であった。

実施例ｇ 実り小側３と同様に操作したか、但しこの場合には染オ
ー１としてサフラニンＴの代りにアクリジンオレンジ（
Ｃ，１，４６００５）　０．０２％を使用した。路光の
Ｍに、紅、（光された層部分内で染料の漂白か行なわれ
た。有られたレリーフ構造のｗｒ揃は第６表に示す。

実施例」７ 火ｈｌＩｌ＋／戸」にと回インセに抄！１・１＝シたか
、１亘しＮ−ニトロンシクロヘギシルアミンの塩の代り
にＮ−アリルチオハ（素０．４車ｈ％全使用した。弔６
衣は荷判なレリーフ憎すのｈ′Ｖ価全ボす。

第６衣、実施例ｇ及びワに基づいて製造したレリーフ構
造の評価 ３％のトーン１直を有する　　　　１．５分　　　１．
７分スクリーン（６０本／礪づ の最低霧光時間 ５０％のトーン領を有する　　　　３３μｍ　　　　３
０　μｍスクリーン（６０本／ｃｍ） の中間深さｔＺ（５０） イ・カチブ点０．４ｍｍφ　　　　　１２０　μｍ　　
　８０　μｍ実施例 ケン化度８０モル％及び平均分子舷約２５０００を有す
るボリヒニルアルコール６０％、エヂレンクリコール１
モル及びＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミド２モルか
ら成るジエーテル２０％、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート１８％、ベンゾインイソプロピルエーテル１．
５％、サフラニンＴ（カラー・インデックスＡ　５０２
４０　）　０．０２％並ひ（／ＣＮ−二トロンシクロヘ
キシルヒドロキシルアミンのカリウム塩０．４８％から
成る混合物の６０％の水浴液金製プ宣した。該浴液をＪ
層状で接漸塾を施した鋼板（反射率約１５％）上に、約
７０℃て貼込した仮５００μｍの層厚さを有する九皿合
性材別の八ｌか侍られるように鵬廷させた。該九■合体
印１ｎ１１Ｊ　ｌ＆　′？を園象に紬づきオリジナルを
透過して霧光し９次いで霧光されなかったｊ層部分を４
０℃の陸水て洗い必したＯ起化学巌蛍九ランプ（λｍａ
ｘ＝’　３５０〜４００　ｎｍ）をｆ＋ｉｉｉえた市販
の平板に薄光５Ｍで１・薄光すると、赤色からピンク色
に変色した。第７衣に示′１−η：コられたレリーフ＋
再危の肝１曲は、５０％のトーンｌ匝及びイ・カチブ点
を制するスクリーンの冶利な中間深さｆ：何１−る非粘
涜性の鮮睨に形成されたフランクｒ＋Ｊする好ましい形
成金示した。

央り也セ１１／／ 実施例〆０と１さに同僚に操作した。世し、ｔｃｏ）場
合にｉＮ−二トロンシクロヘキシルヒドロキシルアミン
のカリウム塩の代りに９　ヒドロキノンモノメチルエー
テル０．３％及びＬ←）−アスコルヒ゛ン目グ０．２％
から成る混合物全使用した。レリーフ４１４這のｄ・１
部価は第７表に示す。

比較実験乙 実り小側／／とまさに同僚に操作したカミ、但しこの場
合にはＬ（−１−）−アスコルビン酸の除却は行なわな
かった。このレリーフ構造の評価は第７表に示すが、中
間深さｔ、（５り及びｔ７．（ｎＰ４ｏｏ）　　並ひに
７７ンクの不十分な形Ｘ　’＜示した。

身、７表：′＃：施例１０．／／及び比較実験乙に基づ
いて製造したレリーフ構造４造のｉ串（（山るスクリー
ン（６０本 ／Ｃ１１Ｌ）の厳低蕗ツｔＪ時間 ５０％のトーン１匣？有　　　、３７　　μｍ　　　　
３５　　μｍ　　　　２８　　μｍづ゛るスクリーン（
６０本 ／ｃｍ）の中間深ざ ｔｚ　（５０） 不ガチプ１は０．４ｍｍφ　　２００μｍ　１０５μｍ
　　　　３２μｍ

【図面の簡単な説明】

第１図及び鋲２図は１本兜明でレリーフ構造の品質を判
定するために使用した夫々の将注値の測定法を示す現像
済み層の拡大断凹図である。 Ｎ・・・・・・ネガチブ　Ｌ・・・・・・光亘台性毘合
物から成る１曽　ｔ２（５０）・・・・・・５０％のト
ーンク回’（＋−刹する網目スクリーンの甲ｉ４ｊ深さ
　ｔＺ（ｎＰ４ｃｌＯ）・・・・・・直伝４００μｍの
ネガチブ点の中間深さ 符許出願人　　　バスフ　ァクチェンケゼルシャフト代
坤人弁坤士　　　１）代　黒　粕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ａ）　　少なくとも１個の光重合性のオレフィン
   糸不飽和二ｌ結合を有する少なくとも１柚の化名物。 ｂ）化学線で露光されると胎内で急速な九皿合を開始さ
   せる少なくとも１極の光力４０１Ｈ，ｊ妬剤並ひに Ｃ）化学元林で蕗九されると層内での顕者７よ元皿台全
   開畑させない。 ｃｌ）式（１） 〔式中。 ＺはＮ、Ｏ，Ｓ又はＣＲ’　を表わし。 王では水素原子＋　　Ｃｌ−４−アルキル基、場合によ
   り誼換されたフェニル基又はナフチル基を表わし。 評、貸は同じか又は異なっており、水ブイ原子。 ヒドロキシ２ｒＦ＋ｃ、−４−アルコキシ基、フェノキ
   シ基、場合により１］ｙ挟されたジアリールメチル基又
   はＮ八を表わし、該基の水素原子は全郡又Ｃま一杓１分
   同じか又は異なった。場名にまり置換されたアルキル基
   、アリールｈＩ８又はアルアルキル基によって捕侯され
   ていてもよい。 ？及びｙは同じか又は兵なっており、水素原子＋０１−
   ４−アルキル基、フェニル基、ヒドロキシＪｊ、Ｃ，−
   ４−アルコキシ基、スルホ基又はＮＨ２基を表わし、１
   戎基の刀く素原子は全部又は−ｊｊｐ汁回しか又は異な
   った。揚傷により１１−１．飲されたアンル基、アルキ
   ル基、アリール咄又６゛１アルアルキル基によって匍、
   侠されていてもよい。 貸は水素原子、ヒドロキシ’ＪＡ、Ｃ＋−４−アルコキ
   シ基、カルボキシル Ｎ−アシルアミノ基又はハロケン原子ｋｋわし。 Ｒ７は水素原子１ｃ、−４−アルキル基又は場合により
   屓換されたアリール基又はアルアルキル基を表わし。 ｘｏは酸陰イオンを衣わし。 Ａ及びＢは同じか又はｊくなっており７水素原子、又は
   ａ、ｂ又は０位に紬合位盾を有゛ｒる縮合したベンゾ−
   、ナフト−又はへテロ埃糸を表わし、但しＡが１ｊＵ記
   椋類の権曾堀米である場合には、基評又は評の一方は消
   滅する〕で示される町７ｇ性染料、混合物の至乾誼に対
   して０．０００１〜１厘量％と。 Ｃ２）化学線の不仕下では染料（ｃｌ）を還元せず。 但し露光されると該染料全励起された′重子状態で還元
   することかできる還元剤の十分量との組名゛せ 全含有する。レリーフ版及び印ｋＩｉｌＪ版に製造する
   ための光厘合性混合物のＪ曽。 −）染料（ｃｌ）として２　＝　０である式（］）の川
   用性フェノキサジニウム染料を含有する１時計量ｌ求の
   範囲第／項記載の光亘合性混合物の層〇（３）染料（ｃ
   ｌ）としてＺ＝Ｎである式（１）の可溶″註７エナジニ
   ウム染料を含有する。時計７求の範囲第１項記載の九皇
   合性混合物の脂。 （４’）染料（ｃｌ）としてｚ−＝ｃＲ７である式（１
   ）のロ■浴性アクリジニウム染料を特徴する特許８１ノ
   求の範囲第／項記載の元ｆｉ合性）庇合物の層。 け）染料（Ｃ１）としてｚ＝ｓである式（１）の用ｌ谷
   ′ｌ主フェノチアジニウム染ａ斗を含イ司−する。　’
   に’ｒ　ｉｔ’Ｆ台目求の範囲第／項記載の九頁伯゛性
   屁付物のｈＪ。 （句ｍ　元をＪ　（Ｃ２）としてＮ−ニトロソ−シクロ
   ヘキシルヒドロキシルアミンの塩を含有する。　ｑｆ行
   ｉ’　ｉ＋＝求の軛吐第／項〜記ｊ項のいずれか１項び
   こｈ已駅の元皿名′性ン昆合号勿のＪ冒。 （７）還元剤（Ｃ２）としてＮ−アリルチオ尿素を色イ
   」する、特Ｗｆ’　１ｌｉ４求の範囲第／項〜第Ｓ項の
   いずれか１項に記載のツＣ皿付性混合吻のｊ冒。 （、Ｓ’）混合物と相容性の皿合悴結合剤を含有する。 待８ｆＭ求の帖囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載
   の光亘台性屁＠物の層。 （９）染料’（ｃｌ）としてニュートラルレッド（Ｃ，
   Ｉ。 ５００４０又はサフラニンＴ　（Ｃ，１，５０２４０）
   を含有する。特６′１°ｊｔｌ’７求の範囲第３項記載
   の光爪台性屁・８′ｌ勿のｊ冑。 （１０）支持体に施された光Ｎ合性混合物のｆｖ全化♀
   腺で画像に基づき露光し、引続き蕗元されなかった層部
   分を除去、特に抗い帷、すことによりレリーフ版及び印
   Ａｌ１１Ｊ版を製造する方法において。 ａ）少７’ｔ、くとも１個の光厘合牲のオレフィン糸不
   ′＆！４刊二厘結合を有する少なくともｌ柚の化合９勿
   。 ｂ）化学線で露光されるとｊ胃内で思速な元厘合？開始
   きせる少なくとも１稲の九厘＠開始剤亜ひに Ｃ）化学光称で露光されるとノ曽内ての鮪者な九皿８全
   開始させない。 ｃｌ）式（［） 〔式中。 ＺはＮ、０．Ｓ又ｔｒｓ、　ｃｐ！を表わし。 Ｒ１は水素原子Ｉ　　Ｃｌ−４−アルキル基、場合によ
   り五反侠されたフェニル基又はナフチル基を表わし。 評、貸は同じか又はカ菊なっており、水素原子。 ヒドロキシ基＋　　０１−４−アルコキシ基、フェノキ
   シ基、場合により屓候されたジアリールメチル塙又はＮ
   几を表わし、該基の水素原子は全部又は一部分量じか又
   は異なった。一台によりＩＭ侠されたアルキル基、アリ
   ール基又はアルアルキル基によって置換されていてもよ
   い。 甘及びＲ用向じか又は興なっており、水素原子。 Ｃｌ−４−フルキル基、フェニル基、ヒドロキシ基。 Ｃ１−４−アルコキシ基、スルホ基又はＮＨ２基を衣わ
   し、該基の水素原子は全部又は一部分量じか又は員なっ
   た。場合により貿換されたアシル基。 アルキル基、了り−ル基又はアルアルキル基によって置
   換されていてもよい。 評は水素原子、ヒドロキシ基１ｃ、−４−アルコキシ基
   、カルボキシル基、カルボアルコキシ基。 Ｎ−アシルアミノ基又はハロゲン原子ヲ表わし。 Ｒ７は水素原子Ｉ　Ｃｌ−４−アルキル基又は場合によ
   り１に換されたアリール基又はアルアルキル基を表わし
   。 Ｐは取囲イオン全表わし。 Ａ及びＢは同じか又は糸なっており、水素原子、又はａ
   、ｂ又は０位に袖付位取を有する袖付したベンゾ−１す
   ７トー又はへテロ城糸全枚わし、但しＡか目Ｕ昭４里類
   の４イ百台堀糸である場名−には、基評又はＲ４の一万
   は間滅する〕でボされる１ｆｆＪ浴性染料、混合物の全
   乾量に対して０．０００１〜ｌｋ量％と。 ｃ２）化学＋１尿の不仕下では染料（ｃｌ、）ｋ！冗ぜ
   ず。 但し露光されると該染料を励起された電子状忌で還元す
   ることかできるね元剤Ｑ〕十分鈑との柑合せ を含仔する。レリーフ版及び印刷版を製造するための光
   皇合性混合物の層を使用すること全特徴とする。レリー
   フ版及び印ノ１１１１版の製法。 （／／）レリーフ凸版印ＡｎｌＪ版を一造する。待針６
   １７求の範囲第１Ｏ項記軟の方法。 （／２）レリーフ四版印１＋１＋り版′？！：ｄ　ｉす
   る。待ａ＋　６４求の１１ｍ１ｌＪ］第１０項記載の方
   法。