JPS59135299A - 漂白剤活性剤を含有するボデイ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 背景情報 本発明は、漂白剤活性剤を含有するボディー（ｂｏｄｉ
ｅｓ）に関する。更に詳細には、本発明は。

特定の漂白剤活性剤および結合剤物質からなる。今裏白
剤活性剤含有ゼディーに関する。仲の種のボディーにお
いては、前記漂白剤活性剤は、優秀な貯蔵安定性含有し
、そして依然として洗浄水中への優秀な分散性を維持す
る。

過酸素顔白剤は、望ましい水準、の漂白性能を与えるこ
とが以前から既知であるが、極めて温度依存性でセる。

こ、と、も既知である。こ、の種の漂白剤は。

漂白液温度が約６０℃以上である県白液、即ち漂白剤／
水混合物においてだけ本質上実用可能かつ（または）有
効である。約６０℃の漂白液温度に、おいては、過酸素
票白剤は、それらの低水準の反応性のため部分的にだけ
有効である。それ故、望ましい水準の漂白性能を得るた
めには、極めて多量の過ｅ累徹白剤が系に添加され１．
Ｃければならない。

漂白敵温度が６０℃以下に下げられると、更に多量の過
竣累峨白剤が系、に添加されて望ましい水準の一臼性Ｑ
％”得るようにしなゆればなら／よい。この稗の票φ剤
は（イ）℃以下の洗ケ水温度（おいて自動家庭用洗濯機
ケ利用ｆφ布類洗浄法例おいて洗剤補助剤午して通常使
用されるので、ス、歯峻素酪白剤の嘩度依介性は重要で
ある。この種の洗浄温度は。

布類ケアおよびエネルギーの考慮のため利用され金。こ
９種や洗浄法の結果として、過酸素漂白削を６０℃以下
の漂白液温度にお訊で有効にさせる物質（一般に漂白剤
活性剤と称される）を開発しようとする多くの工業的研
究がある。多′数の物質が荷動な漂白剤活性剤である層
当該技術分野で開示されている。　　　　　　　　　　
　・カルデン酸エステル漂泊剤ｄ性剤は、既知である。

英国特許第８６Ｇ７９８号明細書は、無機過酸塩および
脂肪族カルゼン酸の有機エステルからなる漂白組成り吻
（カル力ざン酸エステル粒子の大きさは少なくとも７０
％が６０メツシュ英国標準篩上に保持される大きさであ
る）を開示している。この種の漂白組成ｆ吻は、貯蔵時
に安定であると記載されている。エステルは、炭素数１
０以下、好ましくは８未満を有する脂肪族力／Ｌ／　ｒ
Ｒ７峻から銹導されることが好ましい。

英国特許第８３６，９８８号明細書は、過酸化水素また
は無機過酸塩および荷機カルボン酸エステル乞含有する
漂白組成物を開示している・。試験は、この発明のエス
テルを定義するために記載されている。この種のエステ
ルは、過酸塩単独で得られるものに比較して５０”Ｃ〜
（イ）°Ｃの温度において改善されだ漂白を与えると記
載されている。

表面活性を示すと考えられる漂白剤活性剤と組み合わさ
れた過酸累漂白剤は、特に荷動な漂白性能を与えること
も□既知である。米国特許・第４．２８３，３０１号明
細書は、過酸累凛臼剤および一般式　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　・〔式中、Ｒは炭素数約５〜約１
３を有するアルキル鎖であ弘Ｒ２は炭素数約４〜約２４
を有するアルギレノ鎖であり、そして各２はリービング
基（Ｉｅａｖｉ′ｎｇ”　ｇｒ’６ｕ’ｐ　）である〕
の漂白剤活性剤から１よる漂白組成物を開示している。

自白剤活：性剤の機能は、貯蔵時に過酸素漂白剤および
（′ｆ、たは）水分との相互作用により、そして漂白剤
活性剤が洗剤組成物の一部分である噛合には洗剤組成物
の他成分との相互作用により著しく損われることも、以
前から既知である。それ故。

細白剤尚性剤がその効能を保持するため□には、拳白剤
活性剤は貯蔵時にその環境□から保護されなければなら
ない。しかし、漂白剤活性剤をその環境から保護する如
何なる方法、も、洗浄水に分散する能力を実質上阻害−
てはならない。

米国特許第４，００９，１１３号明細書は、Ｕ白剤活性
剤約４０％〜約８０％および不活性キャリヤー物質、例
えば長鎖脂肪、酸またはエステルからなる粒状組成物（
前記前駆物質は前記前駆物質化合物と−、緒に実質上均
一に分布されて複合粒子ヶ形成する）を開示している。

粒子は、例えばポリビニルアルコールからなることがで
きる保護外層な倚する。

この種の組成物は、良好な貯蔵安定性を有するとともに
洗浄水中への分散性を有すると記載されている。

１９８２年３月２９日出願の米国′侍許出願第３６２．
８１２号明細書は、少なくとも約５０％が２５０μｍ篩
を通過するような粒径分布を有しかつ貯蔵敏感洗剤添加
剤物質を構成する粒状不融性固体約７５％〜約９５％お
よび約２０”Ｃ〜約６０℃の範囲内で浴融する二トキ、
７化非イオン界面活性剤約５％〜約５％からなる洗剤添
加剤組成物（前記組成物は径方向押出法によって調製さ
れる）を１勺示している。

この踵の組成物は、改良された貯蔵安定性並びに洗浄水
中への優秀な離脱特性および分散特性を有すると記載さ
れている。

発明の概要 本発明は、 （ａ）一般式 ％式％ （式中、Ｒは炭素数約５〜約１８ヲ有１−るアルギル基
であり、そしてカルボニル炭素からのびかつカルボニル
炭素な包含する最長線状アルキル鎖は炭素数約６〜約Ｉ
Ｏをイーし、そしてＬは陰イオイ部分を含有するリービ
ング基であり、そしてＬ上に生成される陰イオン、の共
役酸は約４〜約ｊ、３の範吐内のｐＫａをイ１ず・る）
を有１−る漂白剤活性・剤約５０％〜約り８％、および
（ｂ）　　非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコー
ル、陰、イオン界面活性剤、フィルム形成性重合体、脂
肪酸およびそれらの混合物からなる群から選択される結
合剤物質、約２％〜約刃％・（前記結合剤は約４０”Ｃ
以下では溶融しない）からなり、（ａ）　＋　（ｂ）は
ボディー全体に１わ、、たって実質上均一え分布され、
前記ボディーの密度は約１　＝０．６９／ｃｃ以上であ
り、そして前記ボディーは水約３％未満しか含有しない
こと？：特徴とする漂白剤活性剤を含有するボディーか
らなる。

本発明は、後述の特定の漂白剤活性剤およ、び結合剤物
質からなる隷白剤活性剤含有ゼディーに臥１する。ボデ
ィー内の漂白剤活性剤は、優秀な貯蔵安定性を有し、そ
して依然として洗浄水に容易に分散する。また、ボディ
ーが１９８２年６月３０日出願の米国特許出願第３９３
，８４３号明細書に開示のように利用される場合には、
布類上への優れた水準の漂白性能が得られる。

漂白剤活性剤および結合剤物質がボディー全体にわたっ
て実質上均一に分布されること、およびボディーが適当
な密度を有することは、必須である。実験的証拠は、漂
白剤活性剤粒子を圧粉して本発明の密度を胃するゼデイ
、−を影、成し、次いで結合剤物質で被覆する。方法が
、所望水準の貯蔵安定性を与えないことを示している。

、漂白剤活性剤および結合剤物質がボディー全体にわた
って実質上均一に分布される場合にだけ、貯蔵安定性は
優秀である。しかし、ボディーの密度は、約１．０６ｇ
／ＣＣ以上であることも必須であり、好ましくは約１　
、０８１　／ｃｃ以上、最も好ましくは約１　、１０　
ｐ／ｃｃ〜約１゜３０１１／ｃｃである。実験的証拠は
、漂白剤活性剤および結合剤物質がボディー全体に実、
質上均−悼分布されたとしても、約１ｙ０６．９／ｃｃ
以下の密度は、所望水準の貯蔵安定性を与えないことを
示す。

特定の密度は、空気が粒子（２デイー）の秤量試料を含
有する容器から除去され、水銀を導入し、そして圧力が
増分で増大される水銀置換法によって１ｊｉｌｌ定され
たことに留意すべきである。。容量減少（または密度増
大）のレート（ｒａｔｅ）は、典温的には粒子間空間が
充填される場合の一つの値（これが朱ず生ずる）および
粒子内の空隙が充填される場合の異なる値である。容疑
／圧力曲線の変、白点は、粒子の比（５ｐｅｃｉｆｉｃ
　）密度を示すと解釈される。

昶ディーは、本質上水を含んでいてはならない。

過剰の遊離水分の存在は、加水分□解に対する漂白剤活
性剤の感受性のため非常に貧弱な貯蔵安定性をもたらす
。このように、ｙｌ？ディーは水約３％未満、好ましく
は水約１．５％未満しか含有すべきではない。

ボディーの粒径の制御も、最適の貯蔵安定性および洗浄
水中への分散性を保証するのに若干の重要性を有する。

ボディーは、約５０ミ・クロン−約２．５闘の粒径分布
を有することが好ましく、そしてボディーの約５％以下
は約２朋よりも大きく、更に好才しくけ約３００ミフロ
ン〜約１．５鯖でアル。

ボディーは５漂白剤活性剤および結合剤物質をボディー
全体にわたって実質上均一に分布させ、かつボディーを
圧粉して所要密度を得るのに好適である本質上如何なる
装置によっても調製され得る。例えば、粉末配合機が利
用されて漂白剤活性剤および結合剤物質を混合し、次い
で混合物が径方向または軸方向押出機または圧粉ゾレス
に通過されてはぐディーな形成することができる。径方
向の゛で、・好ましい。・漂白剤活性剤・および結合剤
物質が混合される場合には、結合剤物質は流動形態であ
るべきことに留意すべきである。このことは。

結合剤物質が溶融するまで混合物を加熱するか、特に加
熱時に溶融せず分解する結合剤物質の場合には水心液を
調製することにより達成され得る。

以下の説明は、本発明の票ｉ剤活性剤含宵ゼディーの必
須成分の具体的説明である。すべての％。

部および比率は、特にことわらない限り重迂である。

漂白剤活性剤 本発明の昶ディー内で利用できる漂白剤活性剤　′・は
、一般式 ′（式中、Ｒは炭素数約５〜約１８をＨするアルキル　
　　′基であり、そしてカルセニル炭素からのびかっカ
ルミニル炭紫な包含する最長線状アルキル鎖は炭票数約
６〜約１０を荷し、そしてＬは陰イオン部分を含有する
リーピング基であり、その共役酸は約６〜約１３の範囲
内のｐＫａを有する）を有する。

Ｌは、陰イオン部分を含有する本質上如何なる好適なリ
ービング基であること−もできる。リービング基は、ベ
ルヒドロキシド陰イオンによる漂白剤活性剤への求核攻
撃の結果として漂白剤活性剤から置換される（　ｄ　１
ｓｐｌ　ａｃｅ　）基である。一般に、基が好適なリー
ビング基であるためには、電子求引効果を生じなければ
なら１よい。このことは、過峻累漂白剤によって生成さ
れたベルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を容易に
する。この求核攻、　撃は、優れた水準の漂白性能を得
るのに必須であると考えられる。この種の挙動を示すリ
ーピング基は、それらの共役酸が約６〜約１３の範囲内
、好ましくは約７〜．約ＬＪ１最も好ましくは約８〜約
１１のｐ’Ｋａを有するものである゛。また、ゼディー
が所望の水準の洗浄水中への分散性を有するようにすル
タ、めに１．リービング基が陰イオン部分を含有すると
、とが必須である・陰イオン部分を含有し竺゛リービン
グ基は、所望水準の洗浄水中への分散性を与えない。好
適な陰イオン部分の非限定例は、−８ｏ３−Ｍ＋、　−
Ｃｏｏ−Ｍ＋および一８ｏ４−Ｍ＋（式中。

Ｍは相客性陽イオンもある）である。

好ましい漂白剤活性剤は、是が一般式に定義の通り、で
李り、かつＬが （式中２．Ｒは前記の通りであり、Ｒは炭素数約１〜約
８を有するアルキル鎖であり、Ｒ３はＨまたは几　であ
り、そして、Ｙは一３ｏ３−Ｍ＋。

−Ｃｏｏ−Ｍ＋および−５０４−Ｍ＋からなる群から選
択され、最も好ましくは一８ｏ３−Ｍ＋および−ＣＯＯ
″′Ｍ　であり、Ｍはアルカリ金匿、アンモニウムおよ
び置換アンモニウム陽イオンからなる′群から選択され
、ナ、トリウムおよびカリウムが最も好ましい） からなる群から選択される前記一般式のものである。

好ましい誤白斎１活性剤は、Ｌが＠記一般式に定義の通
りであり、そしてＲが炭素鞠約５〜約、、１２ｙ、ｒ有
するアルギル基であり、そしてカルボニル屍素からのび
かつカル昶ニル炭素を包含する最長線状アルキル鎖が炭
票数約６〜約ＬＯヲ有する前記一般式のものである。

Ｌが前記一般式に定義の通りであり、そしてＲが炭票数
約５〜約９．好ましくは約７〜約９を有する線状アルキ
ル鎖である前記一般式？赫白剤活性剤は、更に好ましい
。

更に府ましい漂白剤活性剤は、Ｒが炭素数約５〜約９．
好ましくは約７〜約９を有する線状アルギル鎖ヂあり、
そしてＬが （式中ｆ　Ｒ，Ｒ２，Ｒ３およびＹは前記の通りである
） からなる群から選択さ、れる前記一般式のものである。

特に好ましい漂白剤活性剤は、Ｒが炭素数約５〜約１２
を有するアルキル基であり、そしてカルゼニル炭素から
のびかつカルボニル炭素を包含するア２ヤＱ＠、＠ｏ□
１□カ、ヵ□ゎ。〜ゎ１゜ヶ有し、そしてＬが 〔式中　Ｒ２は前記の通りであり、そしてＬは−８０−
Ｍ＋または−ｃｏｏ−’ｍ＋（式中１Ｍは前記の通り）
である〕 からなる群から選択される前記一般式のものであ　　□
る。

特に好ましい漂白剤活性剤は、Ｒが炭票数約５〜約９．
好まし、くは約７〜約９を荷する線状アルキル鎖であり
、そしてＬが 〔式中　Ｒ２は前記の通りであり、そしてＹは−３０−
Ｍ＋または−Ｃｏｏ−Ｍ＋（式中１Ｍは前記の通り）で
ある〕 からなる群から選択される前記−□般式のものである。

最も好ましい漂白剤活性剤は１式 （式中、Ｒは炭紫数約５〜約９．好ましくは約７〜約９
を宵する線状アルキル鎖であり、そしてＭはナトリウム
またはカリウムである） を有する。

本発明のゼディーの漂白剤活性剤の世は、約５０％〜約
９８％、好ましくは約８５％〜約９６％である。

漂白剤活性剤の粒径分布は約５ミフロン〜約２．５であ
り、そして粒子の約２％以下が約２ｍｍよりも大きく、
更に好ましくは釣部ミクロン〜約１５０ミクロンである
ことも好ましい。

結合剤 結合剤として利用できる物質は、非イオン界面活性剤、
菜すエチレングリコール、脂肪酸、陰イオン界面活性剤
、フィルム形成性重合体によびそれらの混合物である。

この種の結合剤物質は、漂白剤活性剤と反応性ではなく
、そして洗剤組成物中の場合には貯蔵時に洗剤組成物の
成分と反成性ではないと考えられる。また、それらは、
貯蔵時に低吟吸湿性を有し、依然として水溶性であり、
それ放流浄水に分散性である。しかし、この種の結合剤
物質は約４０℃以下では溶融しないことが必須である。

さもなければ、貯蔵温度が己ばしば４０℃程度であるの
で、結合剤は貯蔵時に溶融するらしい。必然的に、結合
剤物質の溶融は、漂白剤活性剤を極めて不安定にさせる
。本発明の若干の結合剤物質は、熱エネルギーの適用時
に溶融せずに分解するであろうことに留意すべきである
。しかし、この種の結合剤物質が分解する温度は、ゼデ
ィーが貯蔵されるであろう温度をはるかは超えている。

非イオン界面活性剤は、ゼディーが前記米−′特許出願
第３９３，８４３号明細書に開示のように利用さｉた場
合に布類上への清浄化性ｍｌに対して不都合な効果を有
すると考えられるので、最も□低度に好ましい結合剤物
質である。　　　　□ 結合削物質として利用できる非イオン界面活性剤の□例
ぽ、直鎖または分枝鎖配置内に、炭素□数８〜２４を有
する第一級または第二級脂肪族アルコールと、アルｅ　
Ｌ　’ｙ　１モル当たり約あ〜約ｌｏｏモル。

□好ましくはメ４０〜約８０モルのエチレ〉オキシドと
の縮合物である。好−ましくは、脂肪族アルコールは、
炭票数９〜１８を有し、そして脂肪族アルコール１モル
当たり３５〜１０’Ｏモル、望ましくは４０〜８０モル
のエチレンオキ７ドでエトキシ化される。好ましい非イ
オン界面活性剤は、線状である第一級アルコニル（例え
ば天然脂肪から誘導されるものまたはチーグラー法によ
りエチレンから生成キれるもの、例えばミリスチルアル
コール、セチルアルコール、支テアリルアルコ、−ル）
唖たは部分的に分枝である第一級アルコール、しｌえば
約地％の２メチル分枝を有するドハ／　−Ａ／　ｉ　’
（ＤＯｂａｎｏｌ　ｓ　）およびネオドールズ（Ｎｅｏ
ｃｔｏｉ’ｓ　）　（ドパンールおよ□びネオドールは
シェルの商品名）またし１約５０％の２−メチル分枝を
荷すると理解されるジノペロ°ニツクス（５ｙｎｐｅｒ
ｏｎｉｃｓ　）　［シンペロニックはＩＣ工の商品名）
薫だはりキチミカによって部品名リアル（ＬｉａＩ）で
簸魂されている５０％よりも門い分枝鎖構造を有する第
一級アルコールから生成される。

他ア好適な非イオン界面活性剤は、アルギルフェノール
のポリエチレンオキシド縮合物１例えば直釦または分枝
鎖配置内に炭素数ｄ二１２を有するアルギル基す有する
アルギルフェノールとエチレンオキシドとの縮合物（前
記エチレンオキシドはアルキルフェノール１モル当たす
約３！５〜約１０（１モル、好ましくは約４０〜約８０
モルに等しい量で存在する）であ乞。この種の化合物内
のアルキル置換基は１例えば重合プロｔレノ、レイソブ
チレン。

オクテンおよびノネンから誘導され得る。

本発明で使用するのに好適なＳ口に別の非イオン界面活
性剤は、プロピレンオキシドとブローレノグリ」−ルと
の縮合により生成された疎水性に−スとエチレンオキシ
ドとを縮合することによって生成される化合物である。

疎水部分の分子量は。

−ｍに約１５００〜１８００の範囲内に入る。この種の
合成非ネオン洗剤は、ワイテンドット＝ケミカルズーコ
ーポレーション製のＦＪ品名ｒゾルロ風ツク（’Ｐ’１
ｕｒｏｎｉｃ）　Ｊで購入テキル。

一般式 ％式％ ヲ荷スる工≠レノオキシドのホモポリ→−である好適な
ポリエチレングリコールは、平均分手量約２．０００〜
約ｉｓ、Ｏｏｏ　、好ましく□は約３　’、　００（１
〜約１０　、’、、０００　、最も□好ましくは約４’
、０００〜約８．Ｏ′００を有−する。

本発明で使用するのに好適である脂肪酸は、炭素数約８
〜約別、好ま己くは炭素数約１２〜約１８ケ有する高級
脂肪酸で規る。脂肪酸と非イオン結合剤物質、□例えば
醪すエチレノグリコー゛ルまたは非イオン界面活性剤と
の混合物は、′待に良好□な貯蔵安定性および洗浄水中
への分散性を有する漂白剤活性剤糾厚え乞ことも観察さ
れている。脂肪職は非イオン結合剤物質の吸湿性を低下
させること、　　　　　　　１および非イオン結合剤物
質は８會肪酸の分散性を向上することが考えられる。

好適な陰イオン界面活性剤は、それらの分子構造内に炭
素数約８〜約加のアルギル基およびスルホン酸エステル
基または硫酸エステル基′ｌｊ！：有する臀機硫酸反応
生成物の水溶性塩、好ましくはアルカ＋）ｍｍ塩、アン
モニウム塩およびアルギロールアンモニウム塩である（
「アルギル」なる用；梧にはアシル基のアルギル川Ｓ分
が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、ア茅
キル硫酸ナト１７つ吟およびアルギル硫酸カリウム、特
にタローまたはやし油のグリセリドを還元することによ
り生成されたもののような高級アルコール（Ｃ８〜Ｃ□
８炭素数）を硫酸化することによって得られるもの；お
よびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約８
〜約１５を有するアルキルベンゼンス、ルホｙｅナトリ
ウムおよびアルギルベンゼンスルホン酸カリウム二例え
ば米国特許第２，２２０．０９’９号明細書および第２
，４７７．３８３号明細書に記載のｇ類のものである。

特に好ましい陰イオン界面活性剤は、アルキル基内の平
均炭素数が約ｔｉ〜Ｉ３である線状直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネート（略称Ｃ□□〜１３ＬＡＳ　）である。

他の陰イオン界面活性剤は、高級脂肪酸の水心性塩であ
る。即ち「石けん」は、本組成物で有用な陰イオン界面
活性剤である。これは例えばアルカリ金暎石けん、例え
ば炭素数約８〜’＝ｙ　２４　、好ましくは炭素数約１
２〜約１８を有する高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩、およびアルギロールアンモニウ
ム塩である。石けんは、油脂の直接ケン化によりミま起
は遊離脂肪酸の中和により生成され得る□。

本発明で使用す厄他の陰イオン界面活性剤はリアルギル
グリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特弛タロー
およびやし油から誘導されろ高級アルコールのエーテル
；やし油脂肪酸モノグリセリＦ′スルホン酸ナトリウム
およびやし油脂肪酸キノグリセリド硫Ｅ俊ナトリウム；
１分子当たり約１〜約［０単位のエチレンオキシドを含
仔しかつアルキル基が炭素数約８〜約１２を有するアル
ギルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のう傳す
ウム塩またはカリウム塩：および１分子当たり約ｌ〜約
１０単位のエチレンオキシドを含有しかつアルキル基が
炭素数約１０〜約加を有するアルキルエチレンオギヅド
エーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。

　　゛ 本発明で有用な他の陰イオン界面、活性剤は、ｆ＋ｌＪ
えば脂肪酸基内に炭素数的６〜２０を有しかつエステル
基円に炭素数的１〜１０を有するα−スルホノ化脂肪酸
エステルの水心性塩；アシル基内に炭素数的２〜９を有
しかつアルカン部分内に炭素数約９〜約２３ｔ＠する２
−アシルオキシアルカン−１−スルホノ酸の水酸性塩：
炭素数的１２〜２０を有するオレフィンスルホン酸およ
びノぐラフインスルホン酸の水浴性塩；およびアルキ、
ル基円に炭素数的１〜３′（！′有しかつアルカン部分
内に炭素数約８〜２０ｔｔ荷スるβ−フルキルオキシ了
シルカンスルホネートある。

好適なフィルム形成性重合体は、単量体１例えハ塩化ビ
ニル、ビニルアルコール、フラン７アクリロニトリル、
酢酸ビニル、アクリル酸メチル。

メタクリル酸メチル、スチレン、ビニルメチルエーテル
、ビニルエチルエーテル　、ビフルプロピルエーテル、
アクリルアミド、エチレン、プロピレンおよび３−ブテ
ノ酸かし廼導される重合体である。

前記群の好まし吟重合体は、了チリル酸、ヒト・ギて了
り１（ル峻、またはメタクリル酸・役の単独重合体およ
び共重合体であり１．共重合体の場合に（Ｊ、前記触か
ら誘等される千位少乍＜、とも約５０重量％。

好ましくは少なくと、も約８０重量％Ｚ含有する。特に
好ましい乗合体は、ポリアクリル酸ナトリウムである。

他の特定の好まし！重合体は、無水マレイノ酸の単独１
合体および恭重合体、′待にエチレン、スチレンおよび
ビニルメチルエーテルとの共重合体である。こりら？重
合体し実、間品名ペル／：ｌ−／ｌ／　（Ｖｅｒｓｉｃ
ａｌ　）およびガン、ト、レツツ（Ｇａｎｔｒｅｚ　）
で商業上入手可能である。

本、発明で有用な他のフィル士形成性重合体は、例えば
セル口、−ス硫酸エステル、、ｆｌＦＬｔばセルロース
アセテートサルフェート、キルロース廿ルフエート、ヒ
ドロキ／エチルセルロースサルフェート。

メチルセルロースサルフェートおよびヒドロギシプ口ピ
ルセルロースサル７エートテある。

驚異的なことに、本発明の結合剤物質は非常に少量です
む。本発明のボディーの結合剤物質の量は、約２％〜約
５０％、好ましくは約４％〜約１５％である。

場合によって配合する成分 本発明のデディーは、場合によって配合する成分が票白
削活性剤および結合剤物質に対して不活性である限り、
洗剤組成物のすづでの通常の成分。

例えば米国特許第３，９３６，５３７号明細書に記載り
成分も含有できる。この種の成分（・ま、例えばカラー
スペックルズ（ｃｏｌｏｒ　５ｐｅｃｋｌｅｓ）　、　
ｉ包立て増進剤。

抑泡剤、防食剤および（または）耐食剤、汚れ愁濁化剤
、汚れ剥離剤、染料、充填剤２光学増白削。

殺昭剤、アルカリ度源、ヒドロトローゾ、酸化防止剤、
酵累、酸素安定剤、香料等である。

以下の例を示して本・発明の／Ｊラメーターおよび組成
物を説明する。すべての３１．部および比率は。

特にことわらない限り重量である。

獅−ユ 以下の粒状洗剤組成物が調製された。

部 ＣＩ４〜１．アルキル硫酸ナトリウム　　　　　　７．
５　′トリボ゛リリ／−ナトリウム　　　　　　３１．
６０炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１０−０ケ
イ酸ナトリウム（１）：し：ｒ、６＞　　　　”　２．
９硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１４．２５水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．０微量成分　　　　　　　　’　　２．０５＊　
　未Ｌ　旧、−ｒルコールおよびモノエトキシレートを
ストリッピングシタ。

１０メツシユ篩に通過する峨白剤活性剤粉末状線状イク
タノイルオキ７ベンゼンスルホ／栄ナトリウム約６００
部および水５０％、Ｃ□３線状アルキルベンゼンスルホ
ネート３２％および硫酸ナトリウム１８％からなる結合
剤物、質１８０部が、流動床中で利用されて田メ、ツク
ユ篩を通過して６５メツシユ篩上にある粒径の漂白剤活
性剤含有ジブイーを調製した。

次いで、ジブイーを主乾燥されてす、べての水を除去し
た。次いで、ジブイーの密度は、水銀押込法によって測
定された。　　　　。

”　前記粒状洗剤組成物８６％、過ホウ、酸ナトリウム
ー水和物６％およびジブイー８％からなる組成物が、調
製された。組成物は、ガラス製ジャーに入れられ、そし
て４週間貯蔵された。貯蔵室温度は８０°Ｆ〜９０〒（
約２６．７℃へ約３２゜２℃）であり、そして室温度は
（イ）％〜８０％、であ、つた。

欠いで、組成物ＩＯ，９は、３７℃の、水５００ＣＣを
含有するビーカーに添力ｑされた。水は、７グレン／ガ
ロン水硬度を有していた。水は、約１０分間連続的に攪
拌され、次いで過カルぜン、酸からの有効！！ｌ１２累
の量はヨウ素滴定法、を利用して測定された。この測定
値は、過カルゼン、酸からの有効酸素の最大理論量と比
較されて漂白剤活性剤の保持反応性の％を求、めた。

前記全操作が繰り返えされたが、前記漂白剤活□性剤１
００部および前記結合剤物質１８部力・らなるデンイー
が径方向押出によって調製された。・次Ｖλで、ヌード
ル状押出物は乾燥され、そして造粒された。

ｒｈディーの大きさは、ＩＯメツシュ篩を通過して謁メ
ツンユ篩上にあるような大きさであった。

もう一度、前記全操作が繰り返えされたカー、：２デイ
ーは前記徹白剤活性剤５０部を 次いで水４部を噴霧することによって調製された。

次いで、ジブイーは乾燥された。竺ディーσ〕大きさは
、１０メツシユ篩を通過して３５メ了ツユ篩上にｔ″７
″う７大きさ１あ？２・欠７１．・２〜下１１・Ｃ１３
ｉ状アルキル、ペイゼンスルホ坏　　　　　。

結合剤物質で被覆された。

瞥果は、次の通りであった。　　　　　　　。

流動床によって調製されたジブイーは、漂白剤活性剤含
有ゼディー全体にわたって実質上均一に分布された結合
剤ペーストを有するが１本発明の範囲外の密度を有し、
漂白剤活性剤５に対して貧弱な貯、蔵安定性を与えた。

ミキサーによって調製されたジブイーは、本発明の範囲
内の′□密度を有するが、漂白剤活性剤含有ジブイー全
体にわたって実質上均一に分布返れた結合剤物質を□有
しておらず。

漂白剤活性剤の所望水準の貯蔵安定性を与えなかった。

□本発明の範囲内の密度を′有す□るとともにジブイー
全体にわたって実質上均一に分布された結合剤物質を有
する、押出によって調製されたジブイ」だけは、漂白剤
活性剤に対しそ優秀な貯蔵安定性を与えた。　　　　　
　。

例・２ 例１で径方向押出によって調製されたジブイーの試料は
、例１の粒状洗剤組成物と混合された。

過ホウ酸ナトリウムー水和物対漂白剤活性剤のモル比３
．３に相当する量の過ホウ酸ナトリウムー水和物が、系
に添加された。次いで、すべての系は。

３７℃の水を含有するビーカーに入れられた。

過カルゼ／ｉｔからの有効酸素の量は１．千がビーカー
に入孔られた後３分、５分、欠いで１５分に例１におけ
るように測定された。次いで、過カルボン峡へ９線状オ
クタノイルオギシペ／ゼンスルホン酸ナトリウムの転化
率が、各時間に対して計算された。

線状オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
粉末、テトラ了セチ〃エチレノ？アミン（ＴＡＥＤ　）
粉末および例１におげろように径方向押出によって同−
結合剤物質で調製されたＴＡｇ、Ｄを使用して、前記操
作が島返り返えされた。

結果は、次の通りであった。

ＩＩｌ、ＴＡＥＤ、押出　　　　　　　１３　　２７　
　１００毘　ＴＡＥＤ、粉末　　　　　　　６２　　８
１　　１００本発明の範囲内であ゛る漂白剤□活性□剤
系ｌは１本′□発明の漂白剤活性剤を含有し文圓ないの
で本発明の範囲外でｉる漂白剤活性剤系■よりも嫂時間
で過カルゼン酸への活性剤の高い□転化□率乞与えた。

漂白剤活性剤：系■■は１５分後に転花率１６０４を達
成したけれども、この水準の分散性は漂白ｉ口七反が生
ずるのに十分な４間を与えな□いのも瘤類洗浄法、にお
いては十分で・はないであろうことに留意すべきである
。

６例　３　　　　　　　　　　″　□ 標準布類からなる４個の５インチ×５インチ′（約１２
．７ｃｍ　’ｙｘ約１２１７ｍ丁の見本１１ＬＯ’Ｆ！
および４・枚めチツニ布うオル５組が・１人・工の体汚
れをそれらに添加することによって予め□条件調整され
て、・通常め着用に付されている′電・庭洗・濯の・条
件な模゛擬した。次いで、４個の見本□各、・組□は、
異なる漂白可・能な゛・しみ：で汚された。次いで、見
本は半分に切断されて半割れ見呆２０組とした。じみの
半分は、見本の各半割れ・上にある。次いで一テリ辷イ
１タオルの□各組からの１枚のテリー布ダオルは□１人
工の体汚れと真空クリーナー汚れとの混合物で汚された
。

テリ□−布タオルの組の・１枚お□よび半割れ見本の組
の４個からなる洗濯ロー′）′（ｌＯａｄ）が、５個の
小型洗浄７ステムの□各々に入れられた。、各小型洗浄
システムに入□れられた半割れ見本の４組は、半割れ見
本が・その元の他の□半割れと同一の小型洗・浄ソスチ
ムに太れられないはうに選択された。

１−の小型゛洗浄システム丙の洗濯ロード□は、・通常
の自動洗浄法に典型的であ・る洗浄水神α１：５０・０
・□ｐｐｒｒｘに相半する量の例１の洗剤組成物で洗浄
され　　”だ。七の種のロードを有す暮小型洗浄ンステ
・ムは。

通常の自動・洗浄法を模擬する。洗浄水温度は３′７℃
′であり、そしてすすぎ水温度はη℃であり、そして両
方とも７グレ／／がロン水硬度を含有して−た。

との洗浄法が他の４ｊ固の小型洗砂システムにおいて実
施されたが、各小型洗浄システムは列２の４種の漂白剤
活性剤系の１つおよび過ホ炒酸ナトリウムー水和物も含
有し、そして過ホウ酸ナトリウムー水和物対漂白削活性
剤のモル比は３．３であろた。

次いで、見本の各々は、その元の他の半割れと比較等級
化されて相対的しみ除去を測定した。

−４から４の等級スケールが使用された。−４はかなり
より少ないしみ除去を示し、６は差がないことを示し、
４ばかなりより高いじみ除去をボす、し各小型洗浄シス
テムの各し２．ニ対する□等級の平均が、計算された。

帥記全操作が繰り返えされた。前記平均の各々の２つの
測定値の平均が、計算された。最後に、各小型洗浄シス
テムの場合のすべてのこの種の平　　。

均値の、平均が、計算された。、次いで、各システム□ の平ヲが０〜１００に８ケー′、化、雫、、れた・０は
最少のしみ除去を与えた小型洗浄システムであり、そし
七ｌ：００は最大のしみ除去を与えた小型洗浄システム
である。この数は、漂白指数として既知である。□　　
　□　　　　　　　　　　、・　　　　　　　□結果は
１次の通りであった。　　　　□□　・ｊ“、な　　　
し　　　　　　　　　　　　　　　、、２０　　。

ＩＶ、　　’１’、ＡＥＤ、押出 、、２０ マ、Ｔ４ＥＤ、粉末’　　　　　　　４５　　　　２０
本発明の漂白剤活性剤含有ゼディーを荷する漂白剤活性
剤系■は１本発明の範囲外の漂白剤活性剤含有どディ―
を荷する峡白剤活性細系■よりも著しく良爵な累日性能
を与えるだけではなく、粉末状漂日系を含有する漂白剤
活性剤系〜よりも著しく良好な漂白性能を与えた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）　　一般式 （式中、Ｒは炭素数約５〜約１８を何するアルキル基で
   あり、そしてカルゼニル炭紫からのびかつカルヂニル庚
   累を包含する最長線状アルキル鎖は、炭紫数約６〜約１
   ０を肴堕そしてしは陰イオン部分を含有子るリーピング
   基であり、そしてＬ上に生成されるｌ会イオンの共役酸
   は約４〜約１３の範囲内のｌ）Ｋ、１を有する）を有す
   る漂白剤活性剤約５０％〜約９８％、および （ｂ）　　非イオン界面活性剤、ポリエチレングリ缶−
   ル、陰イオン界面活性剤、フィルム診成性重合体、脂肪
   酸およびそれらの混合物からなる群から選択される結合
   剤物質約２％〜約５０％（前記結合剤は約４０℃以下上
   は′＠融しない）　　　　　′ からなり、そして（ａ）および（ｂ）′はゼディー全抹
   にわたって実質上均一に分布されＪ前記ゼデイーの密度
   は約１　、’０６１／　／ｃｃ、以上であり、そして前
   記２デイーは水約３％未満しか含有しないことを特徴と
   する繊白剤活性□剤を含有づ−るゼディー。 ２、前記ゼディーが約節ミクロ：／〜約２．５＊ｉ’ｏ
   粒約２■よりも大きい特許請求の範囲第１項に記　　　
   　　　　１３、前記７？デイーが、約３００′ミク・ン
   〜約１．５ｍｇの粒径分布を有する特許請求の範囲第、
   ２項に≧。 ′載の組成物。 ４、前記ゼディーが、径方向または軸方向押出□によっ
   て調製される蒔□許輌求の廠百四第１項に酷載の組成物
   。′　　　　　□ ５、結合剤物質が、非イオン界面活性剤である特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 □　　　　　　１１．１　　′ ６結合鯖ｍ＊’ｂ−、分子量約２，０００〜わ１５゛、
   ０００□＝□□を有するポリ、千テレノグリコールであ
   する特許請、、・。 １１　□　　　　１１１ 求の範囲第１項に、記載？組成物。 肩結合商ＩＪｖ、Ｊ□質□が、脂肪ｉルイオ・結合剤物
   長との混合物で□ある゛特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。　′　　□−“ 、８．結合剤物質が、陰イオン界面活性剤である特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。　　　・９結合剤物質
   が、フィルム形成性重合体である特許請求の範囲第１項
   に記載の組成□物。 １０、結合剤物質が、脂肪酸であるノ持許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。 １１、結合剤物質が、水酸性Ｃ□１〜１３線状アルにル
   ベンゼンスルホネー）、４０〜８０モルのエチレンオキ
   シドでエトギア化された炭素数ｌｔｈ′〜１８の脂肪族
   アルコール７’　、　７Ｊ？リアクリル酸ナトリウム、
   分子量約４，６’ｏ’ｏ−約８，０００乞有するポリエ
   チレングリコール、炭素数約１２〜約１８を有する脂肪
   酸。 およびそれ腎の混合物力・らなる群から選・択おれる特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。 、口■、′ □１２．漂白剤活１生剤がボディーの約８５％へ約９６
   ％で；■が：す、・□そして結合剤がゼヂイーの約４％
   〜約１５１１１１１１１１ 、、、．１″：、：ｔ、７ｍ’Ｊ：ｍ７：：（ｆ：、’
   １４ご、に：［Ｙ、’ｉ！；；、’ｆｕｆ’Ａ：。 ある特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １４、前記ボディーの密度が、約１　、１０　Ｅ／ｃｃ
   〜約１．３０ｊ９７ＣＣである特許請求の範囲第１３項
   に記載・の組成り勿。□　□　　　　　　　　′　　　
   　　□１５、漂白剤活性剤が□、ボディーのめ部％〜約
   ９６％であり、そして一般式 ％式％ ′（代品ｊは’ｐ＝＝約７二１■盲線状アルキイレ暫で
   あり５．そ９テＭ＋；；−）　ＩＪ　ラムＶｆ、Ｍ。 ■カリウムである）　　　　　。 をＨし、そして粒卆分布は約５ミクロン７約。 １５０ミクロンであつ；結合剤が月ソディーの約４％〜
   約１５％で、今り、そしてＣ１□〜□３扉状アルキルベ
   ンセ、、ノスルホネー）、、４０−８０モルのエチレン
   オキシドでエトギア化された炭素数９〜Ｉ８の脂肪族ア
   ルコール１．ポリアクリル酸すトリウム。 分子量約４０００〜約８０００を符する。ＪＰ　ＩＪエ
   チレレノリコール、炭素数約１２〜約１８を有する脂肪
   酸およびそれらの混合物からなる群から響板され；前記
   ボディーの密度が約ｉ、；０ｐｌｃｃ、〜約ｘ、３０Ｐ
   ／ｃｃであり、前記ボディーが水ｉ７１．５％未満しか
   含有せず、そして前記ボデ、イーが約３００ミクロ、ン
   〜約１．５朋の粒径分布を有する。特許請求の範囲第１
   ％に記載の組成物。