JPS59135261A - コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化□的に乾くコープインクｆＩ’晟物を□
用い□て禾又は木′繊維含有基体をコーティングする方
法に関する。ここで水という言葉はまた、□合板及びデ
ツプボードをも云うものとする。木繊維含有′基体は、
たとえばシフトボード及びノ＼−トポニドで８；６０便
骨のために□、木及び木繊紺含有基体は以下で木′（繊
維）基体と云うことがある。　　□”　　　□ 実際には木（繊維）基体に施与される透明なコーティン
グ組成物は、容易に脆くなり、その　□元の外観を失い
、そして雇体から剥れる。これはコーティング及罰゛木
□（：繊維）基体の両者の劣化により、このことは太陽
光の紫外線にほとんど帰せられる。木＜’　＃観ｍ　＞
　’　ｍ：′体の劣化（Ｊ自体、たとえば変色及び風化
による品質低下に現われる。

本発明は、−□方では太陽光の紫外線の吸収の結果どし
ての劣化に対する水力適当かつ長期のコーティング組成
物よりもかなり耐久性である　□ところのコーディング
組成物を与える。透明なコーディング組成物が好ましい
が、しかしまた陰べい顔料を加重ら：れた□コーティン
グ組成物は、施与されると公知の酸化的に乾く系よりも
光沢ｃ６　（ｍ　４　ｉ良い事を見ｙ＜出した。

もし］−ティング箱酸物がたとえば呆に施与されるηら
、酸化１的に乾くアルキド樹脂において央蕃族ジカルボ
ンＩｊ′ノことえばフタル酸を飽和環＊　ｆ門前＃ｉジ
カルボン酸たとえばヘキヒドロフタル献でｉき１函支る
巳とは、木自体の耐久性に悪影響を与えるであろうこと
が見い出されたことを付１プ加えねばならない。

米国’１４　Ｙ（３、３９’ｌ　、”１１０＠明細川は
、ガラス用のコープイン夛組成物であってその中のバイ
ンダーがたとえば一文１ｊ二つの重縮合できるヒドロキ
シル雄を持つ重縮合した２−ヒドロキシベンゾフェノン
から構成されたアルキド樹脂であるものを而示す瓦。そ
れは、アル辛ド樹脂の製造のだａに適当な二（晶カルボ
ン蒙として芳香族ジカルボン酸及びマレイン酸を挙げて
いる。加えて、脂肪族酸が変行用−としてｍ６られ得る
。

本発明に従う方法は、８００〜’ｔ６’ｂｏｏの数平均
分子量、わ〜Ｆ３’ｏｉ酸価及びＯ〜１２０のヒドロキ
シル価を持ち、６〜２４個の炭素原子を有づるエチレン
性不飽和モノカルボン酸の１２〜１５重開％、７〜１１
個の炭素原子を有する飽和の二価又は多価の環状脂肪族
カルボン酸の１０〜６５重惧％、二、価又は多価のヒド
ロキシル化合物の１０〜４５重ω％、及びカルボキシル
基、脂肪族又は環状脂肪族性ヒドロキシル基、１侵４個
の炭壺原子を持つアル４ニル基でニス・デル化されたカ
ルボキシル塁、エポキシ基及び／又は第−又は第ニアミ
ノ基を含む少なくとも一つの置換基を持つ２−（２′−
ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリア、ゾ、−・ル化・
合物及び／又は２・、−ヒト０′ニー１：′ジベンゾ、
フェノン化合物の０．１〜８重量％より構成されるアル
キド樹脂に基づくコーティング組成物を用いることを特
徴とする。

本発、明に、従うアルキド樹脂がそれ□から作られる適
当なエチレン性不飽和モノカルボン酸の例としては□、
重縮合しうる不飽和脂肪族モノカルボン、酩たどえばオ
レイン酸及びと□マシ油脂肪酸が挙げ、られる。孤立し
た及′び／又は共役の二重炭素−炭素結合を持つ多不飽
和脂肪族モノカルボン酸たとえばアマニ油脂肪酸、大豆
油脂肪酸、ヒマワリ油脂□肪酸、桐油脂肪酸、脱水ヒマ
シ油脂肪酸、べにばな（１）”フラワー）晶脂肪酸、ソ
□ルピン酸、トールｈｌｉ脂肋酸を用い把ことが好まし
い。場□合により、アルキド樹脂の製造に用いられるモ
ノカルボン酸ぽ、部分的に又は総てト・す□グリ石り□
ドあ形であ８巳とができる。もし望むなら、２最下のモ
□ツガ□ルボ″；酸も油合物を用い得る。モノカルボン
酸は、アル４−ドロ４１１旨が２０〜７０１％の♀チレ
ン性不飽和宅ノカルボン酸から構成されるような亀で用
□いられるのが好ましい−−□ しかしよ〕庄の不飽和モノカルポジ酸に加えて、−又（
ユ複数の他の□モノカルボン酸を用□いることができる
。た□とえば、飽和□の脂肪族又は環状脂肪族モノカル
ボン酸たと足ばピバリン酸、′２−エチルカブロン酸、
ダウリン酸、ステアリン酸、シクｌ：］′□ペンタンカ
ルポジ酸、シクロペンタしブ１０ピオン酸、シクロヘキ
ザンカルボン酸及びトリシクロ＜５．２．１，０２．８
　）デカン−３（４）カルボン酸が挙げられる。芳香族
カルボン酸たとえば安−息見酸及びｐ−ｔｅｒｔ、ブチ
ル安息香酸が場合により２０重世％より多くない量でア
ルキド樹脂内に存在することができる。

本発明に従い用いうる７〜１１個の炭素原子を持つ適当
な飽和の二価又は多価の環状脂肪族カルボン酸の例とし
ては、シクロペンタン−１゜２−ジカルボン酸、シクロ
ペンタン−１，３−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１
，２−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，３−ジカル
ボン酸、メヂルシクロヘキザンー１，２−ジノＪルボン
酸、エンドメチレンシクロヘキサン−１゜２−ジカルボ
ン酸、エンドイソプロピリデンシクロヘキサン１，２−
ジカルボン酸、シクロへギザン−１，”２．４−１−ジ
カルボン酸及びシフ１　　ロヘキ→ナン１．２．４’、
５−テトラカルボン酸が挙げられる。シクロヘキサン−
１，２−ジカルボン酸を用いるのが好ましい。アルキド
４？Ａｌ］ｔ２が１５〜５０重量％の環状脂肪族二価又
は多価カルボン酸から構成されるのが好ましい。

これら飽和の二価又は多価環状脂肪族カルボン酸に加え
て、・場合ににり一又は複数の他の二価又は多価カルボ
ン酸の比較的少量を用いることもでき、二価又は多価カ
ルボン酸のこの混合物（以下では、ポリカルボン酸混合
物と云うことがあ、る〉は一般に少なくとも５５モル％
好ましくは７０モル％より多い吻和の二価又は多価環状
脂肪族酸を含む。ポリカルボン酸混合物が１０モル％よ
り多くない不、飽和脂肪族ジカルボン酸たとえばマレイ
ン酸、フマル酸又はイタコン酸、及び好ましくは４０モ
ル％より多くない飽和脂肪族カルボン酸たとえばアジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、２，２．１−１−リ
メチルアジビン酸、１，２．３−プロパントリカルボン
酸１．１．１．３−プロパントリカルボン酸、１．３゜
３．５−ペンタンテトラカルボン酸、又はオリゴマー化
したモノカルボン酸、又は好ましくは４０モル％より多
くな、い芳香族ポリカルボン酸及び／又は不飽和環状脂
肪族ポリカルボン酸たとえばフタル酸、イソフタル酸、
シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及び３，６−エ
ンドメチレン−１，４−テトラヒドロフタル酸を含むこ
とが好ましい。シクロへギザシー１．２−ジカルボン酸
と２４〜３６個の炭素原子を持つ二但体化脂肪酸くこれ
は市販で入手でき、＼あるいはアルキド樹脂の製造の間
に共役二重結合を持？エチレン性不飽和モノカル：ボン
酸の熱重合により容易に得られる）の、混合物を用いる
ことが好、ましい。場合により、上述の酸はエステル又
は無水物の形で用い得る。

でルキド樹脂の製造において用いられる好ましいヒドロ
キシ化合物は、２〜８個とくに２へ・４個のヒドロキシ
ル基を持つ脂肪族及び／又は環状脂肪族ヒドロキシル化
合物、たとえばエチレングリコール１．プロピレングリ
コール、２゜２−ジメチル−１，３−プロパンジオール
、１゜６−へギザン、ジオール　ｌ−，１ツメチロール
エタン、ｉ〜リメヂロールプロパン、ジトリメチロール
プロパン、グリセロール、ペンタエリトリット、ジペン
タエリトリット、トリペンタエリトリット、１，７１−
ジメチロールシクロヘキザン、１゜３−ジメチ１：】−
ルシクロヘキザン、１，２−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジオール、３（４）、８（９）
−ジヒドロキシメチルトリシクロ＜５．２．　’１．　
ｏ、、　２　、６　＞デカン及び水素化ビスフェノール
、又はこれらポリオールから誘導されたエポキシ化合物
たとえばプロピレンオキザイド、２，３−■ホキシー１
−プロパツール及び飽和モノカルボン酸のグリシジルエ
ステルである。アルキド樹脂が１２〜３５重但％の二価
又は多価ヒドロ４：シル化合物より構成されることが好
ましい。アルキド樹脂は場合により、ジメチロールプロ
ピオン酸、クエン酸、トー！−ヒドロギシステアリン酸
、少なくとも一個・のヒドロキシル基又はエポキシ基を
含むアルキルエーテルたとえば１〜リメヂロールプロパ
ン、グリＬＳＩコール、ペンタエリトリット□肪 ル、アルキルグリシジルエーテル、脂肪族及び／又は環
状脂肪族インシアネ−またどえばヘキザメチレンジイソ
シアネート又はイソホロンジイソシソート、、（メタ）
アクリル酸、脂肪族又は環状脂肪族モノアルコール、又
はヒドロキシ及び／又はアルコキレ官１能シラン、シロ
キザどができる。アルキド樹脂の製造において、場合に
にり一官能性ヒドロキシル化・合物たと□えばクチルア
ルコール、オしイルアルコール、リルチルアルコールを
用いることができる。

本発明に□従いアルキド樹脂中に好ましくは当な２−（
２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾ１ヘリアゾール化
合物又は２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物の例とし
て、一般式１又は■（以下余白） １−１ の化合物とたとえばエポキシデカン又はアジリジン化合
物とのイ］加□物が挙・げ・られる。式Ｉ、ＩＩにおい
て、Ｒ１及びＲ２は互に同じか又は異る・　ことができ
、ハロゲン原子、１〜１８個の炭素原子を持つアルキル
基又はアルコキシ基、５〜８個の炭素原子を持つ、環状
アル、ギル基、アリール基又は７〜１０個の炭素原子を
持つアリールアルキル基、そしてｍ及び／ｎは・整数で
あってｍ＋ｎ　＝、　１〜３であり、ｐ及びｑは各々０
，１又は２である。

適当なエポキシ化合物の例としては、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキザイド、グリシドール、スチレンオ
キザイド、１，２−エポキシデカン、グリシジル（メタ
）アクリレート、アルキルグリシジルエーテル、８〜１
２個の炭素原子を持つ分校した又は非分枝のモノカルボ
ン酸のグリシジルエステル又はアリルグリシジルエーテ
ルが挙げられる。用いられるエポキシ化合物がグリシド
ール、プロピレンオギザイト又は９〜１１個の炭素原子
を持つ分校した脂肪酸のグリシジルエステルであるとと
が好ましい。□特に好ましくは、用いられる付加物は２
−（２”。

４′−ジヒドロキシフェニル）−ベンゾトリ：アゾール
又は２，４−ジヒドロキシベンゾフエツンとグリシドー
ル、プロピレンオキザイド又は９〜１１個の炭素原子を
持つ分校した□脂肪酸のグリシジルエステルとの付加生
成・物である。−□又は複数のフェノール性ヒドロキシ
ル基どエポ□：キシ・化合物の反応は、少なくとも二つ
のエポキシ・基又は脂肪族性ヒドロキシル基を含む付加
動力形成をもたらす。付ｈｌ物の形成は、ｓｏｂ　２２
０°Ｃの温度で行われ、そして触媒たとえば第四級アン
モ三つムハライド又はヂＡジグリコールの使用□によつ
で加速Ｊることができ□る。ｏ、’ｏ１ｆ３重Ｄ％の事
り用いられる適当な触媒としては□、テトラエチルアン
モニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマ
イド及びチオジエヂレングリ］−ル□が挙げられる□。

作られた付加物は、カルボキシル基及び１ン又はイソシ
：アネート基含有化合物（′もし存在すれば）との反応
によってア″）し〒ド樹□脂中に組み込まれることが辱
きる。　　　　　　　　　　・ 適当なアジリジン化合物の□例としては、エチレンイミ
シ又□はＮ′−工□ダブー元エチレンイミ□ンが挙げら
れる。これら化合物の使用は、末端□アミノ１又はヒド
ロキシル基を□持つ付加物を問！こらす。ｉｌ、これら
ｆｉ加物はアルキド樹脂中□に容易に組み込まれること
気りで□きて、アミド、ニス□チル、尿素又はウレダン
ロを形成する。

ｍｌ化的に祇りア□ルキド楠脂の製造の１こめあ重縮為
は通常□；１４０〜３００℃好ましくは１８０〜２８０
°Ｃで、不活性雰囲気たとえば窒素及び／又は二酸化炭
素の９仁で行われる。重縮合の間に生じる水は、通常の
方法たとえば減圧蒸留又は１〜ルエン又は、キシレンの
ような有機溶媒を用いる共沸蒸留によって除去すること
ができる。アルキド樹脂が、１２００〜８０００の数平
均分子量、Ｏ〜６０の酸価及び／又は○〜８０のヒドロ
キシル価を持つことが好ましい。

また、この酸化的に乾くアルキド樹脂は□、ビニルモノ
マーを用いてグラフ１〜重合により又はビニルポリマー
との混合により変性されることができる。いずれの変性
においても、芳香族構造を持たないビニルモノマーを用
いるのが□好ましい。しかし限られた。缶たとえばごニ
ルモノマーにＮ　６　Ｑ　ｆＦｔ算して４０重量％を越
えない司、を用いることができるｂ］−ティング組成物
に４３いて好ましく用いられるバインダーは、２０〜１
００市積％の酸化的に乾くアルキド樹脂及びＯ〜８０Ｌ
ｆｆｉ％のビニルポリマーを含む。ビニルモノマーを用
いるグラフ１〜重合による変性のために、アルキド樹脂
は適当な溶媒に溶解され、続（１）てビニルモレマーと
ラジカル開始剤の混含斗勿を１′〜″５時品□かけてア
ルキド樹脂溶液にゆっくり加える。反応混合惣の反応温
度は、用（ の半減期に依存゛し′Ｃ７０〜′１８０℃である。ビニ
ルモレマーの十分な転化の後に反応を止める。単独で又
は組倉せ□て用いうる適当なビニルモノマーは、たとえ
ばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル１ヘルエン、
塩化ビニル、？’ｌｔ　Ｎ’ｔヒニル、）゛ロピオン酸
ビニル、ビニルへルサテー１〜、メチルくメタ）アクリ
レ−１〜、（イソ）ブチル（メタ）アクリレ−、ト、（
メタ）アクリル酸、２−ヒト、ロキシブロピルア クリレー１〜、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル
メタクリレート、又はイソボルニル（メタ）アクリレー
トである。場合により加えて他の七ノ＋−１たとえば酸
化時に乾く基を持つ化合物たとえばオレイルアルコール
又はリルイルアルコールのアクリル又はメタクリル酸エ
ステル、又はヒドロアルキル（メタ）７クリレート、ド
デシルペンデル（メタ）アクリレート及びジシクロペン
テニルオキシエチル（メタ）アクリレートの脂肪酸エス
テル、を用いることかできる。好ましくは種々のモノマ
ーの割合（よ、ビニルポリマー自体の計算されたガラス
転移点（Ｔ、ｏ）が−３０℃〜１００℃、好ましくは一
２０°Ｃ〜５０℃の範囲にあるように選ばれる。また１
、酸化的に乾くアルキド樹脂とビニル（、コ）ポリマー
の混合物を用いることができる。

本発明に従うコーティング組成物は場合により、あるゆ
る種類の添加物たとえば顔料、染料、乾燥剤、ｍ別分散
剤１．レベリング剤、填剤、１．スタンド（油）、紫外
線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、抗オ、シン剤、
ツヤ消し剤、タ、ル、ミ防止剤、立体障害アミン、殺バ
クテリア剤、殺菌剤、スキニング防止剤、細かく分散し
たワックス、ウレタン油、及びポリマーたとえばマリイ
ン樹脂、炭化水素樹脂、コ狸ボニウム樹脂、フェノール
樹脂、ケトン樹脂、エポキシ！４、シリコン樹脂、ポリ
ウレタン又はポリウレタンアルキド、ａ１脂を含むこと
ができる。

適当な顔料の例としては、天然の又は合成の、透明な又
は不透明な顔料が挙げられる。代表的顔料としては、生
顔料たとえば黄土、繰上、アンノＳ−および焼又（ま生
シエナ士を挙げることができる。しかし、Ｑ、０１Ｊ１
〜０．０９μｍ１好ましくは０．００５〜０．０６μｍ
の平均粒子大きさを持つ酸化鉄を用いることが好ましい
。適当な′酸化鉄の例としてはぺんがら、橙色酸化鉄、
黄色酸化鉄が挙げられる。とくに、上述の酸化鉄の“−
又は複数と生顔料の混合物が：用いられる。□顔料は通
常、アルキド樹脂（固形分どして計算して）に基づいて
　１５０重景％を越えないω、好ましく、は１・〜１０
０重量％で用いられる。０．００１〜０．９．．９　、
μｍの平均粒子大きさを持つ酸化鉄は通常、アルキド樹
脂（固形分としてｆｆｌ停して）に基づき、２９重量％
より多く、ない量、好ましぐば０．１〜１０重世％で用
いられる。使用できる顔料の、例としては、コロイド状
有機−鉄錯体、コロイド状酸化亜鉛、又は二酸化チタン
が挙げられる。

適当な乾燥剤の例としては、（環状〉脂肪族酸たとえば
オ・クタン酸、リルン酸及びナフテン酸の金属塩、又は
水溶性金属塩又は金属錯体たとえば金属ハロゲン化物□
又は金属アセチルアセトネートを挙げることができ、適
当な金属はたとえばコバルト、マン・ガン、鉛、ジルコ
ニウム、カルシウム、亜鉛及び希土類金属である。

また乾燥剤の混合物を用いてもよい。一般に乾燥剤（金
属としてバ１算して）は、バインダー系の固形分に基づ
いて計算ルで０．００１〜３Ｌｆｆ１％の川で用いられ
る。

分散剤としては水又は揚台により水で希釈で・きる有機
溶剤又は有機溶剤を用いることができる。適当な有機溶
剤の例として、種々のミネラルスプリット、キシレン、
プロパツール、インブタノール、プロボギシプロパノー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルζ１，２−プロピレングリコー
ルモノブチルエーテル、１，２−フロピレングリコール
モノイソブチルウェー・アル、メ・チルエチルケトン、
、メ、チル１イソフ′チノ１ノケト・ン、１−メトキシ
−２−ブタノール及Ｏ℃Ｎ　−メチル−２−ピロリドン
、が挙げられる。

水が分散剤として用いられる揚台、用いられるバインダ
ーはＯ〜８０の酸価を持、つアＪしＡ−Ｆ”Ｊ＋Ｂ１脂
であることができる。有職溶剤、が、分散剤として用い
られる場合、Ｏ〜３０の酸価を持つアルキド樹脂を用い
るのが好ましい。

実際に、コーティング組成物は一般【こ、望む基体に、
へケ塗り、流甲、塗り、浸漬、スプレー又はロールコー
ティングによって一層又しよ多層に施与されるが、しか
しもちろん他の方０ξもイ吏用できる。、基体は好まし
くＧＪｌ、木く繊維）Ｍイ本である。望むなら基体は、
金属又は合金、合成樹脂、エラストマー、レンガ１．天
然の石、プラスター下塗り又はガラスより成ることがで
きる。

本組成物は、ブライマーとして又は１〜・ンブ」−トと
してたとえば５〜２００μｍの厚さく乾燥状態で測定し
て〉で用いるのに極めて適して（入る。

本発明はまた、パイン・ダーとしてのアルキド樹脂に基
づく酸化的に乾くコーティング組成物であつｒ　、該ア
ルキド樹脂７）＜　８０．０〜１００００の斂平均分＃
ｆ開、Ｏ〜・８０の酸価、０〉、１２０の・ヒドロキシ
ル価を有し、６〜２４個の炭素原子を有づ゛るエチレン
性不飽和モノノＪルボン醇の１２〜７５ｆｉ、ｆｆｉ％
、７〜１１個の炭素Ｄｊｉ子を有づ′る飽和の二価又は
多価の環状脂肪族カルボン酸の１０〜６５重市％、二価
又は多価のヒドロキシル化合物の１０〜４５重量％、及
びカルボキシル基、脂肪族、又は環状脂肪族性にドロキ
シル基、１〜４個の炭素原子を持つアルキル基でエステ
ル化されたカルボキシル基、エポキシ基及び／又は・第
−又は第ニアミノ１基を含む少なくとも一つの置換基を
持つ２−（２′・−１，ヒドロキシフェニル）−ベンゾ
１す・アゾール化合物及び／叉は２−ヒドロキシベンゾ
フェノン化合物の０８１〜８川ω％より構成されている
ところのコ−ティング組成物、に関、する。

本顔明を下記の実流例で、更に説明ザる。そこにＪ３い
て、特記なき限り固形分含、量は、Ａ・Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ
’−’１６・５０に従って組成物を１０５℃で１・時間
□加熱することにＪ：り測定され８′ｏ色はＧａｌ′ｄ
ｎｅｒ１９３３ス・ケールに従って測定され、粘瓜は２
０℃：でＥ　ｐｐｒｅｃｈｔ粘度計を用いて測定されＰ
′ａ、Ｓ単位で示される。酸価は、固体樹脂１ｇ当りの
Ｋ　０１−１１ｎ（］　ｒ示すレル。

付加生成物Ａの製造 ノソを入れ、ｌ’　１７５℃に２時間加熱する。次に０
．３ｇのテトラエチルアンモニウムブロマイドと８１．
４ｇ＜　１．１モル）の２．′３−エポキシー１−プロ
パツールを３時間かりて反応容器内容物に加える。、２
００℃に加熱・し２時間この温度に紐：持した後に、反
応を冷却により終える。２９５ｇの付加生成物が得られ
る。

□付加生成物・Ｂの製造 付加生成物Ａ′の製造と同じ手順を行うが、但□ひ２２
７Ｑ・（トモル）２−　（２’　、４’　ニジヒドロキ
シラエニル）ベンゾトリアゾールを２１４ｇの２．４−
ジヒドロキシベンゾフェノンの代りに用いる。結晶状外
観を持つ付加生成物３ｏａｇがｍられる。

付加生成物Ｃの製造 付加生成物Ａの製造と同じ手順を行うが、但し２１４ｇ
の２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンの代りに２４６
（＋　（１モル）の２．２’　、４．４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノンをχまた８　１　、４’（Ｊの２
，３−エボーＶシー１−プロパツールの代りに５３９（
Ｊ　（’１．２モル）の９〜１１個の炭素原子を持つ分
校した脂肪酸のグリシジルニスデル（３’ｈｅｌ１社の
Ｃａｒｄｕｒａ　　Ｅ　（商標））を用いる。

二つのエステル化できる脂肪Ｍ性ヒドロキシル基を格つ
（＝Ｉ加主生成物７８５ｇ得られる。

イ］加生成物りの製造 撹拌装置及び温度計を福える反応容器に２り７ｑ（１モ
ル）２−　（２’　、４’　−ジヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾールを入子シ、１５５℃に２時間加熱す
る。次に０．４ｇのテトラエヂルアンモニウムブロマイ
ド及び１２Ｑｇ（１，’０５モル）のア□リルグリシジ
グルエーテルを３時間かけて反応容器内容物に加える。

２００℃に徐々に加熱した後この温度に２時間維持し、
１５４Ｑ　（１４モル）のベキ１ナヒドロ無水フタル酸
を形成された反応物に加える。温度を２００°Ｃ′に１
時間維持し、その後冷却により反応を終える。平均一つ
のエステル化できるカルボキシル・基を持つ付加生成物
が５０１ｇが得られる。

比較例１ 撹拌装置、温度計及び水排出口を備える反応容器で、６
１．３５ｇ　（０，０７モル）の大豆油、１２、．５６
（］　（、、、，００，０９１モルのペンタエリトリッ
ト及び０．０５（ｌのリシノール酸リチウムを混合する
ことにより、酸化的に乾くアルキド樹脂を作る。

これらの化合物を２６０”Ｃに３時間加熱し、反応容器
内の物質が明橙な外観を持ち、反応容器内容物１部がエ
タノール３部に溶解する良い溶解度が達成される店、て
この温度に保つ。次に反応混合物を“２００℃に冷即し
、２４．７’２（７（０，１６７モル）の無水フタル酸
と４ｇのキシレンを反応器内容物に加える。次に２４０
℃に４時間加熱し、１０の酸価に達するまでこの温度に
保つ。１００℃に冷却した後に３７Ｑのホワイトスピリ
ットを加える。

１０．１重重％の固形分含量、９．５の酸価、４．０５
Ｐａ　、’　ｓの粘度及び２の色を持つアルキド樹脂溶
液１３６ｇが得られる。

比較例２ 比較例１を繰返り゛が、但し０．１６７モルの無水フタ
ル酸の代りに０．１６７モルのヘキザヒじロ無水フタル
酸を用いる。６９．８％の固形分含量、８の酸価、１．
５０　ｐａ　、　Ｓの粘度及び２の色を持つアルキド樹
脂溶液１３７．５（ｌが得られる。・比較例３ 比較例１で用いた反応容器で、’６１．３（］（０，０
７モル）の大豆油、１１．５（１（０；０８３モル）の
ペンタエリトリット及びＯ，Ｑ５（］のリシノール酸リ
すウムを混合し、これら化合、物を２６０°Ｃに３時間
加熱する。エステル交換の後に・２００℃に冷却し、反
応容器内容物に４．０（Ｊの付加生成物Ａ、　２４．７
ｇ　　（０，，１６７モル）の無水フタル酸及び４ｇの
キシレンを次々に加える。１ｌｉｌｌｉ１１まＣ・２４
０°Ｃで重縮合し、１８０℃に冷却し、ぞして３８ｑの
ホワイトスピリットを加えた後に、６９．９重量％の□
固形分含量、１０．４の酸価、４．９３Ｐａ’、ｓの粘
度及び４の色を持つアルキド樹脂溶液１３８ｇが得られ
る。

実施例１ 、比較例１の反応容器で、６１．３（］　　（００，０
７モル□の大豆油、１１．５ｇ　　＜　６ｙｃ＋ａ３モ
ル）のペンタエリトリット汲び０，０５ｇのリシノール
酸リチウムを混合し、これら化合物を２６０℃に３時間
加熱する。エステル交換の後に２００℃に冷却し、反応
器内容物に４．０ｇの付加生成物Ａ、２５．７９（０，
１６７モル）のへキサヒドロ無水フタル酸及び４ｇのキ
シレンを次々に加える。酸価１０まで２’４０℃で重縮
合し、　１８０℃に冷却しそして３８０のホワイトスピ
リットを加えた後に、６９．８重量％の固形分含量□、
９．５の酸価、３の色及び２、ｈＰａ　、　ｓの粘度を
持つアル４−ド樹脂溶液１３９ｇが得ら・れる。

実施例２ 実施例１を繰返すが、但し４．０ｇの付加生成物への代
りに１０ｇの付加生成物Ｃを用いる。酸価９まで２４０
℃で重縮合し、１８０℃に冷却しそして４０ｇのボ′ワ
イドスピリットを加えた後に、７０．０重量％の固形分
含量、１０．２の酸価、４の色及び２’ｑ’９８　ｐ、
ａ　、’ｓの粘度を持つアルキド樹脂溶液１４７ｇが得
られる。

実施例３ 比較例１の反応容器で、１３７．７ｇ（−０，４９０モ
ル）のトール油脂肪酸、３５．０ｇ　　（０，２５４モ
ル）のペンタエリトリット、３９．３ｇ（０，２５５モ
ル）のベキ１ノ“ヒドロ無水フタル酸及び８．５ｇの付
加生成物Ａ＠混合し、これら化合物を２５０℃に４時間
加熱する。８ｇのキｌシレンを加えた後に、２５０℃で
酸価１２まで重縮合にイリす。１８０℃に冷却し、７９
Ｑのホワイトスビリ、ットを加えた後に、７０．２重量
％の固形分含’ｆｆｉ、１１の酸価、５の色及び３．６
５　Ｐａ　、　Ｓの粘度を持つアルキド樹脂溶液２９２
ｇが得られる。

実施例４ 実施例３．を繰返すが、８．５ｇの付加生成物Ａの代り
に同モル量、（９ｙ３ｏ　）の付加生成物Ｂを用いる。

６り１ｉｆｉ・％の固形分含量、１３の酸価、３、．４
５　ｐａ、　Ｓの粘度及び４の色を持つアルキド樹脂溶
液２９５ｇが得られる。

実施例 実施例４を繰返すが→但しベキ４ｊヒド無水フタル酸骸
は３１．１ｇ（（］、２２．４１モルの爵で伊いられ、
８．・５ｇの付加生、成物Ａの代りにＮ’、７ｑの（＝
ｌＩ加生酸生成物用いる。８の酸価への重縮合、１８０
℃への冷却及び８０ｇのホワイ１ヘス、ビリンｊ・の添
加後に、８９．８部ｍ％の固形分含量、、７．５の酸価
、Ａの色及び３，０２　Ｐａ　、　ｓの粘度を持つアル
キド樹脂溶液２９３ｇが得られる。

実施例６ ・実施例３を繰返すが、但し０．１０モルの１〜−ル油
脂肪酸を１分子当り３６個の炭素原子を持つ二ｍ体化脂
肪Ｗ　（Ｕ　ｎｔｃｈｅｍａ　　Ｃｈｅｍｉｅ社・〕Ｐ
　ｒｅｐｏ’ｌ　、１０２２　（商標））の同モルｍ　
（５１３ｇ　）、　テ置き換える。さらにペンタエリト
リットの１部（１３７Ｑ）を当量の１．１．１４リメチ
ロールプロパンで置き換える。８１ｇのホワイトスビリ
ッ］・の添加後に、７０．３重量％の固形分″菌量、９
．５の酸価、２．５７Ｐａ−８の粘度及び５の色を持つ
アルキド樹脂溶液２９４ｇが得′られる□。

実施例７ 比較例１の反応容器で、７５．６（Ｊ　　（０，２７１
モル）のべにばな油脂肪酸、４．１ｇ（０，００７モル
）の約３６個の炭素原子を持つ二ｍ体化脂肪酸（Ｕ　ｎ
ｉｃｈｅｍａ　’Ｃｈｅｍｉｅ社のＰ’ｒｅｐｏｌ　　
１０１４　（商標）　）２０．０ｇ　　（０，１３０モ
ル）のへキサヒドロ無水フタル酸、６１．１１Ｊ　　（
０，’４５６モル）の２，２−ジメチロールプロピオン
酸、５．５ｇ（０，０４１モル）のｌｉ　１．１”−１
−リメチロールプロパン、３．８ｇの付加生成物Ｂ及び
５Ｑのキシレンを混合する、これら化合物を２３０℃に
３詩間加熱し、この温摩に反応１合物が４１の酸価を持
つまで保づ。次に減圧下で反応混合物からキシレンを除
ぎ、反応混合物の温度を１５０℃に下げた後に２４Ｑの
エチレングリコールモノブヂルエーテルを加える。得ら
れた７８重量％のアルキド樹脂溶液を８０℃に冷却した
後に、′この樹脂を１ｉ、ｏｇのジメヂルエタノｉルア
ミンで中和し、続いて６９ａの水で希釈する。　、ｅｏ
、２ｇの固形分含量、８．３２Ｐａ、ｓの粘度、５の色
及び４４．７の酸：価を、持つアルキド樹脂水性溶液２
６０ｇが得られる。

実施例８ 比較例１の反応容器で、１４３．２ｇ（０，５１５モル
）の脱水ひまし油脂肪酸くこの５０％は９，１１−オク
タデカジエン酸である）　、１９．１ｇ（０，１３９モ
ル）のペンタエリトリッ］〜、２１．３０（０，１５９
モル）の１．１．１１〜リメヂロールプロパン、３γ、
、３＋］、（０，２４２モル）のへキサヒドロ無水フタ
ル酸及び１．３ｇの付加生成物Ａを混合する。これら化
合物を２５０℃に４時間加熱する。８ｇのキシレンを加
えた後に、混合物が１０の酸価を持つまで重縮合に付す
。反応混合物を１８０℃に冷却後に、９７Ｑのホワイト
スごリッ１〜を加える。次に６３９のｎ−ブヂルアクリ
レート、７ｇのメヂルメタクリレ−１〜及び１，８ｇの
ジー。

ｔｅｒ’ｔ、ブナルバーオキサイドの混合物を□１５０
℃で２時間かけて反応容器内−古物に加える。１ｑられ
た混合物を更に２時間１５０℃に保った後に、０．９ｇ
のジーｔ’、ｅ　ｒ　ｔ　、ブナルバーオキサイドを、
アクリレートモノマーがコポリマーに十分に転化するよ
うに加え、次に得られた物質を１５０℃に２時間保つ。

７０．２重量％の固形分含ｆｆ１１．　７．８の酸価、
４の色及び１．．６０　、Ｐａ、ｓの粘度を持つアクリ
ル化アルキド・樹脂溶液３８６ｇが得る。

実施例９　　　　　　　　　　′ 比較例１の反応容器に８４（１（１１，０，３モル）の
べにばな油脂肪酸と２２ｇ（０，１５モル）のペンタエ
リトリットを混合し、これら化合物を２００℃で２時間
加熱する。この温度に１時間保った後に（この期間に反
応水が分離される）、８ｇの付加生成物Ｂ’、　１１ｇ
　　＜、、０’、０７１モル）のへ・キサヒドロ無水フ
タル酸及び５ｇのキシレンを反応容器内容物に加える。

次に混合物□を２５０℃に２時間加熱し、７の酸価が得
られるまでこの湿度に保つ。１２０℃に冷却後に、５３
（ｌのホワイトスピリット及び１．７，１ｑ　　（、，
０１０７７モル）のイソボロンジイソシアネートを次々
に９０℃で４５分間かけて反応器内容物に加える。湿度
を９０℃に３時間保った後に反応を終える。７０．４重
量％の固形分含量、６．３の酸価、３，９．４．Ｐａ　
、　ｓの粘度及び５の色を持ち、イソシアネ−１へで変
性されたアルキド樹脂１９３ｇが得られる。

顔料不含有のコーティング組成物のテストナフテン酸鉛
（樹脂固形分に対して金属鉛として１重量％）、ナフテ
ン酸コバルト（樹脂固形分に対して金属コバル１〜とし
て０．０５重量％）及びナフテン酸カルシウム（樹脂固
形分に対して金属カルシウムとして０．２重量％）の形
の乾燥剤の添加後に、比較例又は実施例で得た酸化的に
乾くアルキド樹脂溶液４５．３重色部を、水〈実施例７
．）又はホワイトスピリット（（ｌ！Ｉの例）でもって
２０℃で３５秒の粘度（ＤｉｎカップＮ０１４）まで希
釈する。得られた明橙なコーディング組成物を、約５０
μｍのコーティング厚さく乾燥後の）でテストパネルに
施与し、ウエザーオメーター（Ｗ　ｅ’ａｔｈｅｒ　−
０−＝　Ｍ　ｅｔｅ、ｒ、：登録商標）で５０’Ｏ時間
テストするか又は１９ケ月間戸外曝露にイ１す。テスト
後のコーティング又【沫木の外観の評価を表１に承り。

　　　　　・ （以下余白）　　　　　　　　　・ 表　　　１ 顔料含有コーティング組成物のテスト アンバーによる顔料含有 比較例１に従い得たアルキド樹脂溶液４７．３ｉｍ部を
、５４重量％のアマニ油スタンドオイル、３６．４重問
％のアンバー及び９．（４ｆｆＬ％めボヮイ１〜スピリ
ットから成る。顔料ベース１７．’（、：、　５’　、
’８　’ｆｆ１ｆｆｉ部。

と混合することにより、・アルキド樹脂に焼アンバーの
顔料を含有させる。、得た混合物に、ナフ、テン酸コバ
ルＩ”　６１’Ｉｔ　Ｆ８液ｏ、４ｉｓ１、ナフテン酸
鉛２４重量％溶′ａ１．３重量部及びナフテン酸カルシ
ウム５Ｍ吊％溶液１．０重量部の形の乾燥剤を加え、次
に混合物を４４．２重世部のホワイ］〜スピリットを加
えることによりハケ塗り粘度とづ゛る。

酸化鉄による顔お］含有　　。

比較例及び実施例１．、．３１．．４及び６で得たアル
キド樹脂溶液を０．０１μｍの平均粒径及び１００…２
／すの比表面積（ＢＥＴ法で測定）を持つべんがらを用
いて、各樹脂溶液４８．０重量部を酸化第二鉄の４０重
川用顔料ペース１〜４．０重量部と混合することにＪ：
す＠料含有させる。１稈だ混合物に下、、記の乾燥剤を
加える：コバルトオクト工−ト６重倒％溶液０　；５５
　、重量部、ナフテン酸ジルコニウム２４重金％溶液０
，６重機部及びカルシウムオクトエ−１・５重量％溶液
、１　、３５ｍｍ部。

混合物を次にホワイトスビリツｌ〜を加えてハケ塗り粘
度とづ”る。　　　・ ７８重量％アルキド樹脂溶液（まだ中和又は水による希
釈をされていないもの）を０．０２μｍの平均粒径及び
９０ｎ＋２／ｇの比表面積（Ｅ３Ｅ工法で測定）を持つ
黄色酸化鉄を用いで、樹脂溶液３６．０重量部をエチレ
ングリコールモノブチルエーテル４．０重量部と及び４
０重量％の酸化鉄、１０重■％の非イオン性乳化剤（ノ
ニルフェノールグリリールエーテル）及び５０重量％の
水／エチレングリコニル混合物〈・ｆｆａｆｌｌ比８０
：、２．０）から成る顔料ペースｌへ４．０重量部と混
合することにより顔料含有せしめる。

次に１０重量部のトリエチルアミンを９０℃で加え、冷
却後に下記の乾燥剤を樹脂溶液に加える：ナフテン酸コ
バルト６重量％溶液０．４重量部、ナフテン酸鉛２４重
用％溶液１．３重量部及びナフテン酸カルシウム５重量
％溶液１．０重量部。最後にこの溶液を水の添加により
ハケ塗り粘度とする。

総ての得た顔料含有コーティング組成物を、約５０μｍ
のコーティング厚さく乾燥後）でデス１ヘパネルに施与
し、２１ケ月間のフロリダ戸外曝露テス（〜にイ」シた
。デス１〜後のコーティング及び木の外観の評価を表２
に示づ。

（以下余白） 表　　　２ 二酸化ヂタンによる顔料含有 比較例１，２及び３並びに実施例１で得たアルキド樹脂
溶液を、ルチルチ″タン白（Ｋ　ｒｏｎｏｓ社のＫ　ｒ
ｏｎｏｓ　　ＲＮ　−５９（商標））テ顔料含有させた
組成物を用いた場合の耐久性についてテストする。コー
ティング組成物の製造のために１４３ｇの樹脂溶液、２
３Ｑのホワイトスピリット、７５（］の二酸化チタン及
び３ｇのナフテン酸カルシウム（樹脂固形分に対してカ
ルシウム金属として０．１５　＠量％）を混合し、ロー
ルミルで望む顔料粒子大きざまで挽く。次にナフテン酸
コバルト６重量％溶液０．８７５Ｑ及びナフテン酸鉛２
４重量％溶液４．１ｇを加え、その後にコーティング組
成物をホワイトスピリットで希釈して、２０℃で５０秒
の粘度（ＤｉｎカップＮｏ、４＞とする。

得たコーティング組成物を約７０μｍの厚さく乾燥後の
）で鋼テストパネル（Ｂ　ｏｎｄｅｒ　　１３０）　Ｇ
こ施与する。コーティングしＩこテストパネルをウエザ
ーオメータ（登録商標）中に５００詩聞置きまた戸外に
２４ケ月間戦露する。結果を表３に示す。

（以下余白） 表　　　３　　　・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　酸化的に乾くコーティング組成物で木又は木繊維
   含有基体をコーティングする方法において、８００〜ｉ
   、ｏ　ｏ　ｏ　ｏの数平均分子、徂、Ｏ〜８０の酸価及
   、び○〜１２０のヒドロキシル価を持ち、６〜２４個の
   炭素原子を有するエチレン性飽和モノカルボン酸１２〜
   ７５重市％、７〜１１個の炭素原子を持つ飽和の二価又
   は多価の環状脂肪族カルボン酸１０〜６５＠ω％、二価
   又（ま多面のヒドロキシル化合物１０〜４５市吊％、及
   び：カルボキシル基、脂肪族又は環状脂肪族性ヒドロキ
   シ１し基、１〜４個の炭素原子を持つアルキル基でエス
   テル化されたカルボキシル基、工、ボキシ基及び／又は
   第−又は第ニアミノ基を含む少なくと、も一つの置換基
   を持つ２−（２’　−ヒドロキシ不エニル）−ベンゾト
   リアゾール化合物及び／又は２ニヒドロキシベ・レゾフ
   ェノン化合物０．１〜８重量％から構成さ□れるアルキ
   ド樹脂に基づくコーティング組成物・を用いることを特
   徴とする方法。 ２、　透明なコーティング組成物を用いる特許請求の範
   囲第１項□の方法。 ３、′アルキド樹脂の２０〜７０重量％が□エヂレン性
   不飽和モノカルボン酸より成る特許請求の範囲第１項記
   載の方法・。 ４、　アルキ下樹脂の一部・を］ｔ１１成している二価
   又は多価の環状脂１］７ｊ族カルボン酸がシクロヘキサ
   ン−１，、、，２−ジカルボン酸であ・る：特許請求の
   範囲第１項記載の方法。　　　　　　□５、　アル、キ
   ト樹脂の１５〜５０重量％が飽和の二価又は多価の環状
   脂肪族カルボン酸から成る特許請求の範囲 ６、　アルキド樹脂の二部を・構成している二価又は多
   価：のヒドロキシル化合物が２〜８個のヒドロキシル□
   ・基．を持つ脂肪族及び／又は環状脂肪族ヒドロ□キ・
   シル化合物である特許請求の範Ｉ！Ｉｉ第１項記載の方
   法。　　　　　　　　　　　　　、１．、、。 ７．　脂肪族及び／又は環状脂肪族ヒドロキシール化合
   □物か２〜４（ｌｉＩのヒドロキシル基４□持う特□“
   ’Ｆ　７）°ｔ　（Ｄ、ｆｌ、：τｍ：、、士’：”２
   −：　ｊｆｔ　％　ｌｉｌ、１．１，１ン多価のヒドロ
   ±シル化合！ｌｉ、ａ：り成る特６′［請求の範囲第１
   項記載の方法。　　□ ９．２　　アルキド樹脂の一部を構成しているベンゾト
   リアゾール化合物又はベンゾフェノン化合物が一般弐丁
   スは■・ Ｈ （°°“）°　　。１゜ （ここでＲ１及びＲ２は互に等しく又は異なり、ハロゲ
   ン原子、１〜１８個の炭素原子を有づ゛るアルキｌ基又
   はアルコキシ基、５〜８個の炭素原、：：：１・、１・
   パ 子を有する環状アルキル基、アリール基又は７−〜１．
   １０・個の炭素原子を有するアリールアルキル基１．１
   ゜ を示し、ｍ及び／又はｎは整数であってｍ＋ｎ、←１〜
   ３であり□、ｐ及びｑは各々（，１又（Ｊ２である。）
   により示される化合物とエポキシ化合物又はアジリジン
   化合物との付加生成物である特許請求の範ｌ！ｌｌ第１
   項記載の方法。 １０、　　エポキシ化合物がグリシドール、プロピレン
   オーキザイド又は９７−１１個の炭素原子を持つ分校、
   した脂肪酸のグリ、シジルエステルでめる特許請求の範
   囲第９項記載の方法。 １１、　　アルキド樹脂の一部が２〜（２’　、４’−
   ジヒドロキシフエニル）−ベンゾ１ヘリアゾール又は２
   ，１４−ジヒドロキシベンゾフェノンとグリシドール、
   プロピレンオキザイド又は・９〜１１個の炭素原子を痔
   づ分枝した脂肪酸のグリシジルエステルとの（＝１加生
   □成物より構成され寸いる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １２、　　アルキド樹脂が１２００〜８０００の数平均
   分子量、Ｏ〜６ｏの酸価及び／又は０〜８ｏのヒドロキ
   シル価を持つ特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、　　　コーティング組□成物がｏ、ｏｏｉ〜０，
   ０９μｍの平均粒子の大ぎさの酸化鉄を含む特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 １４、　　コーティング組成物が０．００５〜０．０６
   μ■１の平均粒子の大きさの酸化鉄を含む特ｃ′［請求
   の範囲第１項記載の方法。 １５、　　コーティング組成物が土顔斜とｏ、ｏｏｉ〜
   ０．０９μｍの平均粒子大きさの酸化鉄の混合物を含む
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １６、　　酸化鉄がコーティング組成物中に、アルキド
   樹脂（固形分として計算して）に対して２０重量％より
   多くないｍで存在する□特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 １７、　　コーティング組成・物が水及び／又は有機溶
   剤を含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 １８、　　バインダーとしてのアルキド樹脂に基づく醇
   化的に乾くコーティング組成物において、アルキド樹脂
   が１，００〜１．００００の数平均分子量、Ｏ〜８０の
   酸価及び○−１２０のヒドロキシル価を持ち、６〜２４
   個の炭素原子を有するエチレン性不□飽和モノカルボン
   酸１２〜７５用Ｄ％、７〜１１個の炭素原子を有する飽
   和の二価又は多価環状脂肪族カルボン酸１０〜６５虫市
   ％、二価又は多！１Ｉｌｉのヒドロギシル化合物１０〜
   ４５重岱・％、及びカルボキシル基、脂肪族又は環状脂
   肪族性ヒドロキシル基、１〜′４個の炭素原子を持つフ
   ルギル基でエステル化されたカルボキシル基、エポキシ
   基及び／又は′第−又は第ニアミノ基を含む少なくとも
   □一つの置換基を持つ２−　（２’　−ヒドロ：１−ジ
   フェニル）−ベンゾトリアゾール化合物及び７文は２−
   ヒドロキシベンゾフェノン化合物０．１〜８重量％より
   構成されることを特徴とするコ−ティング組成物。　・