JPS59133243A - ポリ塩化ビニル成形組成物用安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 木究明は、ポリ塩化ビニルまだは主として塩化ビニルを
含むポリマーをベースとする安定化された熱可塑性成形
組成物に関する。

たとえば押出成形、創出成形、ブロー成形、深絞り成形
、カレンダ成形により熱可塑性ポリマーを管、ビン、形
利、シート、フィルムなどに成形加工する場合、現われ
る高温によシブラヌチックの分解か生じる。これによシ
、望ましくない変色や機械的特性の低下が起こる。この
理由から、熱成形のＭｉＪにポリマーに、この様な分解
を防止する安定剤が添加される。ポリ塩化ビニルおよび
本質的に塩化ビニルを含む共重合体については、熱安定
剤としてとυわけ；！１ｉｌｉ磯ならびに有機鉛塩、有
機アンチモン化合物、有機錫化合物およびカドミウム／
バリウム力ルボギシレートならヒニフエル−トが用いら
れる。上記金属化合物は一般に主安定剤と呼ばれる。そ
の活性を改善する為、通常、副または共安定剤が添加さ
れる。塩化ビニルポリマーに使用される熱安定剤の他の
具体例は、関係参考文臥、たとえばＥｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ第１２巻Ｃ：　ｊ−−ヨーク、
ロンドン、シトニー、トロント、１９７０）７３７〜７
６８頁に記１威されている。

上記安定剤は、実際に十分満足すべき活性ケ示す。しか
し、鉛、アンチモンおよびカドミウム化合物には、ある
種の危険、特に毒の危険がある。

ある種の有機錫化合物は、惰性的に危険がないのである
が、高価であるので広く利用されるには至っていない。

この様な理由から、これら化合物に代えて用いられ、危
険が少く、価格も有利な物質が求められていた。これに
関連して、主安定剤として金属カルシウム、バリウム、
亜鉛およびアルミニウムの脂肪酸塩、芳香族カルボキシ
レートおよびフェノラートを用いることができ、これら
には場合によシ共安定剤、たとえば有機ホスファイト、
イミノ化合物、エポキシ化合物、多価アルコ−ルまたは
１，３−ジケトンが補足的に加えられている。しかしな
がら、この新規安定剤系は、安定化すべき組成物にわず
かな初期安定性および／またはわずかな長期安定性しか
与えないという欠点を多かれ少なかれ有している。それ
故、この種の安定剤系の初期および／または長期活性を
改善する為の物質が必要となる。

メルカプトコハク酸および２，３−ジメルカプトコハク
酸のジアルキルエステルおよびアルキルイミドはポリ塩
化ビニル成形組成物の安定化に好都合で用いられること
がわかった。そして、金属カルシウム、バリウム、！１
１工鉛およびアルミニウムの石けん、芳香族カルボキシ
レートおよびフェノラートを基礎とする主安定剤の安定
化活性が予期されない程度、」１記メルカプト化合物に
より高められ、就中ポリ塩化ビニル組成物の初期安定化
に対してメルカプト化合物の好ましい効果が顕著である
ことか将■忍された。

すなわち、本発明の要旨は、 または 〔式中、ＸｌおよびＸ２は、独立してそれぞれ水素また
はＳ　Ｈ基を表わし、そのうちの少なくとも１つはＳ　
！−１基を表わす。Ｒ１、Ｒ２およびに３はそれぞれ炭
素数５〜２２の直鎖まだは分枝状アルキル基を表わす。

〕 で示される化合物の少なくとも１種を含む安定化された
ポリ塩化ビニル成形組成物に存する。

本発明の特別な要旨は、通常の潤滑剤および他の通常の
加工助剤と共に（１）金属せつけん、芳香族金属カルボ
キシレートおよび金属フェノラートから成る群から選ば
れた主安定剤と（２）共安定剤としての化合物（Ｉ）お
よび（ｎ）から成る安定剤組合せを含んで成る安定化さ
れた成形組成物に存する。

本発明の別の要旨は、金属石けん、′Ａ香族金属カルホ
キシレートおよび金属フェノラートから成る群から選は
れた主安定剤および共安定剤としての化合物（Ｉ）およ
び（ＩＩ）、所望により通常の潤滑剤ならびに他の１ｌ
ｌｉ常の加工助剤を含んで成るポリ塩化ビニル成形組成
物用安定剤組合せに存する。

好ましい態様では、ポリ塩化ビニル組成物または安定剤
組合せは、Ｒ１、Ｒ２およびに３が炭素数６〜１８の直
鎖アルキル基である化合物（１）まだは１ｌＩ）を含む
。

化合物（Ｉ）および（１１）は既知であり、有機合成の
通常の方法でＦＪｆｌｌ製することができる。

式（丁）で定義されるメルカプトコハク酸および２．３
−ジメルカプトコハク酸のジアルキルエステルは、好ま
しくはメルカプｌ換コハク酸を炭素数５〜２２の直鎖ま
たは分枝状アルコールにより、要ずれはエステル化触媒
の存在下にカルボン酸のアルコールによる通常のエステ
ル化法に従ってエステル化することによシ製造される（
たとえば、１ｌｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ：Ｍｃｔｈｏｄｅ
ｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｂ　ｃｍ　ｉ　
ｃ　、　　第４版、第８巻、５１６〜５２８頁（シュツ
ットガルト）１９５２参照）。適当な製法は、後記実施
例に記述されている。

化合物（Ｉ）の製造に適したアルコールは、たとえはｎ
−ペンタノール、ｎ−へギザノール、ｎ−オクタツール
、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノ
ール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−へギサテカノール、
ｎ−オクタデカノール、ｈ−エイコサノール、ｎ−ドコ
サノール、２−エチルヘキサノール、２−へキシルデカ
ノール、２−オクチルデカノールなどである。

式（ｆｆ）で定義されるメルカプトコハク酸および２．
３−ジメルカプトコハク酸のＮ−アルキルイミドは、た
とえばメルカプト置換コハク酸、そのエフ、　７　／Ｌ
’まだは酸無水物と対応するアルキルアミンを反応させ
ることによシ得られる。

これに関し、それぞれの条件については、たとえばｌ−
１ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ：Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　
ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｌｌ　Ｃｍ　ｉ　ｅ　、　　
第４版、第１１／２巻、４〜９頁および２０〜２５頁（
シュツットガルト）１９５８、さらにＭｅｔｈｏｄｉｃ
ｕｍ　Ｃ１ｉｉｍＣ１１ｉ％第６巻６８１〜６８２頁（
シュツットガルト）１９７５が参照できる。メルカプト
１醍換スクシンイミド（ＩＩ）の適当な製法は、後記実
施例に記載されている。

化合物け）の」Ｗ造に適したアルキルアミンは、ｎ−ペ
ンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミ
ン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テト
ラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタ
デシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、ｎ−トコジルア
ミン、２−エチルヘキシルアミン、２−へキシルデシル
アミン、２−オクチルテ゛ジルアミンなどでアル。

本発明において、金属石けんは、カルシウム、バリウム
、亜鉛およびアルミニウムの脂肪酸塩を意味する。これ
ら金属石けんは、好ましくは炭素数８〜３６の脂肪酸か
ら誘導される。脂肪酸成分は、カプリル、カプリン、ラ
ウリン、ミリスチン、パルミチン、ステアリンおよびベ
ヘン酸である。

この油、分岐脂肪酸、たとえは２−エチルヘキサン酸、
２−へキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−
ドデシルヘキサデカン酸、２−テトラデシルオクタデカ
ン酸ならびに２−ヘキサテシルエイコザン酸、およびヒ
ドロキシ脂肪酸、たとえば９．（１０）−ヒドロキシス
テアリン酸ならびに９，１０−ジヒドロキシステアリン
酸が重要である。本発明においては、個々の脂肪酸の塩
のみならす、脂肪酸混合物の塩も用いられる。この様な
脂肪酸混合物は、天然脂肪および油から得られる。

芳香族金属カルボン酸としては、ベンジェ酸および置換
、特にアルキル置換ベンジェ酸のカルシウム、バリウム
、亜鉛およびアルミニウム塩がとりわけ重要である。

金属フェノラートとしては、カルシウム、バリウム、亜
鉛およびアルミニウムのフェノラート、アルキルフェノ
ラートおよびナフチネートが例示てきる。いわゆる過塩
基性フェノラートまだはナフチネートも有利に用いられ
る。

安定化されたポリ塩化ビニル組成物は、一般にポリマー
１００重量部光り０．０２〜５重量部の化合物（Ｉ）お
よび（ＩＩ）を含んでいる。金属石けん、芳香族金属カ
ルボキシレートおよび金属フェノラートは、ポリマー１
００　ｉ−（置部当り０．０５〜５重Ｆ１し％の割合で
用いられる。

本発明の１．ＩＩ゛定の態様では、ポリ塩化ビニル組成
物は、ポリマー１．　Ｏ０重量部当り、カルシウム石け
んＯｉ〜３重量部および／まだはバリウム石けん０．１
〜３重量部および／まだは亜鉛石けん０．１〜３重量部
（好ましくは、石けんは炭素数８〜２２の脂肪酸から誘
導される）を含み、金属石けんの全量はポリマー１００
重量部当シ、通常３重量部である。

多くの場合、ポリ塩化ビニル組成物は、ポリマー１００
重量部当り、熱水形としての組成式＝０、７〜ｌ、　ｌ
　Ｎａ２０−Ａｌ２Ｏ２・１．３〜２．４５　ｉ０２を
有し、１３〜２５ｊＪｉ：量％の結合水を含む微粉末結
晶状合成ナトリウムアルモシリケート０．２〜５重ｔケ
部を含むのが有利である。

」−に定義したナトリウムアルモシリケートとしては、
ＮａＡ型ゼオライトが好ましい。これは、平均有効孔径
４Ａを有しており、従ってゼオライト４八とも呼ばれる
。このゼオライトを熱可塑性プラスチックの加工時に助
剤として用いることは知られている（たとえば、米国特
許＠４，０００．１００−号およびヨーロッパ特許出願
公開第００２７５８８号参照）。

本発明の好ましい態様では、上記種類の合成ゼオライト
のうち、存在するナトリウムイオンの少くとも１部をカ
ルシウムイオンで交換したものが用いられる。この場合
、本来存在するす）　ＩＪウムイオンの約７５モル％ま
でをカルシウムイオンで交換することができる。この複
合ナトリウム／カルシウムアルモシリケートは、４Ａ型
ナトリウムアルモシリケートを塩化カルシウム溶液と数
回平？竹になる様に、好ましくは高温において処理する
ことにより容易に調製することができる。複合ナトリウ
ム／カルシウムアルモシリケートは、好ましくはナトリ
ウムアルモシリケートＮａＡとγ捏合して用いられる。

上記添加剤の他に、本発明のポリ塩化ビニル組成物には
、安定化作用を持つ潤滑剤として、２〜６のヒドロキシ
基を持つ炭素数２〜６のポリオールと炭素数８〜２２の
脂肪酸とからＩ’１部分部分エルデルえることかできる
。この部分エステルは、１分子中に平均して少くとも１
つの遊１雛ポリオールーヒドロギシ基を持ち、対応した
ポリオールを一］−記鎖艮の脂１１７Ｊ酸により、必要
に応じてＪ１０常のエステル化触媒の存在−ト、エステ
ル化することにより調製される。ポリオールおよび脂肪
酸は、１：］　〜１　：　（１１−１）（ここで、ｎは
ポリオールのヒドロキシ基の数である。）のモル比で反
応させる。好ましくは、各成分を、部分エステルのＯＨ
値が１４０〜５８０、特に１７０〜５４０となる様に用
いろ。

反応生成物は、エステル混合物であることもあるが、１
５以下、好ましくは８以下の酸価を］悄つ。

適当なポリオール成分は、エチレングリコール、プロピ
レングリコール−１，２、−プロピレングリコール−１
，３、ブチレンクリコール−１，２、ブチレングリコー
ル−１，４、ヘキザンジオールー１，６、ネオペンチル
クリコール、トリメチロールエタン、エリスリット、マ
ンニット、ソルビットおよび特にグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリットナラヒにジペンタエリスリットである。適当
な脂ｊ防酸の例は、カプリル、カプリン、ラウリン、ミ
リメチン、パルミチン、ステアリンおよヒヘヘン酸です
る。また、」１記炭素数の合成脂肪酸または不飽和脂肪
酸（たとえばオレイン酸およびリルン酸）きらに置換脂
肪酸、特にヒト・コギシル化酸（たとえは′１２−ヒド
ロキシステアリン酸）も用いるととかてきる。寅際には
、多くの場合脂肪酸の混合物、／ことえば天然の脂Ｕ５
または油から得られるものを用いる。

本発明のポリ塩化ビニル組成物は、一般にポリマー１０
０重量部当シポリオーｐ部分エヌテルを０２〜２．０重
量部の量で含む。

さらに、本発明のポリ塩化ビニル組成物は、他の助剤お
よび加工助剤、たとえは、４５〜９０″Ｃの凝固点を持
つパラフィンおよび／まだは１４０°Ｃ以下の軟化点を
持つ低分子量ポリエチレン類の様なワックス状炭化水素
を含んでもよい。有利には、これらワックス状物質は遊
離脂ｌＦ５酸、好ましくは天然脂肪および油から得られ
る様な炭素数１２〜２２の脂肪酸と組み合せて用いられ
る。パルミチンおよびヌテアリン酸により特に有利な効
果が１１、）られる。また、市販の炭素数１２〜２２の
脂肪アルコールも本発明の熱可塑性プラスチック組成物
に含まれていてよい。

さらに別の添加剤として、ある種のポリマー、たとえば
メチルメククリレート、メチルメタクリレート／ブチル
アクリレート、エチルアクリレート、メチルメククリレ
ート／アクリル酸およびブチルメタクリレート／ヌチレ
ンをベースとするボッマーが挙げられる。これらポリマ
ーは、流動促進剤として知られている。ブチルアクリレ
ートポリマーは、ポリ塩化ビニル組成物の成形加工時に
ｊ’ｉｌｌ′型剤として作用する。

ある場合には、本発明のポリ塩化ビニル組成物は酸化防
止剤を含むのが好ましい。この場合、ジフェニロールプ
ロパン、２，５−ビス−（ｌ、１−ジメチルプロピル）
ヒドロキノン、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール、オクタデシル−（３，５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−ヒドロギシフエニ／Ｉ／）プロピオネ
ート、１，１．３−）リス（５−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−フ
チルー４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタンま
たはジラウリルチオジプロピオネートが好ましい。

中空物品またはフィルムないしシートを製造する為のポ
リ塩化ビニル組成物は、ポリマー１００重量部当り、０
．３〜５重量部のエポキシド化大豆、油および０．１〜
０．８重量部の高分子量エステルワックスを含んでいて
よい。高分子量エステルワックスとしては、モンタンワ
ックス、パラフィンオキシテートおよび複合エステルか
挙げられる。

本発明の安定化された熱可塑性組成物のベース成分は、
塩化ビニルの単独重合体まだは共重合体から成る。共重
合体は、少くとも５０モル％、好ましくは少くとも８０
モル％の塩化ビニルを含む。

ポリマーは、任意の方法、たとえば）〔濁重合、乳化重
合またはブロック重合によシ製造することかできる。ポ
リマーのに値は、約３５〜８０であってよい。本発明の
範囲には、塩素化したポリ塩化ビニルをベースとする組
成物、さらに塩化ビニルのｊｉ４独重合体または共重合
体を主成分とする樹脂混合物をベースとする組成物も含
まれる。さらに本発明では、ポリ塩化ビニル組成物の概
念は、一定の成形用半完成品のみならず、これら物質か
ら任意に成形された物品も含むものである。

本発明のポリ塩化ビニル組成物の各成分は、通常の混合
機によシ混合される。この場合、安定剤組合せの異なる
成分？まず混合し、次いでこの混合物をポリ塩化ビニル
ベース４ｄ料と混合することもできる。

ポリ塩化ビニル組成物用の本発明の安定剤組合せは、最
も簡単な場合、金属石けん、芳香族金属カルボキシレー
トおよび金属フェノラートから成る群から選ばれた主女
定剤と、化合物（Ｉ）および（■１）とを含んで成る。

本発明の特別な態和ででは、化合物ＣＩ）および囲１重
−１１：部当り、０．５〜１０重量部のカルシウム石け
んおよび／または０．５〜１０重量部のバリウム石けん
および／または０．５〜１０重量部の亜鉛石けんを含み
、これら石けんは次素数８〜２２の脂肪酸から誘導され
た石けんである安定剤組合せが供給される。上記全１〜
石けんの全量は、化合物（Ｉ＋および（Ｉｉ）　１重量
部当り２０重量部を越えない。

本発明の安定剤組合きの簡の基礎成分としては先に述べ
たナトリウムアルモシリケートが重要であシ、化合物（
Ｉ）および（「）１重量部当９０．２〜２０重量部の量
で用いられる。

好ましくは、安定剤組合せは、先に定義した脂肪酸トポ
リオールからの部分エステルの群から選はれた少くとも
１種の潤滑剤を含む。この場合、）１１１分エステルは
、化合物（月および（■）１重量部尚シ０．２〜５重量
部の量で用いられる。

本発明の安定剤組合せは、所望によりポリ塩化ビニル組
成物用の池の助剤および加工助剤を含んていてよい。

安定剤組合せは、通常の混合機を用いて成分を機械的に
単に混合して調製することができる。調製によυ、組合
せは一般に流動用能な飛散しない生成物として得られる
。

次に製゛造例および実施例を示し、本発明を具体的に説
明する。

製造例 メルカプトコハク酸ジアルキルエステルの製造メルカプ
トコハク酸５００ｇＣ５，３モル）およびル↑を酸水素
ナトリウム−水和物］、　５　ｆのｎ−デカノー／Ｌ／
１０４３ｇ（６，６モル））昭濁液を攪拌下、７０°Ｃ
に加温し、その温度で５０分間保った。生成した水は、
弱真空（約４　Ｑ　ｍｂａｒ）装置により除去した。次
いで、内温を１時間かけて８０°Ｃに上列させ、混合物
を、水の発生が終了するまで（約２時間）、更に攪拌し
た。得られた生成物を室温に冷却し、珪藻±３’ＯＩで
濾過した。ろ液を油ポンプ真空（約Ｑ、　４　ｍｂａ　
ｒ　）中、８０°Ｃで約２時間加熱して残りの揮発成分
を除き、冷却後、更に冷却したまま珪藻±３０ｇで濾過
して、メルカプトコハク酸ジｎ−デシルエステル１３３
４．９　（収率４４％）を得た。１１　”’、；＝　１
．４．６１．０゜１１−デカノールの代シにｎ−へキザ
ノールおよびｎ−オクタデカノールを用いて、メルカプ
トコハク酸ｎ−ヘキシルエステルおよびメルカプトコハ
ク酸ｎ−オクタデシルエステ／”ｅ　摺り。２，３−ジ
メルカプトコハク酸およびｎ−ヘキサノールから同様の
手順で２，３−ジメルカプトコ／Ｎり酸ジｎ−ヘキシル
エステルを得り。

メルカプトコハク酸アルキルイミドの製造攪拌オ）、還
流冷却器および水分離器を（Ｉｉｆｉえた三ツロフラス
コ中、メルカプトコハク酸４０　ｇ（０゜２６４モ）ｖ
　）、ｎ−デシルアミン４１．５　Ｆ！　（０，２６４
モ）Ｖ）およびメシチレン２００−を、ヌルホン酸基含
有イオン交換樹脂（Ｌｅｖａｔ　ｉ　ｔ　（登録商標）
　Ｓ　Ｉ　Ｑ　Ｏ；　ＢａｙｅｒＡＧ　（Ｌｅｖｅｒ、
ｋｕｓｅｎ）製）５ｇの存在下に攪拌しながら、イミド
形成において予期される量の反応水（約９ｍ１）が除去
されるまで加熱還流した。冷却した反応混合物から触１
謀を炉去した。ｐ液から溶媒を留去して、淡黄邑の透明
な粘稠液体のＮ　−ｎ−デシルメルカプトヌクシンイミ
ド６８．４９を得た。

実施例１〜３において、安定剤組合せの効果を月延シー
トの［静的熱安定性Ｊ　（ｓｖａｔｉｓｃｈｅｎ１’ｈ
ｃｒｍｏｓｔａｂｉｌｉｔ’ｉｔ）により試験した。こ
の為に、安定剤混合物を含むポリ塩化ビニル組成物を、
寸ｌフ、３５０　Ｘ　１５０　ｍｍの実験用圧延機（Ｓ
ｃｈｗａｂｅｎｔｈａｎｉＪ４１ｉｕ　）により、圧延
温度１７０°Ｃ１回転数３Ｑｒｐｍで同＾１．“ルして
５分間加工して試料シートを得た。厚さ約０．５朋のシ
ートを一辺Ｉ　Ｑ　７７１７Ｉｊの正方形試験片に１；
７Ｉ断し、これを６個の回転ハードルを持つ乾燥棚（］
（ｅｒａｃｕｓ　ＦＴ４２　ＯＲ）中で１８０°Ｃに保
った。１０分後に試験片を取り出し、その色変化を観察
しだ。

後記・第１表および＠２表には、各ポリ塩化ビニル組成
物の組成に対応して、試料片の初期着色が観察される試
験時間、およびその後強い変ｆ！３（安定性劣化）か試
験により完了するまでの時間を示す。初期着邑について
値Ｏと示されている場合、圧延シート製造時にすでに着
色が生じたことを意味する。

実施例 ）冒濁重合ＰＶＣ（Ｉぐ値７０　；　Ｖｅｓｔｏｌｉｔ
　Ｓ　７０５４（商標）　；　Ｃｈｅｍｉｓｃｂｅ　Ｗ
ｃｒｋｅ　ｌｌ１ｉｌｓ　Ａ　Ｇ（Ｍａｒｌ在））１０
０重量部、ステアリン酸０，２重量部、パラフィン（融
点７１°Ｃ）　０．２重量部、ステアリン酸ペンタエリ
スリットエステル（モル比１．５　：　１　、０Ｉ−Ｉ
値２１２）０．５重量部とステアリン酸カルシウム１．
０重量部およびステアリン酸亜鉛０，５重量部から成る
安定剤組合せＡ′とを機械的に混合して熱可塑性組成物
Ａ（比較組成物）を得だ。本発明のポリ塩化ビニル組成
物Ｂ、Ｆを調製する為に、安定剤組合せＮに次の添加物
を加えて組合せ１３′〜Ｆ′を得だ： Ｂ’：２，３−ジメルカプトコノ＼り酸ジーｎ−ヘキシ
ルエステル０．５重量部 Ｃ′：メルカプトコハク酸ジーｎ−デシルエヌテル０．
５　　重量部 Ｄ′：メルカプトコノｈり酸ジ−ｎ−オクタデシルジエ
ステル０．５重量部 Ｅ’：　Ｎ　−ｎ−デシルメルカプトヌクシンイミド０
．５重量部 Ｆ′：メルノＪブトコハク酸ジーｎ−デシルエヌテル０
．５　重ｔ＋支部 ナトリウムアルモシリケート１．０重量部安定剤組合せ
Ｆ′においてはＮａ、２０：Ａ１２０３　：５ｊ０２の
モル比＝０．９　：　１　：　２．０４、含水量１９屯
、ｆ、ｉ、％である微粉末結晶状合成セオライ）　Ｎａ
Ａをナトリウムアルモシリケートとして用いた。

これにより得られた安定化されたポリ塩化ビ゛ニル組成
物Ａ−Ｆの組成を下記・第１表に示す。

」１記方法に従って、組成物Ａ、Ｆの熱安定性を試験し
た。得られた結果を第°１表の下部に示す。

′入１ｒｉ　Ｉｌ！／ｌｌ　２ ：１１イｊｌ’ｌ：Ｊ　’Ｔ１合Ｐ　Ｖ　Ｃ（Ｋｆｌｌ
：１’、　７　Ｑ　；　Ｖｃｓｔｏｌｉｔ　Ｓ　７０５
４（商１票）　；　Ｃｈｃｍｉ　５ｃ１１ｅ　Ｗｅｒｋ
ｅ　ｔｌｉｒｌ　ｓ　Ａ　Ｇ（Ｍａｒｌ　在））１００
重３Ｚ、に部、ステアリン酸０．２１［冒１：１部、パ
ラフィン（副Ｉ点７］”Ｃ）０．２重量部、ステアリン
酸ベンクエリスリットエヌテ）Ｖ　（モル比１．５　：
　１　；　０Ｉ−１（＋￥１．２］２）０．５重量部お
よびステアリン酸］丁！鉛０．５重量部を安定剤添加物
によりポリ塩化ビニル組成物Ｇ、Ｌに父えた。それぞれ
ポリマー１００重剣部当り、次の添加物を加えたＧニス
テアリン酸カルシウム１．０　重量部１１ニステアリン
酸カルシウム１．０　屯ｇｉ部メルカプトコハク酸ジー
ｎ−デシルエステルＱ、　５重量部。

Ｉ：すトリウムアルモシリケート２．０重量部Ｊ：ナト
リウムアルモシリケート２．０重量部メルカプトコハク
酸ジーｎ−テシルエステル０，５山゛灯１４部 に：Ｎａ／Ｃａ−ゼオライト ■、：ナトリウムアルモシリケート１．０市へ１部Ｎａ
／Ｃａ−ゼオライト２．０１；（ｊ　ｉｉ土部メルカプ
トコハク酸ジーｎ−デシルエステＩＬ’　０．５重量部 為 組成物１．ＪおよびＬにおいてはＮａ　２０：Ａ１２０
３　：５ｉ０２のモル比＝０．９　：　１　：　２．０
４、含水量１９重句％である微細結晶状合成セオライト
Ｎａへをナトリウムアルモシリケートとして用いた。

組成物■（およびＬにおいて用いたＮａ／Ｃａ−ゼオラ
イトは、Ｃａ０１３％、Ｎａ２Ｏ３，７％、Ａ１２０３
２９．０％、Ｓ　ｉ０２３４．１％、）１２０２９．８
％（各市↓１１％）の組１メを有していた。これは、ゼ
オライトＮ　ａ　Ａのすトリウムイオンを、８．０　’
Ｃにおいて１５〜７．５重量％塩化カルシウム溶液と数
１ｍ平衡にさせてカルシウムイオンに変換したものであ
る。

この様にして得られた安定化されたポリ塩化ビニル組成
物Ｇ、Ｌの組成を第２表に示す。ポリ塩化ビニ゛７１／
　Ｊｉｌｌ　酸物Ｇ、Ｉおよび１（は比１咬組成である
。

」二記方法に従って、組成物Ｇ、Ｌの熱安定性を試１険
しだ。間られた結果を第２表の下部に示す。

実施例 各成分を機械的に混合して次の組成の安定剤組み合せＭ
′を調製したニ ステアリン酸亜鉛２重量部 ステアリン酸バリウム６Ｍ４ｉｋ部 メルカプトコハク酸ジーｎ−デシルエヌテ／Ｌ／１重走
部 ｐｖｃ組成物を調製する為、懸濁重合ＰＶＣ（Ｋ　４１
７０、Ｖｉｎｎｏｌ　　（商標）　Ｈ７Ｑ　Ｆ　、　Ｗ
ａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅ　（ミュンヘン在）製）１００
重量部、ジー２−エチルへキシルフタレート５０　重ｆ
ｆｉ部、エポギシド化大豆油２重量部、組合せＭ’　０
．９重量部を混合した。上記の方法により、得られた組
成物を試験したところ、安定性劣化は５０分後に生じた
。

比較実験：」二記組合せＭにおいてメルカプトコハク酸
ジーｎ−デシルエヌテルを除いたところ、同様の試験に
おいて安定性は４０分で失われた。

％　＋ｆＦ　出ＭＦｆ３　人　　ヘンケル・コマンディ
ットゲセルシャフ！・・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １試：　Ｘｌ−Ｃｌ−ｌ−Ｃ００Ｒ１ １（１） Ｘ２−　ＣＨ−ＧＯＯＲ２ 〔式中、ＸｌおよびＸ２は、独立してそれぞれ水素まだ
   はＳ　Ｈ基を表わし、そのうちの少なくとも１つはＳ　
   Ｉ−１基を表わす。ｍｌ、Ｒ２および鹸はそれぞれ炭素
   数５〜２２の直鎖または分枝状アルキ）ｖ基を表わす。 〕 で示される化合物の少なくとも１種を含む安定化された
   ポリ塩化ビニル成形組成物。 ２、通常の潤、’ｌ、ｉｔ剤、通常の加工助剤、および
   （１）金属せつけん、芳香族金属カルボキシレートなら
   びに金＋ｒｓＸフェノラートから成る群から選ばれた主
   安定剤と（２）共安定剤とから成る安定剤組合せを含み
   、共安定剤として上記化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を用
   いる第１項記載のポリ塩化ビニル成形組成物。 ３、ポリマー１００Ｍ量部当り、０．０２〜５重量部の
   化合物（Ｉ）および（ＩＴ）を含む第１　）Ｊｉまたは
   第２項記載のポリ塩化ビニル成形組成物。 ４、式（■）および（ＩＩ）のＲ１、Ｒ２および麟が炭
   素数６〜１８の直鎖アルキル基である第１〜３項のいず
   れかに記載のポリ塩化ビニル成形組成物。 ５、ポリマー１００重量部当シ、カルシウム石けん０．
   １〜３重量部および／またはバリウム石けん０．１〜３
   重量部および／まだは亜鉛石けん０．１〜３市量部を含
   み、石けんは炭素数８〜２２の脂肪酸から誘桿されたも
   のである第１〜４項のいずれかに記載のポリ塩化ビニル
   成形組成物。 ６ポリマー１００重量部当り、無水形としての組成式： ％式％ を宵し、１３〜２５重置％の結合水を含む微粉末結晶状
   合成ナトリウムアルモシリケート０．２〜５小ＨｆＦ部
   を含む第１〜５項のいずれかに記載のポリ塩化ビニル成
   形組成物。 ７、ナトリウムアルモシリケート中のナトリウムイオン
   の一部がカルシウムイオンで交換されている第６項記載
   のポリ塩化ビニル成形組成物。 ８、金屈石けん、芳香族金属カルボキシレートおよび金
   属フェノラートから成る群から選ばれた主安定剤、共安
   定剤および所望により通常の潤滑剤ならびに他の通常の
   加工助剤を含んで成り、共安定剤として 〔式中、ＸｌおよびＸ２は、独立してそれぞれ水素まだ
   はＳ　Ｈ基を表わし、そのうちの少なくとも１つは５Ｉ
   ＩＪｉＱを表わす。ｋｌ、１ｅおよびＲ３はそれぞれ炭
   素数５〜２２の直鎖または分枝状アルキル基を表わす。 〕 で示される化合物の少なくとも１種を含むことを特徴と
   するポリ塩化ビニル成形組成物用安定剤組合せ。 ９、式（■）オヨヒ（Ｊ■）ノＲ１、ｌｅオヨヒＲ３カ
   ）ｆ＜　Ｘ　’ｌ１ｉ６〜１８の直鎖アルキル基である
   第８項記戦の安定剤組合せ。 １０、化合物（Ｉ）および（■）１重量部当り、力！レ
   シウム石けん０．５〜１０重量部および／またはバリウ
   ム石けん０．５〜１０重量部および／または亜鉛石けん
   ０．５〜１０重量部を含み、石けんは炭素数８〜２２の
   脂肪酸から誘導されたものである箔８項または第９項記
   載の安定剤組合せ。 １１、ピラゾリノン（■）１重量部当り、無水形として
   の組成式： ％式％ を荷し、１３〜２５重量％の結合水を含む微粉末結晶状
   合成ナトリウムアルモシリケート０．２〜２０重量部を
   含む第８〜１１項のいずれかに記載の安定剤組合せ。 １２、ナトリウムアルモシリケート中のナトリウムイオ
   ンの一部かカルシウムイオンで交換されている兜、１１
   項記載の安定剤組合せ。