JPS58201834A - 塩化ビニル系重合体安定化用組成物 - Google Patents
塩化ビニル系重合体安定化用組成物Info
- Publication number
- JPS58201834A JPS58201834A JP58049040A JP4904083A JPS58201834A JP S58201834 A JPS58201834 A JP S58201834A JP 58049040 A JP58049040 A JP 58049040A JP 4904083 A JP4904083 A JP 4904083A JP S58201834 A JPS58201834 A JP S58201834A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- aliphatic
- alkyl
- oxygen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化ビニル系重合体の安定化方法、この方法
を実施するための安定化用組成物及びこの方法により安
定化される重合体に関するものである。
を実施するための安定化用組成物及びこの方法により安
定化される重合体に関するものである。
塩化ビニル系重合体は、特に成形物品を製造する際、１
６０℃〜１８０℃の程度の温度或いは時としてそれ以上
の温度にさえ曙さねばならない。
６０℃〜１８０℃の程度の温度或いは時としてそれ以上
の温度にさえ曙さねばならない。
これらの熱処理による黄色化現象を防止若しくは遅延さ
せるためには、ビニル重合体を種々の化合物の添加によ
り安定化させる。
せるためには、ビニル重合体を種々の化合物の添加によ
り安定化させる。
多くの文献は、この熱安定化用として硫黄化合物を使用
することに関する。
することに関する。
これら文献の大部分は錫の有機硫黄化合物に関するもの
であって、これら化合物は多かれ少なかれ有毒である。
であって、これら化合物は多かれ少なかれ有毒である。
英国特許第１．００１．３４４号明細誓は、ｆａ）
リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛、ストロンチウム、カドミウム、バリウム
、アルミニウム、鉛又は錫の１種若しくはそれ以上の有
機化合物と、（ｂｌ 大気圧において２００℃以上の
沸点を有し、アルキル若しくはアリールスルフィド、メ
ルカ゛ ブトカルボン酸、たとえば特にチオグリコール
酸、ジチオジグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、
チオジプロピオン酸若しくはジチオジプロピオン酸又は
これら酸のエステルとしうる有機若しくは有機金属硫黄
化合物と、 ＋ＣＩ ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の分解を含む連鎖
反応を抑制し、かつ特にフェノールの置換誘導体である
有機の酸化防止剤と、 からなるポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）系の組成物を記載し
ている。
リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛、ストロンチウム、カドミウム、バリウム
、アルミニウム、鉛又は錫の１種若しくはそれ以上の有
機化合物と、（ｂｌ 大気圧において２００℃以上の
沸点を有し、アルキル若しくはアリールスルフィド、メ
ルカ゛ ブトカルボン酸、たとえば特にチオグリコール
酸、ジチオジグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、
チオジプロピオン酸若しくはジチオジプロピオン酸又は
これら酸のエステルとしうる有機若しくは有機金属硫黄
化合物と、 ＋ＣＩ ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）の分解を含む連鎖
反応を抑制し、かつ特にフェノールの置換誘導体である
有機の酸化防止剤と、 からなるポリ塩化ビニル（ｐｖｃ）系の組成物を記載し
ている。
この特許の広範な定着内にある数多くの硫黄化合物の中
から実際上熱安定化作用を有するものを選択するのは極
めて困難である。
から実際上熱安定化作用を有するものを選択するのは極
めて困難である。
今回、ハロゲン含有重合体、特に塩化ビニル系重合体の
安定化方法が見出され、この方法は（ａｌ 少なくと
も１種の亜鉛の有機誘導体と、（ｂｌ 少なくとも１
種の周期律表第［ａ族の元素（たとえば「ケミカル・ラ
バー・カンパニー」社によりハンドブック・オン・ケミ
ストリー・アンド・フィジックス、第５１版に記載され
ている）からの金属の有機誘導体と、 （Ｃ１少なくとも１種のチオリンゴ酸ジエステルと、を
同時使用することを特徴とし、この方法が本発明の主題
の１つである。
安定化方法が見出され、この方法は（ａｌ 少なくと
も１種の亜鉛の有機誘導体と、（ｂｌ 少なくとも１
種の周期律表第［ａ族の元素（たとえば「ケミカル・ラ
バー・カンパニー」社によりハンドブック・オン・ケミ
ストリー・アンド・フィジックス、第５１版に記載され
ている）からの金属の有機誘導体と、 （Ｃ１少なくとも１種のチオリンゴ酸ジエステルと、を
同時使用することを特徴とし、この方法が本発明の主題
の１つである。
下記する本発明のより正確な記載において、１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基は低級アルキル基と呼ばれ
、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基は低級アル
コキシ基と呼ばれる。
炭素原子を有するアルキル基は低級アルキル基と呼ばれ
、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基は低級アル
コキシ基と呼ばれる。
本発明の方法に使用されるチオリンゴ酸ジエステルは、
特に一般式（Ｉ）： １（、−００Ｃ−ＣＨ−ＣＩ−１２−ＣＯＯＲ２（Ｉｌ
Ｈ 〔式中、基Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、 飽和され若しくはエチレン性不飽和の１個若しくはそれ
以上の単位を含有し、かつ１個若しくはそれ以上酸素原
子−〇、−若しくは硫黄原子−８−を含有しうる線゛状
若しくは分枝鎖の脂肪族基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ置換基を有し、１個若しくはそれ以上のエ
チレン性不飽和の単位を含有することができ、かつ酸素
原子−〇−を介して脂肪族部分に結合しうる単環式若し
くは多環式の環式脂肪族若しくは環２式脂肪族−脂肪族
基、環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若
しくはアルコキシ置換基を有し、かつ酸素原子−〇−を
介して脂肪属部分に結合しうるアリール脂肪族基又は、 数個の上記基の配列 を示す〕 又は一般式ｔＩＤ： ０Ｈ（４’００１（−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯ−］］□−
Ｒ’−ＯＨ（ロ）「 Ｈ 〔式中、ｎは１〜１０の整数であり、 １イ１ は、飽和されまたは１個若しくはそれ以上の
エチレン性不飽和の単位を含有し、その配列が１個若し
くはそれ以上の酸素原子−〇−若しくは硫黄原子−８−
又は１個若しくはそれ以上の基−ＣＯＯ−を含有しうる
線状若しくは分枝鎖の二価の脂肪族基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以−ヒのアルキル若し
くはアルコキシ置換基を有し、１個若しくはそれ以上の
エチレン性不飽和の単位を含有することができ、かつ酸
素原子−〇−を介して脂肪族部分に結合されうる単環式
若しくは多環式の環式脂肪族若しくは環式脂肪族−脂肪
族の二価の基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ置換基を有し、かつ酸素原子−〇−を介し
て脂肪族部分に結合されうる二価のアリール脂肪族基、
又は、 数個の上記基の配列 を示す〕 に対応するものである。
特に一般式（Ｉ）： １（、−００Ｃ−ＣＨ−ＣＩ−１２−ＣＯＯＲ２（Ｉｌ
Ｈ 〔式中、基Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、 飽和され若しくはエチレン性不飽和の１個若しくはそれ
以上の単位を含有し、かつ１個若しくはそれ以上酸素原
子−〇、−若しくは硫黄原子−８−を含有しうる線゛状
若しくは分枝鎖の脂肪族基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ置換基を有し、１個若しくはそれ以上のエ
チレン性不飽和の単位を含有することができ、かつ酸素
原子−〇−を介して脂肪族部分に結合しうる単環式若し
くは多環式の環式脂肪族若しくは環２式脂肪族−脂肪族
基、環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若
しくはアルコキシ置換基を有し、かつ酸素原子−〇−を
介して脂肪属部分に結合しうるアリール脂肪族基又は、 数個の上記基の配列 を示す〕 又は一般式ｔＩＤ： ０Ｈ（４’００１（−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯ−］］□−
Ｒ’−ＯＨ（ロ）「 Ｈ 〔式中、ｎは１〜１０の整数であり、 １イ１ は、飽和されまたは１個若しくはそれ以上の
エチレン性不飽和の単位を含有し、その配列が１個若し
くはそれ以上の酸素原子−〇−若しくは硫黄原子−８−
又は１個若しくはそれ以上の基−ＣＯＯ−を含有しうる
線状若しくは分枝鎖の二価の脂肪族基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以−ヒのアルキル若し
くはアルコキシ置換基を有し、１個若しくはそれ以上の
エチレン性不飽和の単位を含有することができ、かつ酸
素原子−〇−を介して脂肪族部分に結合されうる単環式
若しくは多環式の環式脂肪族若しくは環式脂肪族−脂肪
族の二価の基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ置換基を有し、かつ酸素原子−〇−を介し
て脂肪族部分に結合されうる二価のアリール脂肪族基、
又は、 数個の上記基の配列 を示す〕 に対応するものである。
「亜鉛の有機誘導体」及び「第１Ｉａ族からの金属の有
機誘導体」という用語は次のものを意味すると理解され
る：すなわち、 陰イオンが、２〜２４個の炭素原子を有し飽和されてい
ても飽和されていなくてもよい脂肪族モノカルボン酸若
しくはジカルボン酸から、置換されていなくてもよい上
記脂肪族ジカルボン酸の１〜２４個の炭素原子を有する
モノアルキルエステル若しくは３〜２４個の炭素原子を
有するモノアルケニルエステルから、又は置換されてい
ても、されていなくてもよい芳香族若しくは環式脂肪族
モノカルボン酸から主として生成される塩であって、特
に一般的に使用される陰イオンとしてはマレイン酸、酢
酸、ジ酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、２−エチルヘ
キサン酸、オクタン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リシルイン酸、ベヘン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、ヒドロキシウンデカン酸、安息香酸、フェニ
ル酢酸、アルキル安息香酸、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸及びサリチル酸から生ずるものを埜げることがで
きるような塩、又は 置換若しくは未置換フェノール化合物たとえば好ましく
は４〜２４個の炭素原子を有するアルキル基により置換
されたフェノールの金属誘導体（石炭酸塩）、 メルカプチド、たとえば２−メルカプト酢酸、インオク
チルの亜鉛塩、又は β−ジカルボニル化合物のキレート、 である。
機誘導体」という用語は次のものを意味すると理解され
る：すなわち、 陰イオンが、２〜２４個の炭素原子を有し飽和されてい
ても飽和されていなくてもよい脂肪族モノカルボン酸若
しくはジカルボン酸から、置換されていなくてもよい上
記脂肪族ジカルボン酸の１〜２４個の炭素原子を有する
モノアルキルエステル若しくは３〜２４個の炭素原子を
有するモノアルケニルエステルから、又は置換されてい
ても、されていなくてもよい芳香族若しくは環式脂肪族
モノカルボン酸から主として生成される塩であって、特
に一般的に使用される陰イオンとしてはマレイン酸、酢
酸、ジ酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸、２−エチルヘ
キサン酸、オクタン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リシルイン酸、ベヘン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、ヒドロキシウンデカン酸、安息香酸、フェニ
ル酢酸、アルキル安息香酸、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチル安
息香酸及びサリチル酸から生ずるものを埜げることがで
きるような塩、又は 置換若しくは未置換フェノール化合物たとえば好ましく
は４〜２４個の炭素原子を有するアルキル基により置換
されたフェノールの金属誘導体（石炭酸塩）、 メルカプチド、たとえば２−メルカプト酢酸、インオク
チルの亜鉛塩、又は β−ジカルボニル化合物のキレート、 である。
実用的理由から或いは経済的理由から、カルボン酸又は
フェノール化合物より誘導される金属誘導体は、好まし
くは上記したものの中から選択される。
フェノール化合物より誘導される金属誘導体は、好まし
くは上記したものの中から選択される。
たとえば、プロピオン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リシルイン酸、安息香酸、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸及びサリチル酸若しくは
マレイン酸モノ−２−エチルヘキシルの亜鉛塩並びにノ
ニル石炭酸亜鉛がしばしば化合物（ａｌとして使用され
、またプロピオン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リシルイン酸、安息香酸、ｐ −
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸及びサリチル酸並びにマレイ
ン酸モノ−２−エチルヘキシルのカルシウム、マグネシ
ウム、バリウム若しくはストロンチウム塩、或いはカル
シウム、マグネシウム、バリウム若しくはストロンチウ
ムのノニル石炭酸塩がしハ゛シは化合物［ｂｌとして使
用される。
テアリン酸、オレイン酸、リシルイン酸、安息香酸、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸及びサリチル酸若しくは
マレイン酸モノ−２−エチルヘキシルの亜鉛塩並びにノ
ニル石炭酸亜鉛がしばしば化合物（ａｌとして使用され
、またプロピオン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リシルイン酸、安息香酸、ｐ −
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸及びサリチル酸並びにマレイ
ン酸モノ−２−エチルヘキシルのカルシウム、マグネシ
ウム、バリウム若しくはストロンチウム塩、或いはカル
シウム、マグネシウム、バリウム若しくはストロンチウ
ムのノニル石炭酸塩がしハ゛シは化合物［ｂｌとして使
用される。
安定化させるべき重合体に対し０００５〜１重量％の化
合物ｔａｌ、好ましくは、００１〜０６チの割合が極め
て良好な結果をもたらす。
合物ｔａｌ、好ましくは、００１〜０６チの割合が極め
て良好な結果をもたらす。
最も広範に使用されるものがカルシウム、バリウム、ス
トロンチウム若しくはマグネシウム誘導体である前記（
ｂｌに挙げた誘導体のうち、特にカルシウム誘導体及び
マグネシウム誘導体、殊にカルシウム誘導体を挙げるこ
とができ、これらは極めて良好な結果をもたらす。さら
に、これら誘導体はたとえばＣａと１３ａとの又はＣａ
とＭｇとの混合物として一般に使用される。これら混合
物のうち、効果上の理由でＣａ／Ｍｇの混合物が好適で
ある。
トロンチウム若しくはマグネシウム誘導体である前記（
ｂｌに挙げた誘導体のうち、特にカルシウム誘導体及び
マグネシウム誘導体、殊にカルシウム誘導体を挙げるこ
とができ、これらは極めて良好な結果をもたらす。さら
に、これら誘導体はたとえばＣａと１３ａとの又はＣａ
とＭｇとの混合物として一般に使用される。これら混合
物のうち、効果上の理由でＣａ／Ｍｇの混合物が好適で
ある。
安定化させるべき重合体に対し、０００５〜５重ｉｔ％
、好ましくは００２〜１重量係の化合物［ｂｌの割合は
、本発明の他の安定化剤に添加する場合、良好な結果を
与えることができる。
、好ましくは００２〜１重量係の化合物［ｂｌの割合は
、本発明の他の安定化剤に添加する場合、良好な結果を
与えることができる。
上記チオリンゴ酸ジエステルのうち、特に次のものが使
用される：すなわち 一般式（ＩｌにおいてＲ４及びＲ２は同−若しくは異な
るものであって、 飽和され又は１個若しくはそれ以上のエチレン性不飽和
の単位を有し、２〜３６個の炭素原子を有し、かつ１個
若しくはそれ以上の酸素１戸子−〇−若しくは硫黄原子
−８−を含有しうる線状若しくは分枝鎖の脂肪族基、 １個若しくはそれ以上の環で形成され、この環が全部で
５〜１２個の炭素原子を有しかつ１〜６個の炭素原子を
有する１個若しくはそれ以上のアルキル若しくはアルコ
キシル基で適宜置換される環式脂肪族基、 全部で５〜１２個の炭素原子を有する１個若しくはそれ
以上の環と、１〜６個の炭素原子を有し、かつ酸素原子
−〇−を介して環状部分に結合しうる脂肪族配列とで形
成されるシクロアルキル−脂肪族若しくはシクロアルケ
ニル−脂肪族基、環状部分が１〜１２個の炭素原子を有
するアルキル基若しくは１〜６個の炭素原子を有するア
ルコキシ基の１個若しくはそれ以上で適宜置換さね、さ
らに脂肪族配列が１〜６個の炭素原子を有し、かつ酸素
原子−〇−を介して環状部分に結合されうるアリール脂
肪族基又は、 数個の上記基の配列 を示すもの、並びに 一般式（ｍにおいて、 ｎが１〜６の整数であり、 Ｒ１が、飽和され又は１イ固若しくはそれ以−ヒのエチ
レン性不飽和の単位を有し、２〜２４個の炭素原子を有
し、かつ配列が１個若しくはそれ以上の酸素原子−〇−
若しくは硫黄原子−８−を含有しうる線状若しくは分枝
鎖の二価の脂肪族基、基−Ｒ３−Ｃ（Ｘ）−Ｒ４−にこ
でＲ３及び）Ｒ４は同一でも異なってもよく飽和され又
は１個若しくはそれ以上のエチレン性不飽和の単位を有
する線状若しくは分枝鎖の脂肪族二価の基であり、Ｒう
け１〜１８個の炭素原子を有し、Ｒ４は２〜１８個の
炭素原子を有する〕、 全部で５〜１２個の炭素原子を有し、かつ１〜６個の炭
素原子を有する１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ基により置換しうる１個若しくはそれり一
トの環で形成さねた二価の環式脂肪族基、 全部で５〜１２個の炭素原子を有し、かつ１〜６個の炭
素原子を有する１個若しくはそれ以−ヒのアルキル若し
くはアルコキシ基で置換しうる１個若しくはそれ以上の
環を有し、かつ脂肪族部分が１〜６個の炭素原子を有し
かつ酸素原子−〇−を介して環に結合されうる二価のシ
クロアルキレンーアルキレン、シクロアルキレン−ジア
ルキレン、シクロアルケニレン−アルキレン又はシクロ
アルケニレン−ジアルキレン基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
かつ脂肪族部分が酸素原子−〇−を介して環に結合され
うるフェニレンジアルキレン基又は、 数個の上記基の配列、 を示すものである。
用される：すなわち 一般式（ＩｌにおいてＲ４及びＲ２は同−若しくは異な
るものであって、 飽和され又は１個若しくはそれ以上のエチレン性不飽和
の単位を有し、２〜３６個の炭素原子を有し、かつ１個
若しくはそれ以上の酸素１戸子−〇−若しくは硫黄原子
−８−を含有しうる線状若しくは分枝鎖の脂肪族基、 １個若しくはそれ以上の環で形成され、この環が全部で
５〜１２個の炭素原子を有しかつ１〜６個の炭素原子を
有する１個若しくはそれ以上のアルキル若しくはアルコ
キシル基で適宜置換される環式脂肪族基、 全部で５〜１２個の炭素原子を有する１個若しくはそれ
以上の環と、１〜６個の炭素原子を有し、かつ酸素原子
−〇−を介して環状部分に結合しうる脂肪族配列とで形
成されるシクロアルキル−脂肪族若しくはシクロアルケ
ニル−脂肪族基、環状部分が１〜１２個の炭素原子を有
するアルキル基若しくは１〜６個の炭素原子を有するア
ルコキシ基の１個若しくはそれ以上で適宜置換さね、さ
らに脂肪族配列が１〜６個の炭素原子を有し、かつ酸素
原子−〇−を介して環状部分に結合されうるアリール脂
肪族基又は、 数個の上記基の配列 を示すもの、並びに 一般式（ｍにおいて、 ｎが１〜６の整数であり、 Ｒ１が、飽和され又は１イ固若しくはそれ以−ヒのエチ
レン性不飽和の単位を有し、２〜２４個の炭素原子を有
し、かつ配列が１個若しくはそれ以上の酸素原子−〇−
若しくは硫黄原子−８−を含有しうる線状若しくは分枝
鎖の二価の脂肪族基、基−Ｒ３−Ｃ（Ｘ）−Ｒ４−にこ
でＲ３及び）Ｒ４は同一でも異なってもよく飽和され又
は１個若しくはそれ以上のエチレン性不飽和の単位を有
する線状若しくは分枝鎖の脂肪族二価の基であり、Ｒう
け１〜１８個の炭素原子を有し、Ｒ４は２〜１８個の
炭素原子を有する〕、 全部で５〜１２個の炭素原子を有し、かつ１〜６個の炭
素原子を有する１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ基により置換しうる１個若しくはそれり一
トの環で形成さねた二価の環式脂肪族基、 全部で５〜１２個の炭素原子を有し、かつ１〜６個の炭
素原子を有する１個若しくはそれ以−ヒのアルキル若し
くはアルコキシ基で置換しうる１個若しくはそれ以上の
環を有し、かつ脂肪族部分が１〜６個の炭素原子を有し
かつ酸素原子−〇−を介して環に結合されうる二価のシ
クロアルキレンーアルキレン、シクロアルキレン−ジア
ルキレン、シクロアルケニレン−アルキレン又はシクロ
アルケニレン−ジアルキレン基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
かつ脂肪族部分が酸素原子−〇−を介して環に結合され
うるフェニレンジアルキレン基又は、 数個の上記基の配列、 を示すものである。
塩化ビニル系重合体の高温処理を問題とする場合、本発
明の方法においては、１５０℃より高い沸点を有するチ
オリンゴ酸ジエステルを使用するのが好ましい。特に、
しばしばこの沸点は少なくとも１７０℃に等しい。
明の方法においては、１５０℃より高い沸点を有するチ
オリンゴ酸ジエステルを使用するのが好ましい。特に、
しばしばこの沸点は少なくとも１７０℃に等しい。
上記チオリンゴ酸ジエステルのうち好ましくは次のもの
が使用される：すなわち、 一般式＋１１においてＲ１及びＲ２が同−若しくは異な
るものであって、 飽和され又は１個若しくはそれ以上のエチレン性不飽和
の単位を有し、４〜３６個の炭素原子を有し、かつ配列
が１個若しくはそれ以上の酸素原子−〇−若しくは硫黄
原子−８−を含有しうる線状若しくは分枝鎖の一価脂肪
族基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
かつ脂肪族部分が存在すれは１〜６個の炭素原子を有し
かつ酸素原子−〇−を介して環に結合されるシクロヘキ
シル又はシクロヘキシル−アルキル基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
かつ脂肪族部分が１〜６個の炭素伸子を有しかつ酸素原
子−０−を介して環に結合さねうるフェニルアルキル基
又は、 数個の上記基の配列、 を示すもの、並びに 一般式（ＴＩ）において ｎは１〜４の整数であり Ｒ１は ２〜２４個の炭素原′子を有する線状若しくは分枝鎖の
アルキレン基、 基−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４−（ここでＲ６及びＲ４は同−
若しくは異なるものであって飽和され又は１個若しくは
それ以上のエチレン性不飽和の単位を有する線状若しく
は分枝鎖の脂肪族基であり、Ｒう け１〜１８個の炭
素原子を有し、かっＲ４は２〜１８個の炭素原子を有す
る〕、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
存在する場合脂肪族部分は１〜６個の炭素原子を有しか
つ酸素原子−〇−を介して環に結合されうるシクロヘキ
シレン基、シクロヘキシレン−アルキレン基又はシクロ
ヘキシレン−アルキレン基、 トリシクロ（５，２，１，ｏ ２＋６）デカン−４，８
−ジメチレン基、 環が１〜６個炭素原子を有する１個若しくはそれ以上の
アルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、か
つ脂肪族部分が１〜６個の炭素原子を有しかつ酸素原子
−〇−を介して環に結合されうるフェニレンジアルキレ
ン基−又は数個の上記基の配列、 を示すものである。
が使用される：すなわち、 一般式＋１１においてＲ１及びＲ２が同−若しくは異な
るものであって、 飽和され又は１個若しくはそれ以上のエチレン性不飽和
の単位を有し、４〜３６個の炭素原子を有し、かつ配列
が１個若しくはそれ以上の酸素原子−〇−若しくは硫黄
原子−８−を含有しうる線状若しくは分枝鎖の一価脂肪
族基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
かつ脂肪族部分が存在すれは１〜６個の炭素原子を有し
かつ酸素原子−〇−を介して環に結合されるシクロヘキ
シル又はシクロヘキシル−アルキル基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
かつ脂肪族部分が１〜６個の炭素伸子を有しかつ酸素原
子−０−を介して環に結合さねうるフェニルアルキル基
又は、 数個の上記基の配列、 を示すもの、並びに 一般式（ＴＩ）において ｎは１〜４の整数であり Ｒ１は ２〜２４個の炭素原′子を有する線状若しくは分枝鎖の
アルキレン基、 基−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４−（ここでＲ６及びＲ４は同−
若しくは異なるものであって飽和され又は１個若しくは
それ以上のエチレン性不飽和の単位を有する線状若しく
は分枝鎖の脂肪族基であり、Ｒう け１〜１８個の炭
素原子を有し、かっＲ４は２〜１８個の炭素原子を有す
る〕、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
存在する場合脂肪族部分は１〜６個の炭素原子を有しか
つ酸素原子−〇−を介して環に結合されうるシクロヘキ
シレン基、シクロヘキシレン−アルキレン基又はシクロ
ヘキシレン−アルキレン基、 トリシクロ（５，２，１，ｏ ２＋６）デカン−４，８
−ジメチレン基、 環が１〜６個炭素原子を有する１個若しくはそれ以上の
アルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、か
つ脂肪族部分が１〜６個の炭素原子を有しかつ酸素原子
−〇−を介して環に結合されうるフェニレンジアルキレ
ン基−又は数個の上記基の配列、 を示すものである。
本発明の範囲内で使用しうるチオリンゴ酸ジエステルの
例としては特に次のものを孕げることができる：チオリ
ンゴ酸ブチル、チオリンゴ酸ヘキシル、チオリンゴ酸２
−エチルヘキシル、チオリンゴ酸オクチル、チオリンゴ
酸ドデシル、チオリンゴ酸エイコシル、チオリンゴ酸エ
イコシル、チオリンゴ酸ベンジル、チオリンゴ酸シクロ
ヘキシル、チオリンゴ酸フェネチル、チオリンゴ酸４−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、チオリンゴ酸２−
メルカプトエチル、チオリンゴ酸２−ブトキシエチル、
チオリンゴ酸２−エトキシエチル、チオリンゴ酸２−
（２−ｎ−ブトキシエトキシ）−エチル、チオリンゴ酸
２−（２−エトキシエトキシ）−エチル、チオリンゴ酸
エチレングリコール、チオリンゴ酸プロパン−１，２−
ジオール、チオリンゴ酸プロパン−１，３−ジオール、
チオリンゴ酸ブタン−１，２−ジオール、チオリンゴ酸
ブタン−１゜３−ジオール、チオリンゴ酸ブタン−１，
４−ジオール、チオリンゴ酸ブタン−１，６−ジオール
、チオリンゴ酸ヘキサン−１，６−ジオール、チオリン
ゴ酸ネオペンチルグリコール、チオリンゴ酸２−メチル
−２−プロピルプロパン−１，６−ジオール、チオリン
ゴ酸２．２．４− ）ジメチルベンタン−１，３−ジオ
ール、チオリンゴ酸１．２． （Ｓ −）リメチルヘキ
サンジオール、チオリンゴ酸２−エチルヘキサン−１，
３−ジオール、チオリンゴ酸２．２−ビス−［４−（２
−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニル〕−プロパン、チ
オリンゴ酸２．２−ビス−［４−（２−ヒドロキシ−プ
ロポキシ）−フェニル〕−フロパン、チオリンゴ酸１．
４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキシル、水
素化ビスフェノールＡのチオリンゴ酸エステル、チオリ
ンゴ酸４，８−ビス−（ヒドロキシメチル）−）リシジ
ル（５゜２、１．０２！６）デシル、チオリンゴ酸シク
ロヘキサン−１，４−ジオール及びチオリンゴｆｌ！／
２．２’−チオジェタノール。
例としては特に次のものを孕げることができる：チオリ
ンゴ酸ブチル、チオリンゴ酸ヘキシル、チオリンゴ酸２
−エチルヘキシル、チオリンゴ酸オクチル、チオリンゴ
酸ドデシル、チオリンゴ酸エイコシル、チオリンゴ酸エ
イコシル、チオリンゴ酸ベンジル、チオリンゴ酸シクロ
ヘキシル、チオリンゴ酸フェネチル、チオリンゴ酸４−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、チオリンゴ酸２−
メルカプトエチル、チオリンゴ酸２−ブトキシエチル、
チオリンゴ酸２−エトキシエチル、チオリンゴ酸２−
（２−ｎ−ブトキシエトキシ）−エチル、チオリンゴ酸
２−（２−エトキシエトキシ）−エチル、チオリンゴ酸
エチレングリコール、チオリンゴ酸プロパン−１，２−
ジオール、チオリンゴ酸プロパン−１，３−ジオール、
チオリンゴ酸ブタン−１，２−ジオール、チオリンゴ酸
ブタン−１゜３−ジオール、チオリンゴ酸ブタン−１，
４−ジオール、チオリンゴ酸ブタン−１，６−ジオール
、チオリンゴ酸ヘキサン−１，６−ジオール、チオリン
ゴ酸ネオペンチルグリコール、チオリンゴ酸２−メチル
−２−プロピルプロパン−１，６−ジオール、チオリン
ゴ酸２．２．４− ）ジメチルベンタン−１，３−ジオ
ール、チオリンゴ酸１．２． （Ｓ −）リメチルヘキ
サンジオール、チオリンゴ酸２−エチルヘキサン−１，
３−ジオール、チオリンゴ酸２．２−ビス−［４−（２
−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニル〕−プロパン、チ
オリンゴ酸２．２−ビス−［４−（２−ヒドロキシ−プ
ロポキシ）−フェニル〕−フロパン、チオリンゴ酸１．
４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキシル、水
素化ビスフェノールＡのチオリンゴ酸エステル、チオリ
ンゴ酸４，８−ビス−（ヒドロキシメチル）−）リシジ
ル（５゜２、１．０２！６）デシル、チオリンゴ酸シク
ロヘキサン−１，４−ジオール及びチオリンゴｆｌ！／
２．２’−チオジェタノール。
チオリンゴ酸ジエステルは、その分子針に応じて巾広く
変化しうる割合、一般に重合体に対しｏ、 ｏ ｏ ｓ
〜５重量係、好ましくは０．５〜２重量重量側合で使用
される。
変化しうる割合、一般に重合体に対しｏ、 ｏ ｏ ｓ
〜５重量係、好ましくは０．５〜２重量重量側合で使用
される。
一般に、本発明による組成物の各成分の重量割合が、安
定化させるべき重合体組成物中において、多くなる程重
合体はより硬質となり、すなわちそれらの含有する可塑
剤の量がより少なくなることが示される。
定化させるべき重合体組成物中において、多くなる程重
合体はより硬質となり、すなわちそれらの含有する可塑
剤の量がより少なくなることが示される。
重合体に対し成分（ａｌ、（ｂｌ及び（ｃｌの各々につ
き示される種々の割合の範囲において、特に所望の結果
を与える目的の特定組成物を得るには、当業者はこれら
各種成分の相対比率を重合体製造の原料若しくは方法に
応じて適合させる必要のあることが明らかに了解されよ
う。
き示される種々の割合の範囲において、特に所望の結果
を与える目的の特定組成物を得るには、当業者はこれら
各種成分の相対比率を重合体製造の原料若しくは方法に
応じて適合させる必要のあることが明らかに了解されよ
う。
たとえば、懸濁重合で製造される重合体は、一般に塊重
合で製造される重合体よりも高割合の亜鉛を含有しうる
が、これら割合は好ましくは上記に示した数値の範囲内
に留まる。亜鉛の有機誘導体と周期律表第１Ｔａ族から
の金属の有機誘導体とチオリンゴ酸エステルとを組合せ
る場合、本発明の方法を実施する際ポリオールを使用す
るのが有利であるが、必らずしもこの化合物の存在は必
須でない。塊重合で製造される塩化ビニル系重合体を安
定化させるには、その存在が特に有利である。
合で製造される重合体よりも高割合の亜鉛を含有しうる
が、これら割合は好ましくは上記に示した数値の範囲内
に留まる。亜鉛の有機誘導体と周期律表第１Ｔａ族から
の金属の有機誘導体とチオリンゴ酸エステルとを組合せ
る場合、本発明の方法を実施する際ポリオールを使用す
るのが有利であるが、必らずしもこの化合物の存在は必
須でない。塊重合で製造される塩化ビニル系重合体を安
定化させるには、その存在が特に有利である。
ポリオールは、本発明による方法で使用する金属化合物
の又は有機化合物の安定化作用を長期化させるために一
般に適している。しかしながら、これら化合物は組成物
を着色化する傾向があるので、妥協点を見出さねばなら
ない。塩化ビニル系重合体の高温処理に関する問題の場
合、本発明による安定化方法に使用されるポリオールは
好ましくは１５０℃より高い沸点、特にしげしげ１７０
℃より高い沸点を有する。
の又は有機化合物の安定化作用を長期化させるために一
般に適している。しかしながら、これら化合物は組成物
を着色化する傾向があるので、妥協点を見出さねばなら
ない。塩化ビニル系重合体の高温処理に関する問題の場
合、本発明による安定化方法に使用されるポリオールは
好ましくは１５０℃より高い沸点、特にしげしげ１７０
℃より高い沸点を有する。
挙げうろこの種のポリオールの例はトリオール、たとえ
にトリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン−１
，２，６−トリオール、ブタン−１，２，４−トリオー
ル及びトリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、テ
トロールタトエハヘンタエリスリトール及びジェタノ−
ル、ベンチトールたとえばキシリトール、ヘキシトール
たとえばソルビトール、マニトール及ヒペンタエリスリ
トール、８個のヒドロキシル基を有するポリオールたと
えばトリペンタエリスリトール及び遊離のヒドロキシル
基を有する重合体たとえばポリビニルアルコ−／ｌ／、
％にヒドロキシル基とエステル基との両者に対し３０モ
ル饅未満のエステル基が残存しかつ４重量％濃度の水溶
液中にて２０℃で約４パスカル・秒〜６０パスカル・秒
の粘度を有するものである。
にトリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサン−１
，２，６−トリオール、ブタン−１，２，４−トリオー
ル及びトリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、テ
トロールタトエハヘンタエリスリトール及びジェタノ−
ル、ベンチトールたとえばキシリトール、ヘキシトール
たとえばソルビトール、マニトール及ヒペンタエリスリ
トール、８個のヒドロキシル基を有するポリオールたと
えばトリペンタエリスリトール及び遊離のヒドロキシル
基を有する重合体たとえばポリビニルアルコ−／ｌ／、
％にヒドロキシル基とエステル基との両者に対し３０モ
ル饅未満のエステル基が残存しかつ４重量％濃度の水溶
液中にて２０℃で約４パスカル・秒〜６０パスカル・秒
の粘度を有するものである。
一般に、安定化させるべき重合体に対し０００５〜１重
ｉｓ、好ましくは００１〜０６重量％のポリオールが使
用される。
ｉｓ、好ましくは００１〜０６重量％のポリオールが使
用される。
分子中に４個より多いヒドロキシル基を有するポリオー
ルが特に満足しうる結果を与えることが判明した。
ルが特に満足しうる結果を与えることが判明した。
本発明の方法には、少量で使用する場合でさえ、たトエ
ばソルビトール、マニトール及びキシリトールのような
ポリオールが特に有効である。たとえば重合体に対し０
０１〜［１Ｌ２５重量％の量でこれら化合物を使用する
のが好ましいが、重合体に対し０．００５〜０．０１重
ｔ％程度に低い割合においてこれらを存在させる重合体
組成物の安定化における改良が既に明確となり、着色の
副作用が観察されなくなる。
ばソルビトール、マニトール及びキシリトールのような
ポリオールが特に有効である。たとえば重合体に対し０
０１〜［１Ｌ２５重量％の量でこれら化合物を使用する
のが好ましいが、重合体に対し０．００５〜０．０１重
ｔ％程度に低い割合においてこれらを存在させる重合体
組成物の安定化における改良が既に明確となり、着色の
副作用が観察されなくなる。
本発明の方法に使用されるチオリンゴ酸ジエステルは、
チオリンゴ酸を種々のモノヒドロキシル化若しくはジヒ
ドロキジル化化合物でエステル化することにより容易に
得られる。これらヒドロキシル化化合物のうち次のもの
を特に挙げることができる：チオリンゴ酸ジエステルが
一般式ｆＴｌに相当する場合、基Ｒ１及びＲ２はモノヒ
ドロキシル化化合物Ｒ，−ＯＨ及び（又は） Ｒ２−Ｏ
Ｈたとえば：オクチル、デシル、ドデシル、トリデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコ
シル、テトラデシル、ドリアコンチル及びヘキサトリア
コンチルアルコール又はＣ１，〜Ｃ１５のアルコールの
混合物（たとえば登録商標５ＹＮＰＲＯＬとして市販さ
れているもの）、 シクロヘキサノール、置換若しくは未置換のベンジルア
ルコール、フェニルエチルアルコール及びβ−フェノキ
シエチルアルコール及び、２−メルカプトエタノール、
２−ブトキシェタノール、２−エトキシエタノール、２
−（２−ｎ−プトキシエトキシ）−エタノール及び２−
（２−エトキシエトキシ）−エタノールから誘導され；
或いは チオリンゴ酸ジエステルが一般式（ＩＩ）に相当する場
合、二価の基ＲＴ は式ＨＱ−Ｈ’−ＱＨのジヒドロキ
ジル化化合物から又はジヒドロキジル化化合物の混合物
、たとえば： 脂肪族ジオール、たとえばエチレングリコール、プロパ
ン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、
ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール
、ブタン−１，４−ジオール、ブタン＝２．３−ジオー
ル、ペンタン−１，５−ジオール、２゜２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、２．２−ジニチルプロパン
−１，３−ジオール、２−メチル−２−プロピルプロパ
ン−１，６−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−
ジオール、ヘキサン−１゜６−ジオール、２，２．４’
−１−リメチルベンタンー１．３−ジオール、デカン−
ジオール、ドデカンジオール、ペンタデカンジオール、
オクタデカンジオール、エイコサンジオール、テトラコ
サンジオール及び２．２１−チオジェタノール、 成る種のポリオールエステル、たとえけモノ＝（ヒドロ
キシピパリン酸） −２，２−ジメチルプロパン−１，
３−ジオール又はモノステアリン酸グリセリル、 環式ジオール、たとえば１，２−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、１．５−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサン、１．４−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−シクロヘキサン、１．４−ジヒドロキシシ
クロヘキサン、１．４−ビス−（ヒドロキシメチル）−
ベンゼン、水素化ビスフェノールＡ、２．２−ビス−（
４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニルクープロパ
ン（スｔｘ ｈちＢＨＥＰＰ）及び２，２−ビス−［４
−（２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニルクープロパ
ン（スなわちＢＨＰＰＰ）、 ヒドロキシル末端基を有するポリエーテル、たとえば低
分子量（たとえば６００未満）のポリエチレングリコー
ル及びポリプロピレングリコール及び、 ヒドロキシル末端基を有しかつ低分子量（たとえは６０
０未満）を有する線状ポリエステルから誘導される。
チオリンゴ酸を種々のモノヒドロキシル化若しくはジヒ
ドロキジル化化合物でエステル化することにより容易に
得られる。これらヒドロキシル化化合物のうち次のもの
を特に挙げることができる：チオリンゴ酸ジエステルが
一般式ｆＴｌに相当する場合、基Ｒ１及びＲ２はモノヒ
ドロキシル化化合物Ｒ，−ＯＨ及び（又は） Ｒ２−Ｏ
Ｈたとえば：オクチル、デシル、ドデシル、トリデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコ
シル、テトラデシル、ドリアコンチル及びヘキサトリア
コンチルアルコール又はＣ１，〜Ｃ１５のアルコールの
混合物（たとえば登録商標５ＹＮＰＲＯＬとして市販さ
れているもの）、 シクロヘキサノール、置換若しくは未置換のベンジルア
ルコール、フェニルエチルアルコール及びβ−フェノキ
シエチルアルコール及び、２−メルカプトエタノール、
２−ブトキシェタノール、２−エトキシエタノール、２
−（２−ｎ−プトキシエトキシ）−エタノール及び２−
（２−エトキシエトキシ）−エタノールから誘導され；
或いは チオリンゴ酸ジエステルが一般式（ＩＩ）に相当する場
合、二価の基ＲＴ は式ＨＱ−Ｈ’−ＱＨのジヒドロキ
ジル化化合物から又はジヒドロキジル化化合物の混合物
、たとえば： 脂肪族ジオール、たとえばエチレングリコール、プロパ
ン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、
ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール
、ブタン−１，４−ジオール、ブタン＝２．３−ジオー
ル、ペンタン−１，５−ジオール、２゜２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、２．２−ジニチルプロパン
−１，３−ジオール、２−メチル−２−プロピルプロパ
ン−１，６−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−
ジオール、ヘキサン−１゜６−ジオール、２，２．４’
−１−リメチルベンタンー１．３−ジオール、デカン−
ジオール、ドデカンジオール、ペンタデカンジオール、
オクタデカンジオール、エイコサンジオール、テトラコ
サンジオール及び２．２１−チオジェタノール、 成る種のポリオールエステル、たとえけモノ＝（ヒドロ
キシピパリン酸） −２，２−ジメチルプロパン−１，
３−ジオール又はモノステアリン酸グリセリル、 環式ジオール、たとえば１，２−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、１．５−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−シクロヘキサン、１．４−ビス−（ヒドロキ
シメチル）−シクロヘキサン、１．４−ジヒドロキシシ
クロヘキサン、１．４−ビス−（ヒドロキシメチル）−
ベンゼン、水素化ビスフェノールＡ、２．２−ビス−（
４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニルクープロパ
ン（スｔｘ ｈちＢＨＥＰＰ）及び２，２−ビス−［４
−（２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニルクープロパ
ン（スなわちＢＨＰＰＰ）、 ヒドロキシル末端基を有するポリエーテル、たとえば低
分子量（たとえば６００未満）のポリエチレングリコー
ル及びポリプロピレングリコール及び、 ヒドロキシル末端基を有しかつ低分子量（たとえは６０
０未満）を有する線状ポリエステルから誘導される。
式（ＩＤのチオリンゴ酸ジエステルなチオリンゴ酸とジ
ヒドロキジル化化合物ＨＱ−）ｔ’−ＱＨとの反応によ
り製造する場合、公知方法でヒドロキシル末端基と所望
平均数ｎの反復単位 −（Ｒ’−００Ｃ−ＣＩ−１−ＣＨ２−Ｃｏｏ）−とを
有する式（■１の化合Ｈ 物を得るには過剰量のジオールを使用する必要があるこ
とは全く明らかである。
ヒドロキジル化化合物ＨＱ−）ｔ’−ＱＨとの反応によ
り製造する場合、公知方法でヒドロキシル末端基と所望
平均数ｎの反復単位 −（Ｒ’−００Ｃ−ＣＩ−１−ＣＨ２−Ｃｏｏ）−とを
有する式（■１の化合Ｈ 物を得るには過剰量のジオールを使用する必要があるこ
とは全く明らかである。
一般に、チオリンゴ酸ｎモル当り（ｎ ＋１ ）モルの
ジヒドロキジル化化合物が使用され、ここでｎは特にし
ばしば１〜１０の整数である。
ジヒドロキジル化化合物が使用され、ここでｎは特にし
ばしば１〜１０の整数である。
本発明による方法を実施する手段として、本発明の他の
主題は、少なくとも１種の亜鉛の有機誘導体と、少なく
とも１種の周期律表第１Ｔ ａ族の元素からの金属の有
機誘導体と、少なくとも１種のチオリンゴ酸ジエステル
との混合物からなっている。
主題は、少なくとも１種の亜鉛の有機誘導体と、少なく
とも１種の周期律表第１Ｔ ａ族の元素からの金属の有
機誘導体と、少なくとも１種のチオリンゴ酸ジエステル
との混合物からなっている。
この種の混合物は任意の割合で製造することもできるが
、一般に各成分の重量割合は次の通りである： ５〜４０％の亜鉛の誘導体、 ５〜９０’％の周期律表第［ａ族の元素からの金属の有
機誘導体及び、 ５〜９０％のチオリンゴ酸ジエステル。
、一般に各成分の重量割合は次の通りである： ５〜４０％の亜鉛の誘導体、 ５〜９０’％の周期律表第［ａ族の元素からの金属の有
機誘導体及び、 ５〜９０％のチオリンゴ酸ジエステル。
最後に、本発明はさらに本発明による方法を使用して得
られるポリ塩化ビニル系の安定化さｈた組成物よりなっ
ている。
られるポリ塩化ビニル系の安定化さｈた組成物よりなっ
ている。
［ポリ塩化ビニル系組成物」という表現は、塩化ビニル
単独重合体、塩化ビニルと各種の他の単量体との共重合
体又は主要部分が塩化ビニルから得られる重合体若しく
は共重合体の混合物を含有する組成物を意味するものと
理解される。
単独重合体、塩化ビニルと各種の他の単量体との共重合
体又は主要部分が塩化ビニルから得られる重合体若しく
は共重合体の混合物を含有する組成物を意味するものと
理解される。
一般に、製造方法、すなわち塊重合、懸濁重合、分散重
合、又はその他任章の型の重合に関係なく、かつ固有粘
度に関係なく、任意の種類の塩化ビニル単独重合体が適
している。
合、又はその他任章の型の重合に関係なく、かつ固有粘
度に関係なく、任意の種類の塩化ビニル単独重合体が適
している。
これら塩化ビニル単独重合体は化学的に改変することが
でき、たとえば塩素化された塩化ビニル重合体とするこ
とができる。
でき、たとえば塩素化された塩化ビニル重合体とするこ
とができる。
さらに、多くの塩化ビニル共重合体は熱の作用、すなわ
ち黄色化及び劣化に対して安定化することができる。こ
れらは塩化ビニルと、重合性エチレン結合を有する他の
単量体、たとえば酢酸ビニルのようなビニルエステル、
塩化ビニリデン、マレイン酸若しくはフマル酸（又はそ
れらのエステルχオレフィン類、たとえばエチレン、プ
ロピレン若シ＜はヘキセン、アクリル酸エステル、スチ
レン又はたとえけｎ−ビニノ・・ドデシルエーテルのよ
うなビニルエーテルとの共重合によって得られる共重合
体を包含する。
ち黄色化及び劣化に対して安定化することができる。こ
れらは塩化ビニルと、重合性エチレン結合を有する他の
単量体、たとえば酢酸ビニルのようなビニルエステル、
塩化ビニリデン、マレイン酸若しくはフマル酸（又はそ
れらのエステルχオレフィン類、たとえばエチレン、プ
ロピレン若シ＜はヘキセン、アクリル酸エステル、スチ
レン又はたとえけｎ−ビニノ・・ドデシルエーテルのよ
うなビニルエーテルとの共重合によって得られる共重合
体を包含する。
通常、これらの共重合体は少なくとも５０重量％の塩化
ビニル単位を含有する。しかしながら、本発明は少なく
とも８０重量％の塩化ビニル単位を含有する共重合体に
ついて特に良好な結果をもって適用される。
ビニル単位を含有する。しかしながら、本発明は少なく
とも８０重量％の塩化ビニル単位を含有する共重合体に
ついて特に良好な結果をもって適用される。
さらに、本発明は、たとえば〕−ロゲン含有のポリオレ
フィン類、又はアクリロニトリル／ブタジェン／スチレ
ン共重合体のようなその他の重合体の少量を含有する重
合体の混合物、或いはたとえば上記のような単独重合体
若しくは共重合体の混合物に対し良好な結果をもって適
用される。
フィン類、又はアクリロニトリル／ブタジェン／スチレ
ン共重合体のようなその他の重合体の少量を含有する重
合体の混合物、或いはたとえば上記のような単独重合体
若しくは共重合体の混合物に対し良好な結果をもって適
用される。
これらの組成物は「硬質」でも或いは「軟質」であって
もよい。「硬質」組成物を使用する場合、これらは衝撃
強度改変剤、顔料及び（又は）充填剤及び滑剤を重合体
及び種々の安定化剤若しくは補助剤の他に含有してその
処理を促進することもできる。
もよい。「硬質」組成物を使用する場合、これらは衝撃
強度改変剤、顔料及び（又は）充填剤及び滑剤を重合体
及び種々の安定化剤若しくは補助剤の他に含有してその
処理を促進することもできる。
「軟質」組成物を使用する場合、これらは重合体及び各
種の安定化剤若しくは補助剤の他に、第−次若しくは第
二次の可塑剤、顔料及び（又は）充填剤、滑剤などを含
有することができる。これら安定化剤は主として酸化防
止剤、「光」若しくはＵＶ安定化剤であり、さらに熱安
定化に対し作用を有することが知られたその他の化合物
、たとえばエポキシド、ホスファイト、フェノール化合
物である。
種の安定化剤若しくは補助剤の他に、第−次若しくは第
二次の可塑剤、顔料及び（又は）充填剤、滑剤などを含
有することができる。これら安定化剤は主として酸化防
止剤、「光」若しくはＵＶ安定化剤であり、さらに熱安
定化に対し作用を有することが知られたその他の化合物
、たとえばエポキシド、ホスファイト、フェノール化合
物である。
これらのエポキシドは一般に錯化合物であり、一般にエ
ポキシ化ポリグリセリド、たとえはエポキシ化大豆油、
エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化魚油若しくはエポキシ
化トール油、エポキシ化１１ｔｌ？肪酸エステル、エポ
キシ化炭化水素たとえばエポキシ化ポリブタジェン又は
エポキシ化エーテルである。
ポキシ化ポリグリセリド、たとえはエポキシ化大豆油、
エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化魚油若しくはエポキシ
化トール油、エポキシ化１１ｔｌ？肪酸エステル、エポ
キシ化炭化水素たとえばエポキシ化ポリブタジェン又は
エポキシ化エーテルである。
安定化活性については種々のアルキル若しくは７１Ｊ−
ルホスファイト、たとえばフェニル２−エチルへキシル
ホスファイト、トリイソデシルホスファイト又はジイソ
オクチルペンタエリスリチルジホスファイトが知られて
いる。
ルホスファイト、たとえばフェニル２−エチルへキシル
ホスファイト、トリイソデシルホスファイト又はジイソ
オクチルペンタエリスリチルジホスファイトが知られて
いる。
熱安定化剤としてはフェノール化合物も使用されており
、これらは主としてブチルヒドロキシトルーｃｙ（ＢＨ
Ｔ）及びその他のｖ換フェノール類である。
、これらは主としてブチルヒドロキシトルーｃｙ（ＢＨ
Ｔ）及びその他のｖ換フェノール類である。
本発明は、上記の安定化剤に対し当業者に周知されてい
る少量の追加安定化剤、たとえはβ−ジケトン化合物、
有機窒素化合物、たとえばβ−アミノクロトン酸エステ
ル、α−フェニルインドール誘導体又は置換ジヒドロピ
リジン誘導体又は硫黄化合物、たとえばチオグリコール
酸エステルを添加することも排除しないことは自明であ
る。
る少量の追加安定化剤、たとえはβ−ジケトン化合物、
有機窒素化合物、たとえばβ−アミノクロトン酸エステ
ル、α−フェニルインドール誘導体又は置換ジヒドロピ
リジン誘導体又は硫黄化合物、たとえばチオグリコール
酸エステルを添加することも排除しないことは自明であ
る。
本発明の方法に使用される３種の安定化剤は、他の補助
剤と同時に配合することかできる。さらに、これらは互
いに又は他の補助剤と混合することもできる。次いで、
安定化用組成物を重合体中へ配合する。当業界で知られ
た全ゆる慣用方法がこれら成分を混合するのに適してい
る。しかしながら、最終組成物の均質化は、組成物が液
体となるような温度、一般にＰＶＣについては１５０〜
２００℃の温度にて混練機又は混合ロールにおいて、良
好な均質化を得るのに充分な時間すなわち約３〜２０分
間にわたって行なうのが有利である。
剤と同時に配合することかできる。さらに、これらは互
いに又は他の補助剤と混合することもできる。次いで、
安定化用組成物を重合体中へ配合する。当業界で知られ
た全ゆる慣用方法がこれら成分を混合するのに適してい
る。しかしながら、最終組成物の均質化は、組成物が液
体となるような温度、一般にＰＶＣについては１５０〜
２００℃の温度にて混練機又は混合ロールにおいて、良
好な均質化を得るのに充分な時間すなわち約３〜２０分
間にわたって行なうのが有利である。
本発明によるポリ塩化ビニル系の安定化組成物は、ＰＶ
Ｃ及びその共重合体の加工用組成物につき一般に使用さ
れる全ゆる技術、たとえｄ゛射出成形、押出し、吹込押
出し、圧延及び回転成形によって加工することができる
。
Ｃ及びその共重合体の加工用組成物につき一般に使用さ
れる全ゆる技術、たとえｄ゛射出成形、押出し、吹込押
出し、圧延及び回転成形によって加工することができる
。
本発明による安定化方法は、ポＩＪ ｉ化ビニル系の処
理組成物が１８０℃若しくはそれ以上に加熱される期間
にわたり黄色化の外観を抑制はしないが著しく遅延させ
ることができ、さらに滲出を示さない透明、無色かつ均
質の最終製品を得ることを可能にする。
理組成物が１８０℃若しくはそれ以上に加熱される期間
にわたり黄色化の外観を抑制はしないが著しく遅延させ
ることができ、さらに滲出を示さない透明、無色かつ均
質の最終製品を得ることを可能にする。
以下の例においては、粉末状又は必要に応じ液体状の各
種の成分を、回転させうる急速ミキサ中に冷温度にて良
好な均質化を与えるのに必要な時間、一般に少なくとも
５分間にわたり処理して組成物を調製する。
種の成分を、回転させうる急速ミキサ中に冷温度にて良
好な均質化を与えるのに必要な時間、一般に少なくとも
５分間にわたり処理して組成物を調製する。
次いで、これら均質組成物を使用して２０−ルミキサに
て１６０〜２００℃の温度で３〜４分間混練することＫ
より厚さ１關の板を調製し、これらの板から約１×２ｃ
ＩｒＬの矩型試験片を切取り、そして種々の時間にわた
り１８０℃の換気オーブン中に入れた。
て１６０〜２００℃の温度で３〜４分間混練することＫ
より厚さ１關の板を調製し、これらの板から約１×２ｃ
ＩｒＬの矩型試験片を切取り、そして種々の時間にわた
り１８０℃の換気オーブン中に入れた。
次いで、ガードナー尺度においてロビボンド板との比較
により試料の着色を測定した。
により試料の着色を測定した。
例１〜１９
次の基本組成物Ａを調製した：
フランス標準規格Ｔ ５１．０１３による粘度指数１２
４とに値７０とを特徴とし、懸濁重合により得られかつ
登録商標Ｃ０ＲＶＩＣ： ８ ７１／１０２として販
売されているＰＶＣ粉末２０００ｇ、フタル酸ジオクチ
ル９６０ｇ。
４とに値７０とを特徴とし、懸濁重合により得られかつ
登録商標Ｃ０ＲＶＩＣ： ８ ７１／１０２として販
売されているＰＶＣ粉末２０００ｇ、フタル酸ジオクチ
ル９６０ｇ。
エポキシ化犬豆油４０１１
ポリエチレンワックスである滑剤４．！ｉ＋。
２−エチルヘキサン酸亜鉛１．８ｇ及び、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸バリウム１０ｇ。
−ブチル安息香酸バリウム１０ｇ。
それぞれ１５０．８．９からなる組成物への１９個のフ
ラクションを採取した（各フラクションは１００ｇのＰ
ＶＣを含有する）。
ラクションを採取した（各フラクションは１００ｇのＰ
ＶＣを含有する）。
次のチオリンゴ酸エステルの１種の所定量を各フラクシ
ョンに加えた； チオリンゴ酸ネオペンチルグリコール（ＴＭ）〔式（和
においてｎ＝平均２であり、２モルのチオリンゴ酸と６
モルのネオペンチルグリコールとの縮合によって得られ
る〕、 ２−エチルヘキシルＴＭ。
ョンに加えた； チオリンゴ酸ネオペンチルグリコール（ＴＭ）〔式（和
においてｎ＝平均２であり、２モルのチオリンゴ酸と６
モルのネオペンチルグリコールとの縮合によって得られ
る〕、 ２−エチルヘキシルＴＭ。
シクロヘキシルＴＭ又は
ベンジルＴＭ０
これら各種の組成物並びに未改変の組成物人を使用して
、２０−ルミキサにおいて１８０℃で３分間混練するこ
とにより厚さ１ｍのシートを調製した。これら試験片に
つき種々の時間にわたり１８０℃のオープン中で熱老化
試験を行なった。
、２０−ルミキサにおいて１８０℃で３分間混練するこ
とにより厚さ１ｍのシートを調製した。これら試験片に
つき種々の時間にわたり１８０℃のオープン中で熱老化
試験を行なった。
下記第１表は、老化時間の関数としてのガードナー着色
係数を要約している。
係数を要約している。
例２０〜３１
次の基本粗球物Ｂを調製した：
フランス標準規格Ｔ５１，０１’３による粘度係数８０
を特徴とし、懸濁重合によって得られ、かつ登録商標Ｌ
ＵＣＯＶＹＬ Ｒ８８０００として販売されているｐ
ｖｃ粉末２ｏｏｏｇ、 衝撃強度を増大させる物質（ブタジェン／スチレン／メ
タクリル酸メチル共重合体）２００ｇ、登録商標ＣＩＲ
Ｅ Ｅとして販売されている滑剤（コロホニーエステ
ルに基ツ＜ワックス）２０１ エポキシ化大豆油６０９． ２−エチルヘキサン酸亜鉛２．４ｇ及びステアリン酸カ
ルシウム８ｙ０ それぞり、１１４．５．ｌｉ’である組成物Ｂの１２個
のフラクションを採取した（各フラクションは１ｏ。
を特徴とし、懸濁重合によって得られ、かつ登録商標Ｌ
ＵＣＯＶＹＬ Ｒ８８０００として販売されているｐ
ｖｃ粉末２ｏｏｏｇ、 衝撃強度を増大させる物質（ブタジェン／スチレン／メ
タクリル酸メチル共重合体）２００ｇ、登録商標ＣＩＲ
Ｅ Ｅとして販売されている滑剤（コロホニーエステ
ルに基ツ＜ワックス）２０１ エポキシ化大豆油６０９． ２−エチルヘキサン酸亜鉛２．４ｇ及びステアリン酸カ
ルシウム８ｙ０ それぞり、１１４．５．ｌｉ’である組成物Ｂの１２個
のフラクションを採取した（各フラクションは１ｏ。
ｇのｐｖｃを含有する）０
次のチオリンゴ酸エステルの１種の所定量を各フラクシ
ョンに加えた： ２−エチルヘキシルＴＭ。
ョンに加えた： ２−エチルヘキシルＴＭ。
シクロヘキシルＴＭ。
ネオペンチルグリコールＴＭ［３モルノネオヘンチルグ
リコールと２モルのチオリンゴ酸との縮合によって得ら
れる〕又は、 ベンジルＴＭ０ これら各種の組成物並びに未改変の組成物Ｂを使用して
、２０−ルミキサにて１８０℃で６分間混練することに
より厚さ約１１Ｉｌｌのシートを調製した。
リコールと２モルのチオリンゴ酸との縮合によって得ら
れる〕又は、 ベンジルＴＭ０ これら各種の組成物並びに未改変の組成物Ｂを使用して
、２０−ルミキサにて１８０℃で６分間混練することに
より厚さ約１１Ｉｌｌのシートを調製した。
これら試験片につき１８０℃にて熱老化試験を行なった
。
。
下記第１１表は、老化時間の関数としてガードナー着色
係数を要約している。
係数を要約している。
例６２〜５０
次の組成物Ｃを調製した：
フランス標準規格Ｔ ５１０１３による粘度係数９５を
特徴とし、塊重合によって得られ、かつ登録商標ＬＵＣ
ＯＶＹＬ ＧＢ ９５５０ として販売させている
ＰＶＣ粉末２０００ｇ、 フタル酸ジオクチル１０００ｇ、 エポキシ化大豆油ｓａｇ、 ソルビトール０６ｇ１ ステアリン酸カルシウム３．６ ＩＩ及び、ステアリン
酸亜鉛１．８１７゜ それぞれ１ｓｔａ、ｙである組成物Ｃの１９個のフラク
ションを採取した（各フラクションは１００Ｉのｐｖｃ
を含有する）。
特徴とし、塊重合によって得られ、かつ登録商標ＬＵＣ
ＯＶＹＬ ＧＢ ９５５０ として販売させている
ＰＶＣ粉末２０００ｇ、 フタル酸ジオクチル１０００ｇ、 エポキシ化大豆油ｓａｇ、 ソルビトール０６ｇ１ ステアリン酸カルシウム３．６ ＩＩ及び、ステアリン
酸亜鉛１．８１７゜ それぞれ１ｓｔａ、ｙである組成物Ｃの１９個のフラク
ションを採取した（各フラクションは１００Ｉのｐｖｃ
を含有する）。
次のチオリンゴ酸エステルの１種の所定量を各フラクシ
ョンに加えた： ２−エチルヘキシルＴＭ。
ョンに加えた： ２−エチルヘキシルＴＭ。
シクロヘキシルＴＭ。
ネオペンチルグリコールＴＭ［３モルノネオヘンチルグ
リコールと２モルのチオリンゴ酸との縮合によって得ら
れる〕又は、 ベンジルＴＭ０ これらの各種の組成物並びに未改変の組成物Ｃを使用し
て、２０−ルミキサ中で１６０℃にて４分間混練するこ
とにより厚さ１ｆｉのシートを調製した。
リコールと２モルのチオリンゴ酸との縮合によって得ら
れる〕又は、 ベンジルＴＭ０ これらの各種の組成物並びに未改変の組成物Ｃを使用し
て、２０−ルミキサ中で１６０℃にて４分間混練するこ
とにより厚さ１ｆｉのシートを調製した。
これら試験片につき熱老化試験を１８０℃にて行なった
。
。
下記第■表は、老化時間の関数としてガードナー着色係
数を要約している。
数を要約している。
例５１〜６５
次の組成物りを調製した：
フランス標準規格Ｔ ５１．０１３による粘度係数９５
を特徴とし、塊重合によって得られ、かつ登録商標ＬＵ
ＣＯＶＹＬ ＧＢ ９５５０ として販売されてい
るＰＶＣ粉末３ｏｏｏｇ、 フタル酸ジオクチル１５００．９’、 エポキシ化大豆油４５．９及び、 ソルビトール０．９．９０ それぞれ１５１５３ｇからなる組成物りの６０個のフラ
クションを採取した（各フラクションは１００ｇのＰｖ
Ｃを含有する）。
を特徴とし、塊重合によって得られ、かつ登録商標ＬＵ
ＣＯＶＹＬ ＧＢ ９５５０ として販売されてい
るＰＶＣ粉末３ｏｏｏｇ、 フタル酸ジオクチル１５００．９’、 エポキシ化大豆油４５．９及び、 ソルビトール０．９．９０ それぞれ１５１５３ｇからなる組成物りの６０個のフラ
クションを採取した（各フラクションは１００ｇのＰｖ
Ｃを含有する）。
次のもののうち１種の所定量を各フラクションに加えた
： 亜鉛の有機誘導体と第■ａ族からの金属の有機誘導体と
チオリンゴ酸エステル（本発明による実験）又は、 亜鉛の有機誘導体と第■ａ族の金属の有機誘導体とのみ
（比較実験、本発明による対応する実験と同じ参照符号
を有するが、添字ａを付す）。
： 亜鉛の有機誘導体と第■ａ族からの金属の有機誘導体と
チオリンゴ酸エステル（本発明による実験）又は、 亜鉛の有機誘導体と第■ａ族の金属の有機誘導体とのみ
（比較実験、本発明による対応する実験と同じ参照符号
を有するが、添字ａを付す）。
これら各種の組成物を使用して、２０−ルミキサ中で１
６０℃にて４分間混練することにより厚さ１ｍのシート
を調製した。
６０℃にて４分間混練することにより厚さ１ｍのシート
を調製した。
これら試験片につき１８０℃にて熱老化試験を行なった
。
。
下記第■表は老化時間の関数としてガードナー着色係数
を要約している。
を要約している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１１（ａｔ 少なくとも１種の亜鉛の有機誘導体と
、（ｂ） 少なくとも１種の周期律表第■ａ族の元素
からの金属の有機誘導体と、 （ｃｌ 少なくとも１種のチオリンゴ酸ジエステルと
、 を同時使用することを特徴とする塩化ビニル系重合体の
安定化方法。 （２）チオリンゴ酸エステルが、一般式（Ｉ）：Ｒ，−
００Ｃ−ＣＨ−ＣＩ−（２−ＣＯＯＲ２（ＩＩＨ 〔式中、基Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく、飽
和され若しくはエチレン性不飽和の１個若しくはそれ以
上の単位を含有しかつ１個若しくはそれ以上の酸素原子
−〇−若しくは硫黄原子−８−を含有しうる線状若しく
は分枝鎖の脂肪族基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ置換基を有し、１個若しくはそれ以上のエ
チレン性不飽和の単位を含有することができ、かつ酸素
原子を介して脂肪族部分に結合しうる単環式若しくは多
環式の環式脂肪族若しくは環式脂肪族−脂肪族基、環状
部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若しくはア
ルコキシ置換基を有しかつ酸素原子−〇−を介して脂肪
族部分に結合しうるアリール脂肪族基又は、 数個の上記基の配列 を示す〕 又は一般式（ＩＩＩ）： 〔式中、ｎは１〜１０の整数であり、 Ｒ１は、 飽和され、または１個若しくはそれ以上のエチレン性不
飽和の単位を含有し、その配列が１個若しくはそれ以上
の酸素原子−〇−若しくは硫黄原子−８−又は１個若し
くはそれ以上の基−ＣＯＯ−を含有しうる線状若しくは
分枝鎖の二価の脂肪族基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ置換基を有し、１個若しくはそれ以上のエ
チレン性不飽和の単位を含有することができ、かつ酸素
原子−〇−を介して脂肪族部分に結合しうる単環式若し
くは多環式の環式脂肪族若しくは環式脂肪族−脂肪族の
二価の基、 環状部分が適宜１個若しくはそれ以上のアルキル若しく
はアルコキシ置換基を有し、かつ酸素原子−〇−を介し
て脂肪族部分に結合しうる二価のアリール脂肪族基又は
、 数個の上記基の配列 を示す〕 のいずれかに対応することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の安定化方法。 ｆ３１ （ａｔ カルボン酸塩、フェノール化合物の
金属誘導体、メルカプチド及びβ−ジカルボニル化合物
のキレートよりなる群から選択される少なくとも１種の
亜鉛の有機誘導体と、 ｌｂｌ カルボン酸塩、フェノール化合物の金属誘導
体、メルカプチド並びにカルシウム、マグネシウム、バ
リウム及びストロンチウムのβ−ジカルボニル化合物の
キレートよりなる群から選択される少なくとも１種の周
期律表第Ｔｅａ族の元素からの金属の有機誘導体と、（
Ｃ）一般式（１１においてＲ１及びＲ２は同−若しくは
異なるものであって、 飽和され又は１個若しくはそれ以上のエチレン性不飽和
の単位を有し、２〜３６個の炭素原子を有し、かつ１個
若しくはそれ以上の酸素原子−〇−若しくは硫黄原子−
８−を含有しうる線状若しくは分枝鎖の脂肪族基、１個
若しくはそれ以上の環で形成され、この環が全部で５〜
１２個の炭素原子を有し、かつ１〜６個の炭素原子を有
する１個若しくはそれ以上のアルキル若しくはアルコキ
シル基で適宜置換される環式脂肪族基、 全部で５〜１２伊の炭素原子を有する１個若しくはそれ
以上の環と１〜６個の炭素原子を有し、かつ酸素原子−
〇−を介して環状部分に結合しうる脂肪族配列とで形成
されるシクロアルキル−脂肪族若しくはシクロアルケニ
ル−脂肪族基、 環状部分が１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基若
しくは１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基の１個
若しくはそれ以上で適宜Ｗ換され、脂肪族配列が１〜６
個の炭素原子を有し、かつ酸素原子−〇−を介して環状
部分に結合されうるアリール脂肪族基又は、数個の上記
基の配列 を示すもの、並びに 一般式（Ｉ］１において、 ｎが１〜６の整数であり、 Ｒ’ が、飽和され又は１個若しくはそれ以上のエチレ
ン性不飽和の単位を有し、２〜２４個の炭素原子を有し
、かつ配列が１個着しくはそれ以上の酸素原子−〇−若
しくは硫黄原子−８−を含有しうる線状若しくは分枝鎖
の二価の脂肪族基、 基−１１，，−ＣＯＯ４４−（ここでＲ３及びＲ４は同
一でも異なってもよく、飽和され又は１個若しくはそれ
以上のエチレン性不飽和の単位を有する線状若しくは分
枝鎖の脂肪族二価の基であり、１（３は１〜１８個の炭
素原子を有し、Ｒ４は２〜１８個の炭素原子を有する〕
、全部で５〜１２個の炭素原子を有し、かつ１〜６個の
炭素原子を有する１個若しくはそれ以上のアルキル若し
くはアルコキシ基により置換しうる１個若しくはそれ以
上の環で形成された二価の環式脂肪族基、 全部で５〜１２個の炭素原子を有しかつ１〜６個の炭素
原子を有する１個若しくはそれ以上のアルキル若しくは
アルコキシ基で置換しうる１個若しくはそれ以上の環を
有し、さらに脂肪族部分が１〜６個の炭素原子を有しか
つ酸素原子−〇−を介して環に結合しうる二価のシクロ
アルキレン−アルキレン、シクロアルキレン−ジアルキ
レン、シクロアルケニレン−アルキレン又はシクロアル
ケニレン−ジアルキレン基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１イ固若しくはそれ以
上のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され
、かつ脂肪族部分が酸素原子−〇−を介して環に結合さ
れうるフェニレンジアルキレン基又は、 数個の上記基の配列 を示すものの中から選択される少なくとも１種のチオリ
ンゴ酸ジエステルと を同時使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の方法。 （４） 一般式（ＩｌにおいてＲ１及びＲ２が同−若
しくは異なるものであって、 飽和され又は１個若しくはそれ以上のエチレン性不飽和
の単位を有し、４〜３６個の炭素原子を有し、かつ配列
が１個若しくはそれ以上の酸素原子−〇−若しくは硫黄
原子−８−を含有しうる線状若しくは分枝鎖の一価脂肪
族基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
かつ脂肪族部分が存在すれば１〜６個の炭素原子を有し
、かつ酸素原子−〇−を介して環に結合されうるシクロ
ヘキシル又はシクロヘキシル−アルキル基、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
かつ脂肪族部分が１〜６個の炭素原子を有しかつ酸素原
子−０−を介して環に結合されうるフェニルアルキル基
又は、 数個の上記基の配列、 を示すもの、並びに 一般式ｔｎ）において ｎは１〜４の整数であり、 Ｒ＋は ２〜２４個の炭素原子を有する線状若しくは分−枝鎖の
アルキレン基、 基−Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４−にこでＲ３及びＲ４は同−若
しくは異なるものであって、飽和され又は１個若しくは
それ以上のエチレン性不飽和の単位を有する線状若しく
は分枝鎖の脂肪族基であり、Ｒ３は１〜１８個の炭素原
子を有し、かつＲ４は２〜１８個の炭素原子を有する〕
、 環が１〜６個の炭素原子を有する１個若しくはそれ以上
のアルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、
さらに存在する場合脂肪族部分は１〜６個の炭素原子を
有しかつ酸素原子−〇−を介して環に結合されうるシク
ロヘキシレン基、シクロヘキシレン−アルキレン基又は
シクロヘキシレン−ジアルキレン基、 トリシクロ（５，２，１，０２１’ ）デカン−４，８
−ジメチレン基、 環が１〜６個炭素原子を有する１個若しくはそれ以上の
アルキル若しくはアルコキシ基により適宜置換され、か
つ脂肪族部分が１〜６個の炭素原子を有しかつ酸素原子
−〇−を介して環に結合されうるフェニレンジアルキレ
ン基又は 数個の上記基の配列、 を示すもの。 の中から選択される少なくとも１種のチオリンゴ酸ジエ
ステルを使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
項乃至第６項のいずれかに記載の方法。 （５）亜鉛の有機誘導体として少なくとも１８Ｉ！のカ
ルボン酸塩及び（又は）１種の石炭酸塩を使用すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
かに記載の方法。 （６）周期律表第■ａ族の元素からの金属の有機誘導体
として、少なくとも１種のカルボン酸塩及び（又は）１
種の石炭酸塩を使用することを特徴とする特許請求の範
囲第１項乃至第５項のいずれかに記載の方法。 （７） 周期律表第■ａ族の元素からの金属の有機誘
導体として、カルシウム若しくはマグネシウムの誘導体
又はカルシウムとマグネシウムとの酵導体の混合物を使
用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第６
項のいずれかに記載の方法。 （８１安定化させるべき重合体に対し０００５〜１重量
％の亜鉛の有機誘導体と、 安定化させるべき重合体に対し０００５〜５重量％の周
期律表第Ｈａ族の元素からの金属の有機誘導体と、 安定化させるべき重合体に対し０００５〜５重量％のチ
オリンゴ酸ジエステルと を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
第７項のいずれかに記載の方法。 （９）安定化させるべき重合体に対し０．０１〜０．６
重ｔ％の亜鉛の有機誘導体と、 安定化させるべき重合体に対し０．０２〜１重量％の周
期律表第１ｒａ族の元素からの金属の有機誘導体と、 安定化させるべき重合体に対し０．０５〜２３ｆｆｉチ
のチオリンゴ酸ジエステルと を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
第８項のいずれかに記載の方法。 （１０１１５０℃以上の沸点を有するポリオールを使用
することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第９項
のいずれかに記載の方法。 （１１） ソルビトール、マニトール及びキシリトー
ルよりなる群から選択されるポリオールを使用すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第１０項のいず
れかに記載の方法。 （１２１特許請求の範囲第１須乃至第１１頂のいずれか
に記載の方法を実施するための手段として、特に （ａ）５〜４０重ｔＬｌ）の亜鉛の有機誘導体と、（ｂ
）５〜９０重量係の周期律表第’［ａ族の元素からの金
属の有機誘導体と、 （Ｃ）５〜９０重量係のチオリンゴ酸ジエステルと を含有する安定化用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8205700A FR2524474A1 (fr) | 1982-03-30 | 1982-03-30 | Procede de stabilisation de polymeres a base de chlorure de vinyle, compositions stabilisantes pour la mise en oeuvre du procede et polymeres ainsi stabilises |
| FR82/05700 | 1982-03-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201834A true JPS58201834A (ja) | 1983-11-24 |
| JPS6359420B2 JPS6359420B2 (ja) | 1988-11-18 |
Family
ID=9272674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58049040A Granted JPS58201834A (ja) | 1982-03-30 | 1983-03-25 | 塩化ビニル系重合体安定化用組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4963594A (ja) |
| EP (1) | EP0090748B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58201834A (ja) |
| AT (1) | ATE23353T1 (ja) |
| AU (1) | AU566464B2 (ja) |
| BR (1) | BR8301392A (ja) |
| CA (1) | CA1204241A (ja) |
| DD (1) | DD207917A5 (ja) |
| DE (1) | DE3367407D1 (ja) |
| ES (1) | ES8402002A1 (ja) |
| FR (1) | FR2524474A1 (ja) |
| IL (1) | IL67942A0 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59133243A (ja) * | 1982-12-23 | 1984-07-31 | ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン | ポリ塩化ビニル成形組成物用安定剤 |
| JPH02222436A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-09-05 | Nitto Kasei Co Ltd | 放射線耐性に優れた樹脂組成物 |
| JPH02229848A (ja) * | 1989-03-02 | 1990-09-12 | Nitto Kasei Co Ltd | 耐放射線性樹脂組成物 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5369183A (en) * | 1989-10-09 | 1994-11-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Composite and molding from the composite |
| US5245195A (en) * | 1991-12-05 | 1993-09-14 | Polygenex International, Inc. | Radiation resistant film |
| US5322872A (en) * | 1993-04-14 | 1994-06-21 | The Lubrizol Corporation | Stabilized compositions of mixed metal carboxylates |
| DE59808353D1 (de) * | 1998-01-16 | 2003-06-18 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilisatorsystem für chlorhaltige Polymere |
| ATE242293T1 (de) | 1998-06-02 | 2003-06-15 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Cyanacetylharnstoffe zum stabilisieren von halogenhaltigen polymeren |
| EP1510545A3 (de) | 1998-06-26 | 2005-06-15 | Wolfgang Dr. Wehner | Oxaalkyl-6-Aminouracile zum Stabilisieren von halogenhaltigen Polymeren |
| DE59903953D1 (de) | 1998-06-26 | 2003-02-13 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Neue NH2-modifizierte 6-Aminouracile als Stabilisatoren für halogenhaltige Polymere |
| TW460524B (en) * | 1998-09-16 | 2001-10-21 | Morton Int Inc | Combination of an organothio compound and a zinc mercapto ester as heat stabilizer in PVC processing |
| US7312266B2 (en) * | 2000-12-15 | 2007-12-25 | The College Of William And Mary | Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers |
| US6667357B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-12-23 | The College Of William And Mary | Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers |
| US6927247B2 (en) * | 2000-12-15 | 2005-08-09 | The College Of William And Mary | Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers |
| US6762231B2 (en) * | 2000-12-15 | 2004-07-13 | The College Of William And Mary | Organic thiol metal-free stabilizers and plasticizers for halogen-containing polymers |
| EP1496083A1 (en) * | 2003-07-10 | 2005-01-12 | Arkema | Stabilizing composition for chlorine-containing polymers |
| US7237771B2 (en) * | 2004-01-15 | 2007-07-03 | Xerox Corporation | Feeder control system and method |
| EP2123659A1 (en) | 2008-05-15 | 2009-11-25 | Arkema France | High purity monoalkyltin compounds and uses thereof |
| DE102009045701A1 (de) | 2009-10-14 | 2011-04-21 | Ika Innovative Kunststoffaufbereitung Gmbh & Co. Kg | Stabilisator-Kombinationen für halogenhaltige Polymere |
| FR2986003B1 (fr) | 2012-01-24 | 2015-01-16 | Arkema France | Procede de preparation de polymeres halogenes |
| CA2864608A1 (en) | 2012-02-15 | 2013-08-22 | Basf Se | Pvc compositions of high impact strength |
| WO2014122075A1 (en) | 2013-02-05 | 2014-08-14 | Basf Se | Lubricant compositions for thermoplastic polymers |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2564646A (en) * | 1950-02-08 | 1951-08-14 | Argus Chemical Lab Inc | Haze resistant vinyl chloride polymers |
| GB771857A (en) * | 1954-08-26 | 1957-04-03 | Metal & Thermit Corp | Composition |
| US2954362A (en) * | 1956-06-11 | 1960-09-27 | Union Carbide Corp | Stabilized vinyl chloride resin compositions |
| US2867594A (en) * | 1957-03-21 | 1959-01-06 | Vinyl chloride resin stabilized with | |
| GB1001344A (en) * | 1962-02-13 | 1965-08-18 | Bx Plastics Ltd | Improvements in and relating to halogen-containing polymer compositions |
| US3396132A (en) * | 1962-07-23 | 1968-08-06 | Argus Chem | Polyvinyl chloride stabilized with mixtures comprising magnesium salt, zinc salt and polyol |
| GB1045245A (en) * | 1964-04-25 | 1966-10-12 | Bakelite Xylonite Ltd | Stabiliser compositions for chlorine-containing polymers |
| US4102839A (en) * | 1975-01-10 | 1978-07-25 | Rhone-Poulenc Industries | Stabilization of vinyl chloride polymers |
| MX4810E (es) * | 1976-06-28 | 1982-10-15 | Rhone Poulenc Ind | Composicion mejorada estabilizada de policloruro de vinilo |
| FR2459816A1 (fr) * | 1979-06-26 | 1981-01-16 | Rhone Poulenc Ind | Procede ameliore de stabilisation thermique de compositions a base de chlorure de polyvinyle |
-
1982
- 1982-03-30 FR FR8205700A patent/FR2524474A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-02-17 IL IL67942A patent/IL67942A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-03-12 BR BR8301392A patent/BR8301392A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-03-21 DE DE8383420050T patent/DE3367407D1/de not_active Expired
- 1983-03-21 EP EP83420050A patent/EP0090748B1/fr not_active Expired
- 1983-03-21 AT AT83420050T patent/ATE23353T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-25 JP JP58049040A patent/JPS58201834A/ja active Granted
- 1983-03-25 AU AU12842/83A patent/AU566464B2/en not_active Ceased
- 1983-03-28 DD DD83249254A patent/DD207917A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-03-29 CA CA000424737A patent/CA1204241A/fr not_active Expired
- 1983-03-29 ES ES521078A patent/ES8402002A1/es not_active Expired
-
1989
- 1989-07-21 US US07/389,576 patent/US4963594A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59133243A (ja) * | 1982-12-23 | 1984-07-31 | ヘンケル・コマンデイツトゲゼルシヤフト・アウフ・アクチエン | ポリ塩化ビニル成形組成物用安定剤 |
| JPH02222436A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-09-05 | Nitto Kasei Co Ltd | 放射線耐性に優れた樹脂組成物 |
| JPH02229848A (ja) * | 1989-03-02 | 1990-09-12 | Nitto Kasei Co Ltd | 耐放射線性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU566464B2 (en) | 1987-10-22 |
| CA1204241A (fr) | 1986-05-06 |
| AU1284283A (en) | 1983-10-06 |
| DE3367407D1 (en) | 1986-12-11 |
| FR2524474A1 (fr) | 1983-10-07 |
| IL67942A0 (en) | 1983-06-15 |
| DD207917A5 (de) | 1984-03-21 |
| EP0090748A1 (fr) | 1983-10-05 |
| BR8301392A (pt) | 1983-11-29 |
| ATE23353T1 (de) | 1986-11-15 |
| FR2524474B1 (ja) | 1984-06-15 |
| JPS6359420B2 (ja) | 1988-11-18 |
| US4963594A (en) | 1990-10-16 |
| ES521078A0 (es) | 1984-01-01 |
| EP0090748B1 (fr) | 1986-11-05 |
| ES8402002A1 (es) | 1984-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS58201834A (ja) | 塩化ビニル系重合体安定化用組成物 | |
| US4808649A (en) | Beta-ketoester substituted diorganopolysiloxanes and PVC stabilzers comprised thereof | |
| EP0296473B1 (en) | Gamma radiation resistant polycarbonate compositions | |
| US4804692A (en) | Gamma-radiation resistant polycarbonate compositions | |
| CA2014931C (en) | Gamma radiation resistant polycarbonate compositions | |
| US4255301A (en) | Glycol carbonate ester stabilizers for synthetic resins | |
| CA2002410C (en) | Gamma radiation resistant polycarbonate composition | |
| EP0524354B1 (en) | Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor | |
| US5187211A (en) | Gamma radiation resistant polycarbonate compositions | |
| US3346536A (en) | Pvc resin containing a keto acetic (a) acid ester or (b) anhydride, and a metal (a) phenolate or (b) carboxylic acid salt | |
| EP0338319B1 (en) | Gamma radiation resistant polycarbonate compositions | |
| JPS5966441A (ja) | 塩化ビニルに基づく重合体の安定化方法 | |
| JPH11508305A (ja) | オーバーベースｐｖｃ安定剤 | |
| US4122064A (en) | Novel organo-tin compounds and their use as stabilizers | |
| WO1994010113A1 (en) | Condensates of metal compound and polyhydroxy compound and vinyl halide polymers stabilised therewith | |
| JPS5841311B2 (ja) | ポリ塩化ビニルをベ−スとする安定化組成物 | |
| US4134868A (en) | Aromatic carboxylic acid ester stabilizers for PVC resins | |
| US6197853B1 (en) | Polycarbonate composition resistant to gamma radiation | |
| US5019294A (en) | Alpha-mercaptoester substituted diorganopolysiloxanes | |
| EP0315865B1 (en) | Gamma-radiation resistant polycarbonate compositions | |
| US4146530A (en) | Dicyclophosphites and organic polymers stabilized with said phosphites and their use as stabilizers | |
| JPH0480938B2 (ja) | ||
| US3702858A (en) | Hydrocarbyl tin carboxylate | |
| US5034533A (en) | Polymer matrices heat and light stablized with novel benzophenone/1,4-dihydropyridine compounds | |
| EP0439763A2 (en) | Gamma radiation resistant polyestercarbonate compositions |