JPS59130162A - 香料又はフレ−バ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は４−アルキル悔換シクロヘキシルおよびシクロ
ヘキセン−３−エニルカルボン酸（１１−フルギル置換
基はエチル、プロピル又はブチルである）を有する香料
およびフレーバ組成物ならびに同組ｅ物の製造法に関す
る。

香料又はフレーバ創作技術の当事渚は各々の特性を有す
る熱融の物質を配合して、感覚的に望ましい効果を有す
るブレンドを調製することに従事している。香料技術は
殆んど嗅覚に依存している。

しかし、フレーバの創作技術は味覚、嗅覚ならびに多く
の場合、「口当り」感覚の組み合わせに基ついている。

したがって、調盾師やフレバリストはｍｉ％多くの物質
を使用することは驚くに値しない。

この両方の従事者はそれらの創造的努力において嗅覚に
訴えているからである。

調香師やフレバリストにより使われる多くの物質は官能
特性を有するが、その内のあるものに法的でも魅力的で
もない。しかし、ある官能特性を配合し又は統合して、
品質のよい一層完成度が高くかつその物質を含まない匹
敵しうる組成物より−膚感覚的にすぐれているフラグラ
ンス又はフレーバ組成物を供するために非常に有用であ
る。

例えば、香料組成物の「温かみ」として知られる品質を
出すために、「アニマル的」香りとして当業界で知られ
ているものを有する物ａを調香師は使用する。この「温
かみ」性は天然のフローラルフラグランス、特にジャス
ミン、ナルシサス、チューバローズ、ガーデニア、ライ
ラックおよびイランにみられる。更に、この「温がみ」
性は香料技術の発展において、望ましい特性となり、男
性や女性用の各種フラグランスタイプによく使われる。

シベット、カストリウムおよびアンバーグリスの如きア
ニマル性香り物質の最も有用で価値あるものに動物の分
泌液から由来する。これらの入手性を１限らねかつ非常
に高価なために、この動物由来の生成物の効果を促進し
又は代用するのに経済的に使用できる合成又は植物由来
の生成物の研究開発が行なわｊ＋ている。

同様に、全体の感覚的受容性に徽妙な効果を与えかつ通
常の人が特定の食品を連想しないフレーバをそれ自身証
明しない多くの化合物が食品中に含まれることをフレバ
リストは熟知している。事実、これらの多くの化合物を
濃縮形で評価した時に、法的なものではなく、逆に稀釈
形で使用した時、他のフレーバ物質をブレンドかつ統合
する傾向があり、天然フレーバの全体の印象に寄与する
ニュアンスを与える。

食品用および／又は嗜好品（茶、タバコ等）用のフレー
バを創造する場合、フレバリストはしばしば天然７レー
バを複製し、そしてそれを一層ナチュラルにするために
フレーバの全体の印象に寄与する化合物を探す。フレバ
リストはそのような化合物をフレーバに「ナチュラル性
」を与えるものと呼ぶ。この「ナチュラル性」を供する
のに探求されるフレーバノートは性質上発酵、酸性、ウ
ツディ、マスティ、スイーテイ、スバイシイ等として記
述されるものである。

本発明は４−アルキル置換シクロへ牧ルおよびシクロヘ
キセ−５−エニルカルボン酸かう成る香料およびフレー
バ組成物に関する。これらの酸は一般式 （式中、点線は任意結合を表わし、Ｒはエチル、プロピ
ル又はブチルである）により表わすことができる。プロ
ピルやブチルは直鎖と分枝鎖を包含する。

式Ｉの化合物は香料およ。・フレーバ組成物に特に有用
な官能特性により特徴づけらゎる。式■により表わされ
るこれらの化合物のいくつがば公知であるが、先行技術
ではそれらの官能特性について何も開示をしていない。

式１の４−アルキル−３−シクロヘキ七ンー１−カルボ
ンｅとｄ−アルキルシクロへキサン−１−カルボン酸は
香料およびフレーバ組成物に特に有用な官能特性を有す
る（表１参照）。

表　　１ Ｃ２Ｈ５二重　　　スイーティ、強烈、　　　ウツディ
、フルーファツテイ、僅かにグリーンティ、オイル様イ
ソ−Ｃ３Ｈ７二重　　　　スイーティ、強烈、ファ　マ
スティ、オイル様イソ ｎ−Ｃ３Ｈ，二重　　　　ファッティ、スイーティ　　
温和、ファッティ、ウツディ　　　　　　　　　　オイ
ル様つッティｔ−０４Ｈ９二重　　　　スイーティ、ワ
キシー　　　マスティ、ウラティウツディ Ｃ２Ｈ５単　　　　グリーン、ファッティ、　　　フル
ーティ、オイルウツディ、アーシイ　　　　様　ウッデ
ィイン−Ｃ３Ｈ”Ｔ　　単　　　スイーティ、オイル様
、　　弱い、ウツディ、弱℃＼　　　　　　　　　スバ
イシイ ｎ−（：！３Ｈ，単　　　マスティ、ウツディ、　　扁
牙代　弱い、スパファツテイ　　　　　　　イノイ、ウ
ツディ”ａＨｏ−１弱い、ファッティ、　　　弱い、ド
ライ、ウツディ　　　　　　　　　　ウツディこれらの
官能特性は特に法的又は魅力的なものとは考えられない
。それらのフレーバやフラグランスとしての価値は有力
な特性を供するものではなく、一層丸い、完全な完成さ
れたナチュラルな組成物となるようにフレーバ又はフラ
グランスなブレンドしそして統合するそれらの敏感な特
性を供する。にある。

感覚的に優位なスイーティな香り特性を有するこれらの
化合物は、香料組成物に使用するのに最も価値あるもの
と考えられている。４−アルキル−６−シクロヘキセン
−１−カルボン酸は相当する飽和化合物よりがなりこの
特性を有し、大概の適用に望ましいものである。

発汗性の強烈な性質に特に望ましいものは、アルキル置
換基がイソプロピル又はエチルテある４−アルキルー６
−シクロヘキセン−１−カルボンａ、ｊｆ、わち４−イ
ソプロピル−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸およ
び４−エチル−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸で
ある。後者の誘導体は新規化合物であり、その製造法は
本発明の一部をなす。イソプロピル酸の香りは強烈、ス
イーティ、ファッティ、ウツディであり、特にそのこく
のある性質が望ましい。エチル酸は強烈、スイーティ、
ファッティ、僅かにグリーンであり、更にトップノート
を有することが分った。両化合物は香料組成物に広いイ
ンパクトを有し、０．００１％のような低い濃度である
香料組成物に効果を有する。しかし、普通には０．００
５〜０．５％の濃度で使われる。これらの特に望ましい
化合物の香り度は非常に強いので、低度の式Ｉ化合物と
併用した時、効果的に弱くならない。例えば、その飽和
化合物（４−インプロピルシクロヘキサン−１−カルボ
ン酸、低度の式■化合物）を１５％まで含有する４−イ
ソプロピル−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸は、
本質的に純粋の不飽和酸と同じように有効に浸透する香
りインパクトを有することが分った。このような混合物
は香料組成物の純粋化合物の代りに使用でき、かつそう
することが望ましいことがある。というのはこのような
混合物はこ＼に記述する多くの実用的合成法から得られ
るからである。

４−アルキル−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸は
その飽和化合物より一層強く、拡散的で、ウツディかつ
スパイシイであり、フレーバ組成物、食品および嗜好品
（タバコ等）に使用するのに適している。４−イソプロ
ピル−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸は最も有効
で、特に望ましい。

化合物■、特に４−イソゾロビル−６−シクロヘキセン
−１−カルボン酸は広範囲のフレーバに適用されようが
、高度に調味付けした食品例１えはメキシカンおよび／
又はインドカレータイプとして特徴づけられるものに特
に有用である。これらの化合物を使用すると、一層配合
したナチュラルな官能的印象を供する各種スパイスノー
トをブレンドしかつ統一する傾向がある。

香料にみられる経験に類似して、４−イソプロピル−ろ
−シクロヘキセン−１−カルボン酸ハ低度の式■化合物
を有効に併用することができる。

このような混合物はこ＼に記述１゛る多くの実用的合成
法から製造されるから、この混合物を使うのは往ｈ（（
して望ましい。

弐丁の化合物は先行技術に記軟の方法と類似した方法で
堰造できる（　Ｌ、Ｎ、　Ｍａｎｄθｒおよびり、Ｔ。

Ｐａｌｍｅｒ　、　Ａｕ５ｔ、　Ｊ、　Ｏｈｅｍ、　５
２．８２３（１９７９）、工、Ｎ、　ｚａｚａｒｏｖ　
等、１ｚｕｅｓｔ。

−Ａｋａｄ、　Ｎａ、ｕｋ　Ｓ、Ｅｌ、Ｓ、Ｒｏ、　Ｏ
ｔａｅ１４ｈｉｍ　Ｎａｕｋ　。

１５９５（１９５９）、Ｈ，Ｖａｎ　Ｂｅｋｋｕｍ　　
等、Ｒｅｃｕｅｉｌ　５１　、　８３３　（１９６２）
、Ｋ、　Ａｌｄｅｒ等、Ｏｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　　８６
．１３６４（１９５３）、Ｈ、Ｖａｎ　Ｂ　ｅｋ　ｋｕ
ｍ　％、Ｒｅｃｕｅｉｌ　８９．５２１（１９７０）参
照）。多くの望ましい製造法は以下に記述する。

すなわち、式Ｉの４−アルキル−６−シクロヘキセン−
１−カルボン酸は各種方法で製造でき、その多くは上記
先行技術に記載されるが又は類似のものである。その方
法を以下に示す。

４１　　眩　牟 反応図１は出発物質として相当するＡ−アルキル−ベン
ズアルデヒド（１）ヲ使用する目的酸に対１″る一般的
ＥＪ能なルート２示す。ＢｉｒＣｈおよびＤａｓｔｕｒ
　（Ａｕｓｔ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、　２６　、１ろ６３（１
９７３））の方法によれば、出発物質のベンズアルデヒ
ド（１）は相当するＮ　、　Ｎ’−ジメチルイミダゾリ
ジンのＥｉｒｃ）１　ａ元ついで酸力１１水分所により
４−アルキル−１，４−シクロへキサジエン−１−カル
ボキシアルデヒド（２）に転徊されろ。ついでこの生成
９勿（２）はＭａｎｄｅｒ　ｈよびＰａｌｍｅｒ　［Ａ
ｕ５ｔ、Ｊ、Ｃｈｅｍ。

３２．８２３（１９７９）］に記載のＬ　ｉ／ＮＨ３還
元（反応図１の経路ａ）により、目的の４−アルキル−
６−シクロヘキセンづ−力ルボキシアルデヒド（６）に
転換することかできろ。同じ転換は■ａ’ｒＯおよびＩ
（ｅｉｎｚ　（Ｊ、Ａ２；ｒ、Ｆｏｏｄ　Ｏｈｅｍ、　
１３　。

２ろ９（１９７０）］の知見に符号する不均化反応ヲ軒
て達ｆｊＱし得ることか分った。両方の場合に、生成１
−る４−アルキル−６−シクロへキー１＝ン−１−カル
ボキシアルデヒド（３）は目的の酸工′、適当にはＪａ
ｎθＳ酸化ケ経て酸化されろ。

不均化反応（反応図の針路ｂ）は強塩基条件下例えば水
酸化アルカリ金片１の還流溶液例えをまメタノール中水
酸化カリウム中にて行なうのがよし・。

しかし、この不均化反応では、実質前のトランス−４−
アルキルシクロヘキサン−１−カルΔＳン酸工の存在下
で距終牛成物（約２〜１５俤）となる。

この明細岩の記載から明らかな様に、このｆ：ｉ！！ｆ
ｌｌ化合物の存在は殆んど問題にならな（・。と（・う
のは、多くの場合特に４−インプロピルおよび４−エチ
ル飽碍体の場合に、混合物の官能／ｌＬ’を件は純梓不
飽牙日酸の官能特性とダ！果上同じである。

上記方法のとれも（反応図１の針路ａ又はｂ）一般的合
成法として第も適切であるか、その舶定化合物に対し望
ましい４−イソプロピル−６−シクロ− 性別の合成法が考案された。ベリルアルデヒド（４−イ
ソフ０ロペニルー１ーシクロヘキセン−１ーカルボキシ
アルデヒド）（４）は６エ程で目的の４−イソプロピル
−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸（■／　）　Ｋ
転換することができることが分つた。第１工程はベリル
アルデヒド暑４ーインプロピル−１．３−シクロへキサ
ジエン−１−カルボキシアルデヒド（６）に異性化する
ものである（　Ｈ．Ｋａｙａｈａｒａ等、Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．　２　３　、　４　５　３　６（１９６８）
参照〕。ついでこの化合物ケ、１。

４−シクロへキサジエン化合物（２）の反応図１の経路
すに示すものと類似の不均化反応に供して、４−イソフ
０ロビル〜６ーシクロヘキ十ンー１−カルボキシアルデ
ヒド（６）をｒ（敷つぃでこ第１を，ｌ’ｉ：Ｉ昌１−
る酸（工′）に酸化１−ることかできる。この方法によ
り、相当てる４−インプロピルシクロヘキサン−１−カ
ルボンＥ’＆　（工〃）（トランス戯件体）約５〜１５
係を含む生成物も伊する。

単一工程で適当な生成物（工′）を供１−る他の方法は
、相当する４−アルキル安息香酸（５）のＢｉｒｃｈ飛
元ン含む。報告された４−イソプロピル安息香酸（クミ
ン酸）のＢｉｒｃｈ　６元は目的の４−イツフ０ロビル
−６−シクロヘキセ７−１　−　カルボン酸（工′ンの
生成を示さないＣ　Ｆ．Ｃａｍｐｅ　等、Ｊ。

Ｏｒｇ．Ｏｈｅｍ．　３２　、　２５６３　（　１　９
６７　）ｂｕ＠：］。

しかし、ｔ＋１５〜２０チの４−イソプロピル−６−シ
クロヘキセン−１−カルボン酸（工’）トＫｙ８ＣＪ〜
８５％の４−イソゾロビル−２−シクロヘキセン−１−
カルボン酸から成る生茫物は、ｔ−ブタノールの如きプ
ロトン供与体の存在下治剰のリチウム金属（５０〜１０
０係湿３Ｉ！ｌＪ）を使つーＣ、還流アンモニア（約−
３３°Ｃ）中尺応を行なって、製造しうろことが分った
。この酸混合物は純粋４−インノコビル−３−シクロヘ
キセン−１−カルボン酸（Ｔ′）と同じ香り特性を示づ
ーが、その程度は弱い。４−イソプロピル−２−シクロ
ヘキセン−１−カルボンＮ？は香りを変性するよりはむ
しろ稀釈効果を有する。

本発明者の知−によれば、本発明の化合物は天然に存在
すると報告されたことはない。しかし、４−イソプロｖ
′ルー６−シクロヘキセン−　１−　力／ｌ／　ｄｅン
酸オよび微量の４−インプロピルシクロヘキサン−１−
カルボン酸（シスおよびトランス異性体〕が重版のクミ
ン油に存在することを見出した。本発明者の見解によれ
（体、この酸は天然の状態ではクミンの組成分としては
なく、不均化に続いてクミンに存在するあるシクロへキ
サジエンアルデヒドの１ぜ化により生成することができ
る。。

４−４７７’ロピルー３−シクロヘキ十ンー１−カルボ
ン減（１／　）を得る別法は、７１ｊ販のクミン油から
抽出するか又はその油を不均化とｒ’ｔ゛：化反応に（
Ｊｌ：　して（反応図１の釘、路ｂ）、ｐ−イン７０ロ
ビルの酸をそこから得ることである。請求の範囲には付
香又はフレーバ伺与のために、このようＫ　？Ｗだ生成
物を使Ｊｆｋ＋１−ることも含まれろものである。（７
１ン・し、天然混合物、例えは市販のクミン油父は」二
８ｅ夫然物のその他多くの化合物と４１合して、本発明
のｊすを本来含みかつ本発明の酸Ｊの含量を増大させる
目的で、処理物質がそこに含量れる上記酸の代りとして
使用できるＡ！マで、処理しなかった天然由来のその他
任急の物質の使用は包含しない。

請求の「す−四で使用する「実質的に宋已粋」は、特に
天然のエキスに式■の化合物以外に存在１′る画伴物質
のない式Ｉの化合物を意味づ“るものである。

本発明において、実質的に純粋な化合物とし又、特に合
成的に製造した式Ｉの化４′物と理笛１べきである。

本発明の４−アルキルシクロヘキサン−１−カルボン酸
は当業渚に公知の任意の適当な水素化反応によりその不
１！キ（和化合物から製コＧすることかでとる。例えば
、安息香酸をイ１１当′１′るシクロヘキシル酸に′ｉ
セ元する公知方法が道（当である。このような最尤は望
ましくは溶媒（例えは少鋒のロ１−酢を含むエタノール
）中ロジウムＭ！＋！媒（例えば５係ロジウム／アルミ
ナ）を使って接触的水素化により行なうのがよい。この
反応は室温および這１当なｊモカ（約５０　ｐｓｉ　）
下で行なうことかできる、芳香環のこの様な却元は通常
シス、トランス４１ｖ性体混合物となり、シス体が主体
である。

４−アルキルシクロへキサン−１−カルボン酸は適当な
接触的水素化により上記した相当する４−アルキルー６
−シクロヘキセン−１−カルボン酸から製造することも
できる。水紮化方法はシクロヘキセン環の二重結合を還
元するのに当業界では周知である。望ましい方法では、
ヒドロキシル系溶奸中パラジウムへ−Ｉ媒を使うもので
ある。例えは、メタノール中５係パラジウム／炭素乞斧
温下かつ餠）当な力［ｌ圧下（約５０　ｐｓｉ　Ｃ１ｐ
θ１＝０．０６８ａｔｍ　：］　）角中妖゛羅便うと、
好収量で目的の飽第１］酸か得られる。パラジウム元り
・ｌｊ％Ｑ　’ｆ使う］妾触的水素化は通常異性体混合
物を生成１゛る（トランス異性体が主体）、。

上記から、シス又はトランス異性体が主体である！ｌＡ
性体温体混合物躬にイＵられることは明らかである。シ
ス対トランス比が１＝４〜４：１と変る異性体比は類似
の香り特性ケ有することが分った。

前記した様に、４−イソプロピル−６−シクロヘキセン
−１−カルボンｆｆと４−エチル−６−シクロヘキセン
−１−カルボン酸は「アニマル」系芳香性の強い猫著な
性質により、層−料糾ｒＪ（−物に使用するのに特に望
ましい。これらの化合物は式Ｉのそのイ）１ノの化合物
より数侶強い。この香り！１．：Ｊ件はづ１・常に弓！
Ｊｉいので、全体のベースの０．０１〜０．ＩＪＳ乃の
低濃度で香イ、］組成物に使用した時でも、大きなイン
パクトｙ有する。（Ｉｆ’の、！上性体例えは′Ａ１１
当１−る飽和４−アルキルシクロヘキサン−１−六ルボ
ン酸又’ｔｔ　４−アルキル−２−シクロヘキセン−１
−カルボン酸が実質量存在すると、これらの化合物の有
効性を変えず、そのような混合物は、必要な、・′７５
合使用量をわずか調整して、純粋の異性体のイ（りに使
用することができる。

式Ｉの他の化合物は石料ｒ［１成物にうまく使用するこ
とができるが、４−インプロピル−６−シクロヘキセン
−１−カルボンｆｆｉ′９と４−エチル−ローシクロヘ
キセン−１−カルボンｒう９はアニマル系特性の高いイ
ンパクト化合物としてすぐれていることが分った。次の
例で更に説明′１−る。

例えは、アニマル系調和の発駅には、４−インプロピル
−６−シクロヘキセン−１−カルボン作２は各踵゛アニ
マルノートを発現、ブレンドし、糾合された法的な温か
みを得之）。この化合物がな（・場合、十分な温かみを
欠き、１住質上不調和であり、粗野で不快な香りとなり
、特にｌｔ５著なスカト−ルのるりに基づく。類似の効
果は、４−エチル−３−シクロヘキセン−１−カルボン
隣乞使って得ることができる。

同様に、ウッドベースおよびムスク香料ニついてこれら
の化合物は好結果を有することを笑施例は示している。

４−インプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸のないベースでは、勘著な香り成分のため不児全であ
った。ウッドベースは目的のウツディ特性と不調第１」
なファッティ、アーシイおよびショウノウ様の省′りを
有した。４−インプロピル−６−シクロヘキセン−１−
カルボン酸７これらのノートに配合添加すると、渥かい
魅力的な調和のあるウツディブーケを得た。、４−イン
ゾロビル−３−シクロヘキセン−１−カルボンｅのない
ムスク香料では、シダーリーフ、パチューリおよびスヵ
トールの香りか香料に十分なじまなかった。望ましい化
合物を添加すると、ムスク香料を温和にしかつ統合させ
たが、そのムスク特性の強さ又はインパクトを増大させ
た。エチル系化合物でも類似のめＪ果を得ることができ
ろ。

香料組１５１ｉ”物にブレンドゝ性又は釉５合性の温か
みを（１与ｆる４−イソプロピル−６−シクロヘキセン
−１−カルボン酸の能力は、フローラルーフルーツベー
スおよびスパイスアコードに使用して更に証明すること
かできた。「温かみ」はその「ナチュラル性」と関連し
て、多くの７０一ラル組成物のブーケにおいて重要な性
質である。フルーティ傾向のフローラルベースでは、相
順′でファッティであると知′ｉされだ香りは望ましい
フルーティーフローラルの香りと拮抗し、香料の人工的
な性質ケ伺与した。４−インゾロビル−６−シクロヘキ
セン−１−カルボン酸を添加すると、必要な諦かみ７句
与し、相野でファッティな香りを抑え、その結果一層ナ
チュラルで望ましいフローラル−フルーティな香料とな
る。同様に、スパイスアコードでは、香りノートは拮抗
することが分った。月桂樹油のスパイシイノートはカラ
ウェイ油の草貴ノートと拮抗１−る。望捷しい化合物を
添加すると、温かい効果ケ産み、これらのａ辺するノー
トをブレンドし、かつアコードの特有なスパイシイ％　
性をｇ進させた。

香料組成物およびイリ・用化合物により、０．００１係
の低濃度でも、４−インプロピル−６−シクロヘキセン
−１−カルボン酸および４−エチル−６−シクロヘキセ
ン−１−カルボン酸が使用できる。

これらの一層強烈な化合物の望ましい範１）Ｄは０．０
０５〜０．５％で、０．０１係〜０．０５％が特に望寸
しい。余り強烈でない化合物はそれに応じて＾量で使用
して、類似の効果を上げることかでき、０．１〜１．０
％の範囲かよい、式Ｉの化合物の全ては１０傑またはそ
れ以上で使用しても、良結果乞得ることができる。使用
および効果は調香師のＭ像や能力によりのみ制限される
ものである。

本発明の化合物ケ含有する香料組成物はフ申常のアルコ
ールや水性稀釈剤を添加して、香料や化粗水のｌｉ、、
ｉｊ造に香料ベースとして使用できる。約１５〜２０重
量％のベースが香料用に使用され、化粧水には約３〜５
重併チか使用されよう。

同様に、石ケン、洗剤、化粧品等の香り個当のために、
この香料組成物を使用できる。これらの場合に、約０．
５チル約２’ｉＫ＃％のベース碇度を使用できる。

上ｉｔｉ”、　した様に、４−アルキル−６−シクロヘ
キセン−１−カルボン酸はその飽和化合物より一層強く
、搗散的で、ウツディかつスバイシイである様である。

このものはフレーバ組成物の各イ車成分ケブレンドし統
合し、「インパクト」７付与しか゛つフレーバにナチュ
ラル性を与えるンレバラントとして使うのによい。不飽
和酸のうちでは、４−インク０ロピルー６−シクロヘキ
センー１−カルボン虚がフレーバ特性のか高のバランス
効果７有し、行にフレーバ組成物に使用するのによい。

７レ一バ組Ｊ５（？物に微妙な効果を伺与する式Ｉ化合
物の能力は、広範囲の７レ一バ組成物および／又は食品
、ドリンクおよび喝好品（即ちタバコ製品、茶、スパイ
ス等）に役立たせることである。

これらはスパイス、サラダドレッシング、肉、グレイビ
イ、ソース、野菜、調味料、肉料理用の調味バッターミ
ックス、スープミックス、１ｉ１４　味バンクラム、カ
クテールンース、ビナン〜ス、スパデティンース、野菜
ジュース、炭酸、非炭酸ドリンク、スナック賞品、茶、
タバコ製品等に限定されるものではンＣい。

広！ｉ］ｊ囲の製品をフレ〜パ伺与するのに有用でネろ
か、本発明の化合物はウツディ又はスパイシイ特性を必
要とする１１υＪ品に肋に有用である。「ウツディ」タ
イプの糸目成物への有用性は、４−イソデＯビルー６−
シクロヘキセンード−カルボン酸を人工パニランレーパ
に力１１えることにより、更施例で゛説１明されている
。この酎゛はフレーバに強さと「ナチュラル性」をイ」
与する効果を有（−、ナチュラル／、「バニラエキスを
一層連賭させろ。本発明の化合物が喝゛に有用で））る
とＪＱｌ待さ、ｉするその仙の「ウツディ」タイプ０の
組成物はブラックベリー、ラズベリー、グレーフ’　、
１１．ｉ　檎頬、ブラックペラパー、ミント、ナツツ、
サフラン、タバコフレーバで゛ある。

スパイシイタイプの】Ｘ用における有用性は、４−イン
プロピル−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸ン市販
のミックス肪菓ジュース、トマトスープおよびシーフー
ド力クテールンースに加えろ実が５．例にてＪ　ａｉｌ
：される、その製品は−ｊ曽強いフレーバを有し、より
スパイシイで、存在１−る酸と共に「刺激的」である。

メキシカン又はインドカレータイプの高度に調味した食
品への有用性は、人工クミンフレーバ（クミンはカレー
粉末の成分であり、多くの高度に調味した党品に７レー
バを付与１−るのに使用される）を調製ゴーる実施例で
説明されている。２つの人工クミンフレーパホ［１成物
を調製し、唯一の差違は１つが少鼠の４−イソフ０ロビ
ルー６−シクロヘキセン−１−カルボン酸を有し、（１
１２は含まないものである。ｒシ゛ン含まない組成物は
酸當有組成物と比９ヅして、フラットであり、コクがな
くかつインパクトに欠けることか分った。１“シの存在
は糸１：ｌ成物の性質を丸くし、インパクト又は「刺激
性」を与え、かつ一層ナチュラルな性質ケつぐる効果を
有１−る。チリレシプにこれらの２つのフレーバ絹ルレ
物を使うと、１′り・の存在効果を一層顕著に６１Ｆ明
した。酸のあるフレーパポ目爪物を含むチリ組成物はま
り弥ぐ、よくブレンドされ、フレーバ上十分コクがある
。

タバコの如き嗜好品への有用性は、４−インプロピル−
６−シクロへキ＋ンー１−カルボン酸乞シガレットタバ
コにｖｌｚ、加する＄　）Ｂｑ例に説明されている。タ
バコにこの白咋ン産１７’Ｉ　２　ｐｐｍ　ｉ；＞力ｊ
１−一−ると、喫煙時のタバコのフレーバが改善され、
シガレットｂｒ　ｆ　りれた口当たりのスムーズな」ｉ
ｊ味ヒ＋？有しかつＩＪｌ＋１の湿熱が増大−４−るこ
とか分った。

」二古１シした七ｋに、本発明の１１１ｕま：Ｉ−Ｊ凸
ｈ１　　トリ／りおよび／叉はｉｌ）で好品目外に作力
［ｌ′１−ることかて゛き、又はそれ馨徐加すへぎフレ
ーバ組成物ケ供１−るのに１４４つことができる。フレ
ーバ＋ｉ’、ｔＪ　ＦＪｖ物はフレーバ伺゛与ｑ勿買、
多分年１１１釈剤、キャリアーおよび／又はその仲の”
ｔ：ｌＩ助Ａｌｌ　Ｏ）混合物から飲を）。これらのフ
レーバ？Ｉｊ“、台！吻はπ品九フレーバをイづ与１イ
）のに使われろ。使用１−る陛により、目的のフレーバ
およびフレーバ（−１与する賀品、フレーバＭＩＡ　Ｊ
５′ｙ物に包・用１々式■の目々１］は広耗囲に変える
ことができる。式Ｉの化合物Ｊは存在１〜るフレーバや
Ｊ与物質のｏ、ａ　ｏ　ｉ％ど低くてよい。しかし、多
くの社（川において、このｒ＝＋’７　ｔ’ｌ：フレー
バ個与物賀の約Ｕ、ＬＩ　ロ５頭〜１．０％σ月？、１
度である。あろ、・易合には、１０％もＣ）高濃度もｆ
ｌｌましいか、上記した様に、酸自体（まフレーバを改
良、促進および／又は変性するブこｄ）に食品に加えろ
ことができる。

上記フレーバ物質は尚業界で周知の方法ン（ｔｌ＋・つ
て、フレーバすべき食品に冷加７トＬ合する。フレーバ
組成物の使用量に付与すべきフレー／々およびフレーバ
付与した食品による。予二品に使用する式Ｉの化合物の
量は肌ｉ　ｐｐｍ〜１００　Ｔ）Ｉ）１１１でよ（・。

多くの食品では、使用−１ろ酸濃度に約０．０１　ｐｐ
ｍ〜約１００　ｐｐｍである。

次の例に本発明を説明するものであり、改良するもので
はない。

例　　１ ４−アルキル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸の
製造 Ａ、４−イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カル
ボン酸 ４−インプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸は次の方法により製造した：１、　出発物質としての
ベリルアルデヒドベリルアルデヒド（５００ｍｇ）と１
０％硫酸（３−ｅ３　）　ノ混液を６時間還流下（１０
５°Ｃ）窒素雰囲気で激しく攪拌した。冷却後、油層を
酸から分離し、メタノール（６沼）に加え、生成溶液乞
窒素で洗った。水酸化カリウムペレツ）（８０，９）を
そσフ溶液に入れ、ついで２時間窒素雰囲気下還流（６
５°Ｃ）した。反応混合物を室温に冷却し、濃縮して１
石とした。濃縮液７水（ろ沼）で稀釈し、ＱＨ２Ｃ４２
（１，５−１；３　）で抽出した。抽出液を水で洗って
中性にし、濃縮して油状物４９０ｇ’Ｙ得、それを蒸留
して１００ｇのアルデヒドを得た。

ｂ、ｐ、６５〜７８°Ｃ（ｄろ、５ｍｍ；分析：６２％
４−インプロビル−６−シクロヘキセン−１−カルボキ
シアルデヒドおよび７％トランス−４−イソプロピルシ
クロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド）。アルデヒ
ド乞アセトン（１，、ｅ）に溶かした溶液ｖｉｏ’ｃに
冷却した。ジョーンズ試薬を５７−５ｍ１１Ｍ硫酸、２
５０ゴ水および６６．８　ｇ酸化クロム（Ｖｌ）から調
製した。この試薬（２００ｍ１．）ｖ１０’ｃで溶液に
６０分かけて添加した。１ｏ０ｃで更に１５分後、傾瀉
によりアセトンを除き、残渣のクロム塩を更に２００−
アセトンで洗った。

−緒にしたアセトン溶液Ｙ　５００　ｍｌまで濃縮し、
５％水酸化ナトリウム溶液（１ｋ）で稀釈し、ＣＨ２Ｃ
Ａ２　（１Ｅ　）で洗った。水性相を１０係硫酸（１沼
）で酸性化し、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出した。ＣＨ２Ｃｌ２
溶液を濃縮して、固形物（７０ｇ）’（！−得、ヘキサ
ン（−７０’Ｏ）から結晶化させて、結晶性物質６３．
９’＆得た。ｍ、ｐ、５８〜６０°Ｃ；分析：　（ＣＷ
２ＤＭ混融シリカカラム、１９０’Ｃ）８７％４−イソ
ノロビル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸および
１１％トランス−４−イソゾロビルシクロヘキサン−１
−カルボン酸。

２、　出発物質としてｐ−イソプロピルベンズアルデヒ
ド。

ＭａｎｄｅｒとＰａｌｍｅｒ、　Ａｕ５ｔ、　Ｊ、　Ｃ
ｈｅｍ、　３２　＋　８２３（１９７９）の方法をｐ−
インノロビル−１，４−シクロヘキサジエン−１−カル
ボキシアルデヒドに適用した。分析＝９９１−％４−イ
ソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸、ｍ
、ｐ。

５９〜６０°ｃ。

６、　出発物質としてｐ−イソゾロビル安息香酸。

ｐ−イソプロピル安息香酸Ｃ２０ｇ）、ｔ−フタノール
（１００ゴ）および液体アンモニア（’５００ｍ１りの
混合物に、還流下（−６ろ０Ｃ）２時間に渡って小片の
リチウム（８ｇ）乞加えた。

還流７１時間（全体の反応時間°６時間）続け、メタノ
ール（２５０ｍ／りで冷却した。アンモニアを除き、残
渣乞水に採り、溶液を稀硫酸で酸性化し、ＣＨ，、Ｃ２
０で抽出した。乾燥、濾過および濃縮し、粗油２２ｇを
得、それをビクロー短カラムで蒸留し、無色の液体；　
ｂ、ｐ、１０４〜１０５°Ｃ（ｄＯ，２朋、分析：　Ｃ
Ｗ２０Ｍ溶融シリカカラム、１’８００Ｃり、１６％４
−イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸
および７５％４−イソプロピル−２−シクロヘキセン−
１−カルボン酸、１６ｇを得た。

４、　出発物質として市販クミン油。

メタノール（７５０１ｎ１．）中市販クミン油（１００
ｇ）乞水酸化カリウム１５ｇの存在下窒素下２時間還流
した。メタノール（５００ｍｌ）　Ｙ　ｋ　＠　、水（
１石）を加えた。後者の混合物を上記１に記載したと同
じ方法で処理した。蒸留して、物質す、ｐ。

９９−１０７℃／１［］ｍｍＨｇ、分析：１６％４−イ
ソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボキシアル
デヒド、１９．１．９を得た。溜液をアセトン（１５０
ｉ）に溶解し、上記１と同様にジョーンズ試薬（１０ｍ
）で酸化した。ヘキサンから結晶化させて、生成物；分
析：　（ＣＷ２０Ｍ溶融シリカカラム、１９０°Ｃ）８
２％４−イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カル
ボン酸、９％トランス−４−イソプロピルシクロヘキサ
ン−１−カルボン酸およびろ、７％ｐ−インゾロビル安
息香酸、６．５ｇを得た。

Ｂ、４−エテル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸 ４−エチル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸を次
の方法によりｐ−エチルベンズアルデヒドから製造した
。

１、　　Ａ、　Ｊ、　Ｂｉｒｃｈおよびに、Ｐ、　Ｄａ
ｓｔｕｒ、　Ａｕ５ｔ、　Ｊ。

Ｃｈｅｍ、　２６　、１６６５　（１９７ろ）の方法に
より製造した４−エチル−１，４−シクロヘキサジエン
−１−カルボキシアルデヒドを不均化反応に付し、上記
Ａ−，１のジョーンズ酸化に供した。生成したカルボン
酸乞次の様に分析した。ｍ、ｐ、３５−４０°Ｃ１９５
％４−エチル−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸お
よヒ２．５％トランスー４−エチルシクロヘキセン−１
−カルボン酸。

２、不均化反応の代りに、Ｍａｎ４ｅｒおよびＰａｌｍ
ｅｒの方法を使用した（Ａ−２参照）。分析＝９９＋％
４−エチル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸、ｍ
、ｐ−４２−４３°Ｃ０ ０，４−ｎ−プロピル−６−シクロヘキセン−１−カル
ボン酸 この化合物は、最終から２番目の工程でＭａｎｄｅｒお
よびＰａｌｍｅｒの方法を使って、ｐ−”−プロピルベ
ンズアルデヒドから製造した（Ａ−２参照）。

分析＝９９＋条、ｍ、ｐ、６４−６５℃。

ｐ、４−ｔ−ブチル−６−シクロヘキセン−１−カルボ
ン酸 こσつ化合物はＢ−１に記載の方法によりｐ−を−ブチ
ルベンズアルデヒドから製造した。分析：９５％４−ｔ
−ブチル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸および
３％ｌ・ランス−４−ｔ−ブチルシクロヘキサン−１−
カルボンＨ１ｍ、ｐ、１４１−１４６°Ｃ０ 例　　■ ４−アルキルシクロへキサン−１−カルボン酸の製造 一般慄作： Ａ、　　エフノール（１００ｄ）および＃ｒＨ（０，５
ｍｌ　）中適当な４−アルキル安息香酸（０，１モル）
を７９−シェーカー乞使って５φロジウム／’ｆルミナ
（１ｇ）の存在下室温下５０　ｐｓｉで水素化した。

Ｂ、メタノール（１５０ｄ）中適轟な４−アルキル−６
−シクロヘキセン−１−カルボンｉ（ｏ、ｏｓモル）を
パーンニーカーを使って５％７ぐラジウム／炭素（０，
２，９）の存在下室温にて５０　ｐｓｉで水素化した。

Ｒ操作　シス：トランス　ＭＰ／ＢＰ℃／ｍｍＨｇ　　
香りｔ、−ｃ４Ｈ０Ａ　　　　　　　４　　：　　１　
　　　Ｍｐ９３−１００’　　　　吉−島、慴アツテイ
、例　　■ 香料組成物への４−インゾロビル−６−シクロヘキセン
−１−カルボン酸の使用 次の組成物では、酸をジプロピレングリコール１％浴液
の形で使用した。

イソブチルリナロール　　　　　　　　　５００ス力ト
ールシフロピレンクリコール１％溶ｉ　　　　１０フエ
ール酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０パラクレシ
ルフエニルアセテート５ エチレンブラシレート　　　　　　　　　　２５０クロ
ーブ芽油　　　　　　　　　　　　　　５０ジプロピレ
ングリコール　　　　　　　　　　　　　２０計９５０ 上記のアニマル系ベースには十分な温かみと調和に欠け
ている。スカトールの香りは香りに十分なじまず、粗野
で不快な香りとなった。

４−イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸（０，１，Ｊ　５％）の１％溶液５０部を上記ベース
に加えると、調和した各種アニマル系ノートが発現し、
統合した一層快適な温かい香りになった。

同量の４−エチル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸を使って類似の効果７得ることができろ。

組成分　　　　　　　　　　　　　重量部ペンジルサリ
シレート９６８ 月桂樹油　　　　　　　　　　　　　　　　　２５８−
メルカプト−ｐ−メンタン　　　　　　　７カラウエー
油　　　　　　　　　　　　　　　１５計９８５ 上記σクスパイスアコードには温かみと調和に欠けてい
る。月桂樹油のスパイス香りはカラウェー油の草質香つ
とうまくブレンドしない。

４−イソゾロビル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸（０，０１５％）の１％浴液１５部を添加すると、カ
ラウェー油と月桂樹油の不調オロノートをブレンドし、
一方スパイスアコードのスパイス性な促進する温かみの
ある効果を得た。

類似の効果は同量の４−エチル−６−シクロヘキセン−
１−カルボン酸を使って達成することができる。

Ｃ，７０−ラル・フルーティベース 組成分　　　　　　　　　　　　　　重量部ヒドロキシ
シトロネラール　　　　　　　　１００リナロール　　
　　　　　　　　　　　　　　　２００ベンジルアセテ
ート　　　　　　　　　　　１００アミルシンナミツク
アルデヒド　　　　　　　２００ベンジルサリシレート
　　　　　　　　　　　　２００シンナミツクアルコー
ル　　　　　　　　　　　１００Ｃ１６−フルデヒド（
エチルフェニルクリシテート）３γ−ウンデカラクトン
　　　　　　　　　　　　　　６ジプロピレングリコー
ル　　　　　　　　　　　　　７１計９８０ 上記のフローラル−フルーティ組成物では、望ましくな
い粗い、ファツテイ調が知覚され、組成物の望ましいフ
ルーティ・フローラル香調と拮抗し、香料に望ましくな
い合成の調子を付与する。

４−インプロピル−６−ジフロヘキセンー１−カルボン
酸（０，０２％）の１％溶り、を２０部添加すると、組
成物に温かみを与え、粗野でファツテイな香りを迎え、
一層ナチュラルな香料になる。

同量の４−エチル−６−ジフロヘキセンー１−カルボン
酸乞使って、類似の効果を達成することができる。

組成分　　　　　　　　　　　　　　重量部シダーウッ
ドアメリカン　　　　　　　　　３００アミσス油　　
　　　　　　　　　　　　　　３００ベチバーハイチ　
　　　　　　　　　　　　　１００パチユーり油　　　
　　　　　　　　　　　６９０計ｉｏｏ。

上記ウッドベースの組成分はファッティ、アーシイおよ
びショウノウ様の香りＺ付与し、それは同ペースの望ま
しいウツディ香調と拮抗する。

４−イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸（０，０５％）の１％溶液を５０部添加すると、組成
物の各省りに温かい、魅力的で調和のとれたウツディブ
ーケを付与する。

同量の４−エチル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸を使って類似の効果乞達成することができる。

Ｅ、　ムスク香調 組成分　　　　　　　　　　　　　　重量部シダーリー
フアメリカン　　　　　　　　　　６５クローブ芽油　
　　　　　　　　　　　　　５０エチレンブラシレート
　　　　　　　　　　４００スカトールジプロピレング
リコールＤ、１％溶液２０フエニル酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　２パラクレシルアセテート　　　
　　　　　　　　　２パチユーり油　　　　　　　　　
　　　　　　　　６０Ｓａｎｄｅｌａ■（インカンフイ
ルシクロヘキサノール）１００バニリン　　　　　　　
　　　　　　　　　２ラプダナム可溶性レジン　　　　
　　　　　　　　　　７α−イソ−メチルイオノン　　
　　　　　　　　　１００α−ヘキシルシンナミックア
ルデヒド　　　　　　１００セゝラニウム油バーボン　
　　　　　　　　　　　　　　１５ベンジルザリシレー
ト　　　　　　　　　　　　　１［）０シナモンリーフ
油セイロン　　　　　　　　　　　　　　２計　　９８
０ 上記のムスク香料において、シダーリーフ、パチューリ
およびスカトールの香りは香料で目立ち、それ自身十分
な温かみを欠くことが分った。

４−イアｆ口ビル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸（０，０２％）の１．０チ溶液を２０部添加すると、
不調和なノートを調整し、増進したムスク様香調と強さ
の一層温かく統合したブレンドとする。

同量の４−エチル−６−シクロヘキセン−１−カルボン
酸を使って、類似の効果を達成することができる。

例　　■ フレバラントとしての４−インプロピル−６−シクロヘ
キセン−１−カルボン酸の使用 Ａ１人工バニラフレーバ 次の成分乞混合して、人工バニラフレーｔｉ　’ｆｆ：
　ツくった。

組成分　　　　　　　　　　　　　　重量部バニリン　
　　　　　　　　　　　　　　６．５エチルバニリン　
　　　　　　　　　　　　　０．８ヘリオトロピン　　
　　　　　　　　　　　　０・１ベラトルアルデヒド　
　　　　　　　　　　Ｄ・５ベンゾゾヒドロピロン　　
　　　　　　　　　　０．４エタノール（９５％）　　
　　　　　　　　　５０．０蒸留水　　　　　　　　　
　　　　　　　４４．７計　　１００．０ 蒸留水９００ｇに蔗糖１００ｇ溶かした溶液に上記人エ
バニラフレーバｏ、１ｇｖ添加して、量味溶液Ｚ調製し
た。人エバニラ量味浴液１（］ＤＯにエタノール中４−
イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸０
．０１％溶液０゜１ｇ（０，１ｐｐｍ　）　’Ｙ添加し
た。４人の官能審査員により、処理済みと未処理量味溶
液乞比較した。添加物乞含む人工バニラは全て望ましい
と判断され、天然のバニラエキスにフレーバ上近似し、
強かった。

次の成分乞混合して、人工クミン油Ａ’４調製した。

α−ピネン　　　　　　　　　　　　　１．００β−ピ
ネン　　　　　　　　　　　　１６．００ｐ−シメン　
　　　　　　　　　　　１３．００ミルセン　　　　　
　　　　　　　　　０．４０γ−テルピネン　　　　　
　　　　　１５．００ユーカ　リ　ゾトール　　　　　
　　　　　　　　　　　０，１ろα−テルピネオール　
　　　　　　　θ、２０β−カリオフィレン　　　　　
　　　　　　０．０５ビサボレン　　　　　　　　　　
　　　　　０．０２クミニルアルコール　　　　　　　
　　　　２．４０クミンアルデヒド　　　　　　　　　
　　５１．８０計１００．ＤＯ ４−イソフ０ロビルー６一ンクロヘキセン−１−カルボ
ン酸ｏ、ｉｇケ人工クミン油Ａ　９．９　ｇに添加して
、人工クミン油Ｂを調製した。同量０．１ｇを９５％ア
ルコール９．９ｇに加えて、人工クミン油ＡとＢのアル
コール溶液（１％）を調製した。蒸留水１００．！９に
各々０．１　、！ｉ”ａ？加えて、１％アルコール浴液
を別々につくった。４人の官能審査員にこの稀釈ｒＬを
比較させた。すべての審査員は添加物乞含む溶液ＢＹ望
ましいと評価した。このものは丸味があり、インパクト
で、稀釈液Ａより一層クミンに近似した。

Ｃ，チリレシプ 次のチリコンカーンレシプを調製した。

組成分　　　　　　　　　　　　　　重量部粉砕ビーフ
　　　　　　　　　　　　　　１．５ボンド市販のオニ
オンスープ乾燥ミックス　　６９グラム水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　カッ
プ赤インゲン豆、缶詰　　　　　　　　　　　　　６２
オンス全トマト、缶詰　　　　　　　　　　　　　　　
６２オンストウガラシ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０スプーンオレガノ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．５スフ０−ン上記組成分を混合
し、時々攪拌しながら６０分フタ付き容器で沸騰させた
。

上記Ｂのように製造した人工クミン油ＡとＢを夫々１東
量％一度の塩（塩化ナトリウム）に混合した。上記１％
塩混合物を上記チリレシゾの別々０）１力ツプ部および
２力ツプ部に加え、１つには人工クミン油入を剖み、他
には人工クミン油ＢＹ含み、両者を比較した。この人工
クミン油Ｂを含有するチリは、強く、よくブレンドしか
つフレーバ上一層こくがある点で望ましかった。

Ｄ、市販製品 ４−イソプロピル−ろ−シクロヘキセンー１−カルボン
酸を下記の市販製品に所定量加えた。添加したものと添
加しない製品乞４人の官能審査員により比較した。添加
物を含む試料は以下の理由ですべて望ましかった。

トマトスープ　　　　０．５　　　　丸味があり、コク
ありシーフードカノクテル　　１．０　　　　スパイシ
イで刺激的ソース Ｅ、タバコ製品 標準のタバコブレンド火Ｆ記の様につくった。

プライトタバコ　　　　　　　　　　　５５バーレイタ
バコ　　　　　　　　　　　２５膨張茎　　　　　　　
　　　　　　　　５再構成葉　　　　　　　　　　　　
　１５計１００ ４−イソプロピル−６−シクロヘキセｙ−ｉ−カルボン
酸の０．５％エタノール溶液を調製し、上記ブレンドか
らつくった１ｇタバコに１．２および６マイクロリツタ
ー量注入した。このタバコ７４８時間放置して、ついで
下記のように喫煙して評価した。数１．２および６はシ
ガレットブレンドｇ当り溶液マイクロリッターを意味す
る。１マイクＣＩ　リッターの添加は約４　ｐｐｍに相
当する。

試　料　　　　　　　コメント １　　　効果は殆んどないか又は全くない。

２　　　タバコフレーバの改善あり、日商りの改良（熱
体）。

６　　　タバコフレーバが非常に改善された。

非常にスムーズで、日清りがすぐれて いる。日中の湿り気も増大。

代理人　桟材　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中、点線は任意結合を表わし、ＲＱまエチル、プロ
   ピル又はブチルである）の化合物を有する、香料又はフ
   レーバ組成物。 （２）一般式 （式中、点線は任意結合を表わし、Ｒｋ家エチル、プロ
   ピル又はブチルである）の化合物を尖細的に純粋の形又
   は混合物の形で含み、但し式■の化合物を含有する天然
   混合物を除いて成る、特許請求の範囲第１項記載の香料
   又はフレーバ組成物。 （３）香料又はフレーバ組成物を製造するのに、４−イ
   ソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸を特
   徴する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 （４）香料又はフレーバ組成物を製造するのに、実質的
   に純粋の４−イソプロピル−３−シクロヘキセン−１−
   カルボン酸を特徴する特許請求の範囲第６項記載の組成
   物。 （５）香料又は７レ一バ組成物を製造するのに、４−エ
   チル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸を特徴する
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 （６）香料又はフレーバ組成物を製造するのに、４−イ
   ソプロビル−シクロヘキサン−１−カルボン酸を特徴す
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 （７）香料又はフレーバ組成物を製造するのに、約８５
   −９５１４−インゾロビル−３−シクロヘキセン−１−
   カルボン酸と約１５−５’Ｚ４−インプロピル−シクロ
   ヘキサン−１−カルボン酸かう実質的になる混合化合物
   を特徴する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成
   物。 （８）香料又はフレーバ組成物を製造するのに、約３９
   １４−イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボ
   ン酸と約１１＃）４−イソプロピル−シクロヘキサン−
   １−カルボン酸から実質的になる化合物を特徴する特許
   請求の範囲第７項記載の組成物。 （９）　　一般式 （式中、点線は任意結合を表わし、Ｒはエチル、プロピ
   ル又はブチルである）の化合物を有効量含む食品。 ００）　　実質的に純粋な形で又は混合物の形で、一般
   （式中、点線は任意結合を表わし、Ｒはエチル、プロピ
   ル又はブチルである）の化合物を有効量含み、但し弐Ｉ
   の化合物を含む天然混合物を除く、特許請求の範囲第９
   項記載の食品。 ００　　食品をつくるのに、４−イソプロピル−６−シ
   クロヘキセン−１−カルボン酸を特徴する特許請求の範
   囲第９項又は第１０頌記載の食品。 （１２）　　食品をつくるのに、実質的に純粋な形の４
   −イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸
   を特徴する特許請求の範囲第１１項記載の食品。 ０３）　　食品をつくるのに、約８５−９５壬４−イン
   プロ、−ビル−６−シクロヘキセン−１−カルボン酸と
   約１５−５％４−イソプロピル−シクロヘキサン−１−
   カルボン酸から実質的になる混合化合物を特徴する特許
   請求の範囲第１１項記載の食品。 ＜１４＋　　一般式 （式中、点線は任意結合を表わし、Ｒはエチル、プロピ
   ル又はブチルである）の化合物を有効量含むタバコ製品
   。 （１５）　　実質的に純粋な形又は混合物の形で、一般
   式（式中、点線は任意結合を表わし、Ｒはエチル、プロ
   ピル又はブチルである）の化合物を有効量含み、但し式
   ■の化合物を含有する天然混合物を除く、特許請求の範
   囲第１４項記載のりｌぐコ製品。 Ｑ６］　　タバコ製品をつくるのに、４−イソプロピル
   −３−シクロヘキセン−１−カルボンｅヲ使用する、□
   許請求の範囲第１４項又は第１５項記載のタバコ製品。 （１７）　　タバコ製品をつくるのに、実質的に純粋の
   ４−イソプロピル−３−シクロヘキセン−１−カルボン
   酸を特徴する特許請求の範囲第１６項記載のタバコ製品
   。 （１８）　　タバコ製品をつくるのに、４−エチル−５
   −シクロヘキセン−１−カルボン酸を特徴する特許請求
   の範囲第１４項又は第１５項記載のタノぐコ製品。 （ｌ！］ｌ　　タバコ製品をつくるのに、約８５−９５
   係４−イソプロピル−６−シクロヘキセン−１−カルボ
   ン酸と約１５−５１４−イソプロピル−シクロヘキサン
   −１−カルボン酸から実質的に成る混合化合物を特徴す
   る特許請求の範囲第１４項又は第１５項記載のタバコ製
   品。 （２０）香料組成物の香り又はフレーバ組成物や食品の
   フレーバを改善する方法において、一般式（式中、点線
   は任意結合を表わし、Ｒはエチル、プロピル又はブチル
   である）の化合物をそれらに添加することを特徴とする
   、上記改善方法。 （２１）　　実質的に純粋形又は混合形の、一般式Ｃ式
   中、点線は任意結合を表わし、Ｒはエチル、プロピル又
   はブチルである）の化合物、但し式■の化合物を含有す
   る天然混合物を除いて、を特徴する特許請求の範囲第２
   ０１１記載の方法。 （２２）　　４−イソプロピル−６−シクロヘキセン−
   １−カルボン酸を特徴する特許請求の範囲第２０項又は
   第２１項記載の方法。 （２３）実質的に純粋形の４〜イソプロピル−３−シク
   ロヘキセン−１−カルボン酸を特徴する特許請求の範囲
   第２２項記載の方法。 （２勺　４−エチル−３−シクロヘキセン−１−カルボ
   ン酸を特徴する特許請求の範囲第２０項又は第２１項記
   載の方法。 （２５ｊ　　約８５−９５係４−イソプロピル−３−シ
   クロヘキセン−１−カルボン酸と約１５−５１４−イソ
   プロピル−シクロヘキサン−１−カルボン酸から実質的
   に成る混合化合物を特徴する特許請求の範囲第２０項又
   は第２１項記載の方法。 （２６）　　香料および／又はフレパランドとして、一
   般式Ｉ （式中、点線は任意結合を示し、ａはエチル、プロピル
   又はブチルである）を有する化合物の使用。 （２７）　　実質的に純粋形又は混合形で、一般式（式
   中、点線は任意結合を表わし、Ｒはエチル、プロピル又
   はブチルである）を有する化合物である、但し式■の化
   合物を含有する天然混合物を除く、特許請求の範囲第２
   ６項記載の使用。 （２８）約８５　９５係４−イソプロピル−６−シクロ
   ヘキセン−１−カルボン酸と約１５−５１４−インプロ
   ピル−シクロヘキサン−１−カルボン酸から実質的にな
   る混合化合物。 （２９）　　ｄ−イソプロピル−６−シクロヘキセン−
   １−カルボン酸に約８９苗であり、４−インプロビルー
   シクロヘキザン−１−カルボン酸は約１１％である、特
   許請求の範囲第２８珈記載の混合物。 （３（＋＋　　４−エチル−６−シクロヘキセン−１−
   カルボン酸。 ｃ３１）　　、ｉ−エチル−６−シクロヘキセン−１−
   カルボン酸の製迄において、 ８）４−エチル−ろ−シクロヘキセンー１−カルボギシ
   アルデヒドを酸化するか又は ｂ）　　ｄ−エチル−安息香酸を還：元することを特徴
   とする、上記方法。