JPS59122569A - チクソトロピ−性紫外線硬化接着剤組成物 - Google Patents

チクソトロピ−性紫外線硬化接着剤組成物

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JPS59122569A
JPS59122569A JP23273182A JP23273182A JPS59122569A JP S59122569 A JPS59122569 A JP S59122569A JP 23273182 A JP23273182 A JP 23273182A JP 23273182 A JP23273182 A JP 23273182A JP S59122569 A JPS59122569 A JP S59122569A
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silicon dioxide
fine powder
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hydrophobic
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Atsuko Tonda
頓田 敦子
Kazuyuki Shimada
和之 嶋田
Toshiyuki Higashiura
東浦 利幸
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はテクノトロピー特性((富み、塗布作業におけ
る垂れ、糸引き、流れ(広がり)がなく、連続的に安定
した塗布形状が得られ、ディスペンサーによる塗布作業
性が改良されたチクソトロピー性紫外線硬化接着剤組成
物に関するものである。
従来例の構成とその問題点 近年、紫外線硬化性接着剤の開発動向に裏づけ4れるよ
うに、紫外al/Il−よる化学反応の利用は複写用感
光剤、ディスプレー用素材、塗料、インキ。
tc分野等において盛んであり、特に、民生用機器のグ
リ/ト配線基板や導体回路、リレー・ソケット等への利
用が注目をあつめている。このため、光硬化性樹脂の種
類も数多く開発され、またその用途に応じた特殊な物性
を有する紫外線硬化接着剤組成物の種類も多く提案され
ている。ことに前記機器の生産においては、これらの組
成物が自動機械により自動的に塗布されるような特殊な
物性、すなわち、チタントロピー性を具備することが望
筐れる。
一般に、自動機械による接着剤塗布として接着剤を先端
の細いノズルから吐出して塗布する、いわゆるディスペ
ンサーによる方法がよく用いられている。このディスペ
ンサーによる塗布は、(1)高速塗布のため糸ひきかな
いこと、(2)連続的に安定した定量塗布ができること
、(3)被接着物に塗布きれた接着剤が流れて広がった
り、垂れたりしないこと、などの特性が要求される。
従来、チクソトロピー性を具備した前記接着剤組成物と
して、添加剤に無機充填剤1例えばケイ酸マグネシウム
、ケイ酸アルミニウム、ベントナイト、親水性の二酸化
ケイ素微粉末、アスベスト。
マイカ粉なと音用いたものが知られている。しかしこの
種の接着剤組成物では、長時間にわたってディスペンサ
ーによる塗布全行なうと、糸引き現象か出たり、被接着
物に塗布された接着剤が流れて広がったり、垂れたシす
るなどの現象があられれる。そのため、連続的に安定し
た定量塗布ができず、チクソトロピー性を具備したもの
のディスペンサーによる塗布作業性が悪いという問題点
を有していた。
発朋の目的 本発明はチクソトロピー性を有し、かつディスペンサー
による塗布作業性を改良して、前記の公知技術に存在す
る欠点をことごとく解決したチクソトロピー性紫外線硬
化接着剤組成物を提供することを目的とするものである
発明の構成 この目的を達成するために本発明のテクノトロピー性紫
外線硬化樹脂素成物は、不飽和ウレタン樹脂、エポキシ
アクリレート樹脂、末端にアクリロイル重重たはメタク
ロイル基金もつ1,2−ポリブタジェン樹脂、末端にア
クリロイル基またげメタクリロイル基をもつオルガノボ
リア0キサ/のうちから選ばれた少なくとも一種類の紫
外線硬化性樹脂と、分子中に少なくとも一個のCH2=
C基をもつ付加重合性単量体と、光増感剤とで紫外線硬
化性樹脂組成物を構成し、この紫外線硬化性樹脂組成物
にイミダゾール化合物と親水性の二酸化ケイ素微粉末と
表面をCH3グループで覆って練水化した二酸化ケイ素
微粉末を混合した二酸化ケイ素微粉末との組合せによる
添加剤を添加したものである。
本発明で使用する紫外線硬化樹脂としては、例えば分子
量500〜100QOの末端にアクリロイル基またはメ
タクリロイル基を有する1、2−ポリブタジェン樹脂、
オルガノポリシロキサ/化合物が好せしい。分子量が5
00より小さいと樹脂硬化物の機械的特性が劣り、また
分子量が10000以上になると、紫外線硬化性樹脂組
成物の粘度が高くなりすきるため、作業性が悪く実用に
供し得なくなる。
付加重合性単量体としては、例えばスチレン、ビニルト
ルエンなどのスチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸
ブチルなどのアクリル酸系化置物、メククリル酸、メタ
クリル酸エテルなどのメタクリル酸系化合物、1,6−
ヘキサンンオールジアクリレート、エナレ/グリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパノトリメタク
リレートなどの2個以上の不飽和基金有する多官能アク
リル酸エステル系化合物または多官能メタクリル酸エス
テル系化合物、その他ジビニルベンゼン、ジアリシレフ
タレートなどの多官能ビニル単量体などがあげられる。
光増感剤としでに、ベノゾイノとその誘導体、ベンゾイ
ンメチルエーテルなどのべ/ゾイノエ−チル類、ベンジ
ルとその誘導体、アリールジアゾニウム塩、アノトラキ
ノンとその誘導体、アセトフェノンとその誘導体、ジフ
ェニルジスルフィドなどのイオウ化合物、ベンゾフェノ
ンとその誘導体などがあげられる。
また、本発明の徐力1頂11となるイミダゾール化合物
に2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイ
ミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−ウンデシ
ルイミダゾール、2−エテルイミダゾール、2−ヘプタ
デシルイミダゾール、2−フェニルイミダシリン、2−
エテル−4−メチルイミダシリン、2−ベブタデシルイ
ミダゾリン、2・4−ジメチルイミダゾール等であり、
その他イミダゾール誘導体であってもかまわない。これ
らのイミダゾール化合物の中には公知の前記紫外線硬化
接着剤組成物に不溶のものもあ茗が、この場合、アルコ
ール、アセトン、ベンゼン等の溶剤に溶解して添加する
ことができる。また加熱して溶融した後添加してもよい
発明者等は前記′公知の紫7m硬化性樹脂組成物に単に
前記イミダゾール化合物を加えても本発明の目的である
チクソトロピー性は全く得られず、また単に二酸化ケイ
素微粉末のみを前記紫外線硬化接着剤組成物に添加して
も増粘が大きく、目的とするチタントロピー性は得られ
ないことを種々実験で確認−た。壕だ、他の無機粉末、
ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ベントナイ
ト、アスベスト粉、マイカ粉、タルクなどとイミダゾー
ル化合物の組合せにおいても本発明のような特異なテク
ノトロピー性は得られない。また、イミダゾール化合物
と二酸化ケイ素微粉末を組合せた添加剤において、表面
をCH3グループで覆っていない親水性の二酸化ケイ素
微粉末だけを前記添加剤に用いた場合、チクソトロピー
性を有した紫外線硬化接着剤組成物は得られるが、塗布
安定性が悪く、本発明の目的を達していない。このよう
にして本発明に公知の紫外線硬化性樹脂組成物にイミダ
ゾール化合物と親水性の二酸化ケイ素微粉末と表面f)
 CH3グループで覆って疎水化した二酸化ケイ素粉末
を混合した二酸化ケイ素微粉末との組合せによる除加剤
を加えることにより所望の効果が得られるものである。
この理由は、親水性の二酸化ケイ素微粉末の表面末端に
ある一〇H基とイミダゾール化合物が水素結合し、前記
紫外線硬化接着剤組成物中において、−棟の構造を形成
するためと考えられる。親水性の二酸化ケイ素微粉末だ
け全相いると、M記構造が強固となり、ディスペンサー
で長時間塗布するなど外部からの力が加わると前記構造
がくずn1塗布形状が変化する。
しかし、表面kCHsCH3グループて疎水化した二酸
化ケイ素微粉末を混合すると、@記構造がやや弱くなり
、外部からの力に対し構造がくずれる・ ことはなく、
安定した塗布形状を得ることかできる。寸た、紫外線硬
化性接着剤組成物ioo重量部に、イミダゾール化@物
と親水性の二酸化ケイ素微粉末と表面i 0H3グルー
グで覆って疎水化した二酸化ケイ素微粉末の混合物とか
らなる添加剤全0・1〜16重量部加えたものが最も効
果が太きい。この添加剤が少なくなると、本発明の目的
とする塗布作業における適当なチクソトロピー性が十分
に得られず、また多くなった場合は接着剤として硬化後
の物性、すなわち光の照射が十分に行なわれず接着強度
が低下してくる。−!た、添加剤中の親水性の二酸化ケ
イ素微粉末と表面全CH3グループで覆って疎水化した
二酸化ケイ素微粉末との混合物において、表面’(l−
OH3グループで覆って疎水化した二酸化ケイ素微粉末
を50〜90 wt%混会したものが最も効果が太きい
。この疎水化した二酸化ケイ素微粉末が少なくなると、
チクソトロピー性が高くなりすき、目的とする塗布安定
性が得られなくなる。寸だ、多くなると、粘度が急激に
低下し1的とする組成物か得られない。さらに不発明の
組成物に一般によく知られている重合禁止剤1.接着性
付与剤、表面硬化促進剤等を添加してもよい。
以上のように本発明は一般Cて知られている紫外線硬化
接着剤組成物にイミダゾール化合物と親水性の二酸化ケ
イ素微粉末と表面’i 0H3グループで覆って疎水化
した二酸化ケイ素微粉末との混合物から成る添加剤を添
加することにより、良好なチクツトロピー特性を呈し、
本発明の目的を達成し得るものである。
実施例め説明 以下、本発明の実施例について説明する。
(実施例1) 表1に示すような各種メタアクリレート系オリゴマーま
たはモノマー100gにベンゾイノエチルエーテル2g
を添加したものを基本組成物1とし、前記組成物1に1
−べ/ジルー2−メテルイミグゾール0.4gを添加し
たものを組成物2とし、組成物1に親水性の二酸化ケイ
素微粉末9g添加したものを組成物3とし、組成物1に
表面をCH3グループで覆って疎水化した二酸化ケイ素
微粉末9g添加したものを組成物4とし、組成物1に1
−ベンジル−2−メチルイミダゾール0・4g、親水性
の二酸化ケイ素微粉末9g添加したものを組成物5とし
、組成物1に1−ベンジル−2−メチルイミダゾール0
・4g、親水性の二酸化ケイ素微粉末3.○g、表面を
OH3グループで覆って疎水化した二酸化ケイ素微粉末
6・Ogを添加したものを本発明組成物として、これら
の組成物のそれぞれについて、粘度ならびにテクノトロ
ピー性を測定した。なお、テクノトロピー性はチタント
ロピック係数として表わした。粘度測定は、東京計器味
)製BH型回転粘度計N[L70−ターを使用し25℃
で」11定した。チタントロピック係数は2rpm/2
0rl)m比で求め、粘度に20rpm時で示した。
実施例 2・2ビス(4−アクリロキンシェドキンフェニル)1
0バフ100gにべ/シイ/エチルエーテル2g、1−
べ/ジルー2−メチルイミダゾー/lzQ、4g全if
f 7Jli l、、た組成物(実施例1のモノマー隔
5組成物2と同じ)に、表2に示すように親水性の二酸
化ケイ素微粉末と表面f CH3グループで覆って疎水
化した二酸化ケイ素微粉末をそれぞれ添加し、それぞれ
の粘度ならびにチタントロピック係数を実施例1と同様
に−して求めた。
(実施例3) 実施例2に示したそれぞれの組成物と実施例1のモノマ
ー陥5組成物6について、それぞれ70丁 (以  下 #、  白 )            
       1表   1 モノマー   組成物様W4(、l−4ズ)  ノトロ
ヒー係数組成 1   245   1.1 、、  2     260    1・1ネオペンチ
ル          rr    3       
330     1・2f’)v−iv7rp+)−“
l。4 252 1.1#  6  1600  6・
8 1       えゆ、ワ1.2.。  6.3組成物
1   64  1・2 rt    2       (381−5ジエテレ/
グリコーヅレ     〃    3        
86       3−○ンアクリレー)      
   n     4         75    
   2−5〃   5     1400     
11・5発明糸日成生カ     1 1 30   
     7°3表  2 表  3 詩−159−1225G9 (5) 発明の効果 以上の説明から明らかなように、チクソトロピー特性に
富み、連続的に安定した塗布形状を得ることにおいて、
公知の紫外線硬化接着剤組成物にイミグゾール化合物と
親水性の二酸化ケイ素微粉末と表面i 0H3グループ
で覆って疎水化した二酸化ケイ素微粉末とからなる添加
剤を加えることにより、従来に見られなかった特異な性
状が得られるものである。また、前記公知の紫外線硬化
接着剤組成物に対する前記添加剤の添加量を調整したり
、親水性の二酸化ケイ素微粉末と表面をOH3グループ
で覆って疎水化した二酸化ケイ素微粉末の配合割合を調
整することによって、用途に応じた粘度、チクソトロピ
ー性を自由に調整することが可能である。例えはディス
ペ/サーで塗布する場曾でに粘度400〜900ポイズ
(25°Cにおける)チタントロピック係数4.5〜6
・5の性状を有するものが良く、短時間で吐出が可能で
あるばかりでなく、糸引き、塗布後の広がりや垂れが、
生じないならびに連続的に安定した定量塗布ができるな
ど種々の特徴を有するものであり、今後益々の自動化が
進む中(Cあって省力化、品質向上など企業的価値の大
なるものである。
代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 はが1名48
3−

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)不飽和ウレタン樹脂、エポキシアクリレート樹脂
    、末端にアクリロイル基寸た(1メタクリロイル基をも
    つ1,2−ポリブタジェン樹脂、および末端にアクリロ
    イル基またはメタクリレート基金もつオルガノポリシロ
    キサンのうちから選ばれた少なくとも一種類の紫外線硬
    化性樹脂と、分子中に少々くとも一個のCH2=C′基
    をもつ付加重合性単量体と、光増感剤とで紫外線硬化性
    樹脂組成物全構成し、この紫外線硬化性樹脂組成物に、
    イミダゾール化合物と親水性の二酸化ケイ素粉末と表面
    f、(CH3グループで覆って疎水化した二酸化ケイ素
    微粉末’z7ff1合した二酸化ケイ素微粉末との組合
    せによる添加剤を添加したことを特徴とするチクソトロ
    ピー性紫外線硬化接着剤組成物。
  2. (2)紫外線硬化性樹脂組成物100重量部に対しイミ
    ダゾール化合物と親水性の二酸化ケイ素微粉末と表面2
    0H3グループで覆って疎水化した二酸化ケイ素微粉末
    とからなる添加剤を0・1〜15重量部添加することを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載のチクソトロピー
    性紫外線硬化接着剤組成物。
  3. (3)親水性の二酸化ケイ素微粉末と表面ヲCH3り゛
    ループで覆って疎水化した二酸化ケイ素微粉末の混合物
    ンこおいて、表面20H3クル−プで覆って疎水化しグ
    ’c二酸化ケイ素微粉末全50〜90wt係凸己合する
    こと全特徴とする特許請求の範フ1゛第1拍または第2
    項記載のチクソトロピー性紫りを可硬化接肩剤組成物。
JP23273182A 1982-12-28 1982-12-28 チクソトロピ−性紫外線硬化接着剤組成物 Granted JPS59122569A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0360056A (ja) * 1989-07-28 1991-03-15 Tomoegawa Paper Co Ltd 固体撮像装置封止用接着剤

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0360056A (ja) * 1989-07-28 1991-03-15 Tomoegawa Paper Co Ltd 固体撮像装置封止用接着剤

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