JPS5912101B2 - 回収モノマ−の重合防止方法 - Google Patents
回収モノマ−の重合防止方法Info
- Publication number
- JPS5912101B2 JPS5912101B2 JP1723876A JP1723876A JPS5912101B2 JP S5912101 B2 JPS5912101 B2 JP S5912101B2 JP 1723876 A JP1723876 A JP 1723876A JP 1723876 A JP1723876 A JP 1723876A JP S5912101 B2 JPS5912101 B2 JP S5912101B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- distillation
- recovered
- monomers
- methyl methacrylate
- Prior art date
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチル
と炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル混合物を懸濁重合あるいは乳化重合後に水蒸
気蒸留により回収される未反応モノマーを含む留分の精
製方法に関する。
と炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル混合物を懸濁重合あるいは乳化重合後に水蒸
気蒸留により回収される未反応モノマーを含む留分の精
製方法に関する。
メタクリル酸メチルは単独であるいはアクリル酸アルキ
ルエステル等の共重合成分と共重合して広く合成樹脂の
原料として使用されている。一般的な重合方法としては
塊状重合、懸濁重合あるいは乳化重合があるが、本発明
はかかる懸濁重合あるいは乳化重合の媒体から水蒸気蒸
留によつて回収される未反応モノマーを含む留分（以下
回収モノマーという）の精密方法に関するものである。
従来回収モノマーを蒸留精製する蒸留塔は重合物の生成
と、重合物の器壁等への付着による汚れ１５で長期の連
続運転に耐えられなかつた。
ルエステル等の共重合成分と共重合して広く合成樹脂の
原料として使用されている。一般的な重合方法としては
塊状重合、懸濁重合あるいは乳化重合があるが、本発明
はかかる懸濁重合あるいは乳化重合の媒体から水蒸気蒸
留によつて回収される未反応モノマーを含む留分（以下
回収モノマーという）の精密方法に関するものである。
従来回収モノマーを蒸留精製する蒸留塔は重合物の生成
と、重合物の器壁等への付着による汚れ１５で長期の連
続運転に耐えられなかつた。
一般にビニル系モノマーを蒸留精製するに当つて重合禁
止剤を使用することは知られており、これ等禁止剤の禁
止能力を増大させるためには２種以上の禁止剤を組合せ
る例も知られている。然し２０乍ら回収モノマーの蒸留
精製に当つては公知の重合禁止剤を使用しても、また水
溶性のある重合禁止剤、例えば塩化第２鉄、塩化第２銅
、チオシアン酸カリウム等を単独にあるいは組合せを使
用しても十分な禁止効果を得ることはできなかつた。２
５然るに本発明ではラジカル重合禁止剤を使用する際に
蒸留系のｐＨをＩ価の水酸化アルカリによつて７．０〜
１０．０に調整することにより従来得られなかつた重合
禁止効果を得ることができた。
止剤を使用することは知られており、これ等禁止剤の禁
止能力を増大させるためには２種以上の禁止剤を組合せ
る例も知られている。然し２０乍ら回収モノマーの蒸留
精製に当つては公知の重合禁止剤を使用しても、また水
溶性のある重合禁止剤、例えば塩化第２鉄、塩化第２銅
、チオシアン酸カリウム等を単独にあるいは組合せを使
用しても十分な禁止効果を得ることはできなかつた。２
５然るに本発明ではラジカル重合禁止剤を使用する際に
蒸留系のｐＨをＩ価の水酸化アルカリによつて７．０〜
１０．０に調整することにより従来得られなかつた重合
禁止効果を得ることができた。
メタクリル酸メチルあるいはメタクリル酸とア３０クリ
ル酸アルキルエステルとの懸濁重合あるいは乳化重合は
公知の方法により、例えばステンレス製のオートクレー
ブ中で、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを十
分な量の水中で、重合開始剤、重合度調整剤、および懸
濁安定剤と共に密３５閉系で加熱撹拌して行われる。重
合が完結した後オートクレーブを除々に開放することに
より未反応モノマーを含む留分は水蒸気と共に留去して
回収される。（以下この操作を水蒸気蒸留という。）か
かる回収モノマーは単に未反応モノマーの他に前記添加
剤あるいはモノマー成分および添加剤の分解生成物であ
る酸モノマーあるいは複合生成物の一部をも含むものと
推定されている。本発明でいうラジカル重合禁止剤とは
ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンチ
オジフエニルアミン等であり、添加量は蒸留対象物中の
未反応モノマーの含有量に対して５０〜１０００ｐｐｍ
好ましくは１００〜５００ｐｐｍの範囲が好適である。
ル酸アルキルエステルとの懸濁重合あるいは乳化重合は
公知の方法により、例えばステンレス製のオートクレー
ブ中で、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとを十
分な量の水中で、重合開始剤、重合度調整剤、および懸
濁安定剤と共に密３５閉系で加熱撹拌して行われる。重
合が完結した後オートクレーブを除々に開放することに
より未反応モノマーを含む留分は水蒸気と共に留去して
回収される。（以下この操作を水蒸気蒸留という。）か
かる回収モノマーは単に未反応モノマーの他に前記添加
剤あるいはモノマー成分および添加剤の分解生成物であ
る酸モノマーあるいは複合生成物の一部をも含むものと
推定されている。本発明でいうラジカル重合禁止剤とは
ハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンチ
オジフエニルアミン等であり、添加量は蒸留対象物中の
未反応モノマーの含有量に対して５０〜１０００ｐｐｍ
好ましくは１００〜５００ｐｐｍの範囲が好適である。
５０ｐｐｍ以下では重合防止効果が著しく減少する。
また１０００ｐｐｍ以上での重合防止効果は認められる
が、蒸留後の留出モノマーに禁止剤が含まれることが確
認された。水酸化アルカリとしては水溶液がアルカリ性
を呈する無機アルカリが好ましく、この中で特にＩ価の
水酸化アルカリが好ましい。蒸留系のＰＨは７．０〜１
０．０の範囲が好ましく、蒸留系のＰＨが７．０以下の
場合は重合禁止剤の使用にも拘らず重合物の生成ど器壁
への付着が大きい。
が、蒸留後の留出モノマーに禁止剤が含まれることが確
認された。水酸化アルカリとしては水溶液がアルカリ性
を呈する無機アルカリが好ましく、この中で特にＩ価の
水酸化アルカリが好ましい。蒸留系のＰＨは７．０〜１
０．０の範囲が好ましく、蒸留系のＰＨが７．０以下の
場合は重合禁止剤の使用にも拘らず重合物の生成ど器壁
への付着が大きい。
またＰＨｌＯ以上の場合にもＰＨ７．Ｏ以下と☆☆同様
に重合禁止効果の著しい減退が認められる。以下本発明
を実施例によつてさらに具体的に説明する。実施例 １
〜５ １０００１オートクレーブにメタクリル酸メチル１９，
０ｋ９、アクリル酸エステル１０ｋ９、純水６００１を
仕込み、重合開始剤、懸濁安定剤を添加して１２０℃で
２時間懸濁重合を行なつた後、水蒸気蒸留により未反応
モノマーを回収する。
に重合禁止効果の著しい減退が認められる。以下本発明
を実施例によつてさらに具体的に説明する。実施例 １
〜５ １０００１オートクレーブにメタクリル酸メチル１９，
０ｋ９、アクリル酸エステル１０ｋ９、純水６００１を
仕込み、重合開始剤、懸濁安定剤を添加して１２０℃で
２時間懸濁重合を行なつた後、水蒸気蒸留により未反応
モノマーを回収する。
この回収モノマーの組成は、未反応モノマー１に対して
水９の割合であり、約４０１回収された。この回収モノ
マーに一定割合のラジカル重合禁止剤と水酸化ナトリウ
ムを添加し、系のＰＨを調節後蒸留塔に供給し、９０℃
で蒸留を行なつた。第１表にラジカル重合禁止剤として
ハロドロキノンモノメチルを用いた場合の実施例と比較
例を示す。重合禁止剤濃度は回収モノマー中のモノマー
分に対する重量比である。また重合防止期間は、蒸留塔
が重合物によりフラツデイングを生じる迄の期間、ある
いは蒸留塔の圧損失により運転が不可能となる迄の期間
で示してある。供給液ＰＨを７．０に調節することによ
つて重合防止期間が１５０日と非常に延長されるという
結果が得られた。
水９の割合であり、約４０１回収された。この回収モノ
マーに一定割合のラジカル重合禁止剤と水酸化ナトリウ
ムを添加し、系のＰＨを調節後蒸留塔に供給し、９０℃
で蒸留を行なつた。第１表にラジカル重合禁止剤として
ハロドロキノンモノメチルを用いた場合の実施例と比較
例を示す。重合禁止剤濃度は回収モノマー中のモノマー
分に対する重量比である。また重合防止期間は、蒸留塔
が重合物によりフラツデイングを生じる迄の期間、ある
いは蒸留塔の圧損失により運転が不可能となる迄の期間
で示してある。供給液ＰＨを７．０に調節することによ
つて重合防止期間が１５０日と非常に延長されるという
結果が得られた。
また蒸留塔内の雰囲気としてＮ２中、Ａｉｒ中とも良好
な結果であつた。実施例３、４に示すようにハイドロキ
ノンモノメチルエーテルを５００〜１０００ｐｐｍ用い
ても、１００ｐｐｍの場合とほとんど差は認められず、
１０００ｐｐｍ以上用いた場合は蒸留後の留出液中に・
・イドロキノンモノメチルエーテルが含まれ好ましくな
い。これらの実施例に対し、比較例１、２における重合
禁止剤無添加の場合は、運転開始後１４日でフラツデイ
ングを生じ、供給液のＰＨを７．０に調節しても変化が
なかつた。また比較例４〜６に示すように、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテルを１００ｐｐｍ添加しても供給
液のＰＨが７．０以下あるいは１０．０以上の場合、重
合防止効果が［株］や減少した。実施例 ６〜９ 実施例１〜５と同様の方法により得られた回収モノマー
について、重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルの替りにハイドロキノン・チオジフエニルア
ミン、塩化第二鈍、ｔ−ブチルハイドロキシトルエン、
ベンゾキノンを用いた。
な結果であつた。実施例３、４に示すようにハイドロキ
ノンモノメチルエーテルを５００〜１０００ｐｐｍ用い
ても、１００ｐｐｍの場合とほとんど差は認められず、
１０００ｐｐｍ以上用いた場合は蒸留後の留出液中に・
・イドロキノンモノメチルエーテルが含まれ好ましくな
い。これらの実施例に対し、比較例１、２における重合
禁止剤無添加の場合は、運転開始後１４日でフラツデイ
ングを生じ、供給液のＰＨを７．０に調節しても変化が
なかつた。また比較例４〜６に示すように、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテルを１００ｐｐｍ添加しても供給
液のＰＨが７．０以下あるいは１０．０以上の場合、重
合防止効果が［株］や減少した。実施例 ６〜９ 実施例１〜５と同様の方法により得られた回収モノマー
について、重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルの替りにハイドロキノン・チオジフエニルア
ミン、塩化第二鈍、ｔ−ブチルハイドロキシトルエン、
ベンゾキノンを用いた。
Claims (1)
- １ メタクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルと炭
素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエ
ステル混合物の懸濁重合あるいは乳化重合後に水蒸気蒸
留により回収される未反応モノマーを含む留分を蒸留精
製するに際しラジカル重合禁止剤を該モノマーに対して
５０〜１０００ｐｐｍ添加した上 I 価の水酸化アルカ
リにより蒸留系のｐＨを７．０〜１０．０として蒸留精
製することを特徴とする回収モノマーの重合防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1723876A JPS5912101B2 (ja) | 1976-02-18 | 1976-02-18 | 回収モノマ−の重合防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1723876A JPS5912101B2 (ja) | 1976-02-18 | 1976-02-18 | 回収モノマ−の重合防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52100419A JPS52100419A (en) | 1977-08-23 |
| JPS5912101B2 true JPS5912101B2 (ja) | 1984-03-21 |
Family
ID=11938357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1723876A Expired JPS5912101B2 (ja) | 1976-02-18 | 1976-02-18 | 回収モノマ−の重合防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5912101B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6566467B1 (en) | 1998-01-22 | 2003-05-20 | Donald Frederick Lyons | Inhibitor composition for chloroprene polymerization |
-
1976
- 1976-02-18 JP JP1723876A patent/JPS5912101B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52100419A (en) | 1977-08-23 |
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