JPS59113061A - ポリアクリドン誘導体及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料として有用なポリアクリドン誘導体及びそ
の製造法に関するものである。

及び／又は （両式中、Ｘは水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
ル基、又はハロゲンである）で表わされるポリアクリド
ン誘導体を提供するものである。

両式中のＸの低級アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基などを、低級アルコキシル基としては
メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基などを、
ハロゲンとしては塩素、臭素などを例示することができ
る。

本発明の化合物は濃紫色で、水、有機溶媒等に実質上不
溶であり、顔料として有用な物質である。

例えば本発明の化合物はアシドスラリー法又はソルトミ
リング法など、通常の顔料化の方法によって濃紫色顔料
とすることができる。

本発明はまた一般式 （式中、Ｒは水素又は低級アルキル基、Ｘは水素、低級
アルキル基、低級アルコキシル基、又はハロゲンである
）で表わされるアクリドンカル７！ζン酸誘導体を分子
内閉環させることを特徴とする及び／又は （両式中、Ｘは水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
ル基、又はハロゲンである）で表わされるポリアクリド
ン誘導体の製造法を提供するものである。

本発明の方法の分子内閉環反応は脱水縮合であり、脱水
縮合反応一般に使用される縮合剤が本発明の方法におい
ても使用可能である。本発明の方法で特に好ましい縮合
剤としては、硫酸、ポリリン酸、弗酸、塩化アルミニウ
ム、塩化ベンゾイル、ｐ−）ルエンスルホン酸等である
。これらの縮合剤の使用量は特に限定され彦いが、一般
的には、いわゆる触媒量で充分であり、例えば出発物質
１００重量部に対して約０．１カいし約１０重量部であ
る。

本発明の方法の縮合反応は溶媒中で行なう。溶媒として
は、これらの縮合剤に対し不活性な有機溶媒を使用する
ことができる。この様な有機溶媒としてハ、ハロゲン化
ベンゼン、ニトロベンゼン、エチレングリコール、ジメ
チルホルムアミド、モノクロル酢酸かとを使用すること
ができる。その使用量は出発物質１重量部に対して約１
々いし約１０重量部程度、好ましくは約５ないし約２０
重量部である。硫酸及びポＩＪ　ＩＪン酸も溶媒として
使用できる。従ってこの場合は、溶媒を兼ねることがで
きる。その使用量は通常、出発物質１重量部に対して約
３ないし約１０重量部程度である。

硫酸を用いる場合は、硫酸濃度５０チ以上を必要とする
。また、濃硫酸を用いると生成物はスルホン化されてい
るため、分離後、圧熱下で脱スルホン化する必要がある
。脱水縮合反応の温度は、使用溶媒、縮合剤等によって
変り得るが、通常約５０ないし約２０重量部度であり、
反応時間は、通常約３０分ないし約２０重量部度が適当
である。

本発明の方法の出発物質であるアクリドンカルボン酸誘
導体は１，４−ジアルコキシカルボニル−２，５−ジ−
Ｎ−アリールアミノ−１，４−シクロヘキサジエンを有
機溶剤中で加熱することによって得られる３−アルコキ
シカルボニル−２−Ｎ−アリールアミノ−１，４−ジヒ
ドロ−９−アクリドンをｍ−７エニレンジアミンとのア
ミノ基交換反応に付して２．２’−（１，３−フェニレ
ンジイミノ）ビス（１，４−ジヒドロ−９−アクリドン
−３−カルボン酸エステル）類を調製し、更にこれを脱
水素酸化することによって容易に得ることができる。

原料調製例１ ３−エトキシカルボニル−２−アニＩＪ／−１゜４−ジ
ヒドロ−９−アクリダノン１４４部、ｍ−フェニレンジ
アミン４４部、トルエン８０部、メタノール６３０部お
よび塩酸（３５係）３部を窒素ガス気流下に攪拌しなが
ら６時間加熱還流させた。反応終了後、生成した結晶を
炉取し、メタノールで分散洗浄を行った。減圧乾燥によ
り、７７部の淡桃色固体、２．２’−（１，３−フェニ
レンジイミノ）ビス（１，４−ジヒドロ−９−アクリド
ン−３−カルボン酸エチル）ｌＩ＊。

実測値（チｌ：ｃ６９．９２　、ｌ（５，３５、Ｈ８，
７８計算値（％）：Ｃ７１，０３、）Ｌ５．３０　、Ｈ
８，７２（Ｃ３８Ｈ３４Ｎ４０６） ■Ｒスペクトル（ＫＢｒ＋　ｃｍ−’　）１６６０（Ｃ
−０）　、１０５５（Ｃ−０エステル）、１６５０，１
６１０．１５９０（アクリドン核） ”Ｈ−ＮＭＲ’　（ｄ６−　ＤＭＳＯ，ｐｐｍ　）１．
３　（０ＣＨ３ＣＨ３） ４．２　（０ＣＲ２ＣＨ３） ３．６（シクロヘキザジエン核Ｈ） ７．２〜８．４（芳香核Ｈ） ２．２’−（１，３−フェニレンジイミノ）ビス（１，
４−ジヒドロ−９−アクリドン−３−カルボン酸エチル
）３２．１部２ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１１部、１５重量バーセントの苛性カリ水溶液７０部
、およびエタノール２５０部の混合物を還流下（８０°
Ｃ）にて３時間反応させた。反応終了後、反応混合物を
冷却（約５０°Ｃ）したのち、５重量パーセントの塩酸
水溶液を徐々に滴加し、弱酸性とすると、暗紫色固体が
生成した。仁の生成物を枦取し、水で充分洗浄したのち
６０℃で乾燥した。収量２２部。得られた生成物は、元
素分析、ＩＲおよび”）Ｉ　−ＮＩＶＩＲスペクトルか
ら、２．２’−（１，３−フェニレンジイミノ）ビス（
９−アクリドン−３−カルボン酸）であることが確認さ
れた。

元素分析値 実測値帳）：Ｃ６９，８７、ｌ−Ｉ４．０１　、Ｈ９，
５７計Ｘ　イ直（％ｉ：ｃ７０．１０　　、Ｈ３，７８
、Ｈ９，６２（Ｃ３４Ｈ２□Ｎ４０６） ＩＲスペクトｙｖ　（ＫＢｒ、　ｔｙｎ−”　）１７０
０．１２２０．８９５（カルボン酸）。

１６３０、１５９５．１５１０　（アクリドン核）１Ｈ
−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ，ｐｐｍ　）９．１　、１１
．７　（〉ＮＨ，アクリドン核）７．０〜８．５（芳香
核Ｈ） 原料調製例２ ２．２’−（１，３−フェニレンジイミノ）ビス（１，
４−ジヒドロ−９−アクリドン−３−カルボン酸エチル
）１０部とニトロベンゼン１００部とを１５０〜１６０
　’Ｃにて３時間加熱し７た。室温咬で反応混合物を冷
却したのち濾過し、メタノールで洗浄すると赤褐色固体
８部が得られた。本化合物は、元素分析、ＩＲスペクト
ルおよび１Ｈ−ＮＮＩＲスペクトルの測定結果から、２
．２’−（１，４−フェニレンジイミノ）ビス（９−ア
クリダノンー３−カルボン酸エチル）であることが確認
された、元素分析値 実測値（％ｌ：Ｃ７１，３３、Ｈ４，５６、Ｈ８，７４
引算値（支）ＢＣ７１，４７、Ｈ４，７０、Ｈ８，７８
（Ｃ３８Ｈ３ｏＮ４０６） ＩＲスペクトル（ＫＢｒ＋　Ｃｒｎ） １７００、１０７５　（エステル）、１６４０゜１６１
０．１５９０（アクリドン核） １Ｈ−ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ，ｐｐｍ　）１．４４　
（−ＣＨ３’） ４．４６　（−ｃｕ２−） ７．３〜８．３（ベンゼン核Ｈ） ８．９（−ＮＨべ◇　） １１．６　（／、ＮＨ、アクリドン核）実施例１ ２　、２’　−（１、３−フェニレンジイミノ）ビス（
９−アクリドン−３−カルボン酸）２０部をボＩＪ　Ｉ
Ｊン酸１００部中に投入し、１３０℃で２時間加熱した
。８０°ｃｔで冷却したのち、７に５０部をゆっくり添
加し、生じた生成物を炉別した。これを水、メタノール
の順に洗浄したのち乾燥して濃紫色固体１７部を得た。

元素分析値 実測値幅＋：　Ｃ７４，０４、）ｌ　３．９２　、　Ｎ
１０．５９計算値（支））：　Ｃ７４，７２、Ｈ３，３
０、Ｎ１０．２６（Ｃ３４Ｈ１８０４Ｎ４　） 融点：３５０°Ｃ以上で熔融することなしに分解ＵＶ　
（１Ｍ＋硫酸中）：λｍａｘ　　２９９　ｎｍ得られた
物ｆ質は、５Ｈ，ＩＯＨ，１７Ｈ，２０Ｈ−キノ（２，
３−ｂ）キノ（２’、３’：６，７）キノ（３，２−ｈ
）アクリジン−７，１２，１９゜２２−テトラオンと５
Ｈ，１１Ｈ，１８Ｈ，２０Ｈ−キノ［２，３−ｂ）キノ
（２’、３’；６，７）キノ（２，３−ｉ）アクリジン
−７，９，１６゜２０−テトラオンとの混合物であった
。このものは有機溶剤に難溶で、顔料としてすぐれた性
能を示した。

実施例２ ２．２’−（１，３−フェニレンジイミノ）ビス（９−
アクリドン−３−カルボン酸）　２０　部ヲエチレング
リコール３００部に分散させ、これに濃硫酸１８部を加
えて加熱し、１４０〜１５０℃に３時間保った。反応終
了後、６０℃捷で冷却し、４８％水酸化す）　ＩＪウム
水水溶子中和した。生成物を炉別し、５チ水酸化ナトリ
ウム水溶液及び水で順次洗浄したのち乾燥した。濃紫色
固体１８部が得られた。このものは実施例１の場合と同
様、５Ｈ，ｌ０Ｉ（，１７Ｈ，２０１−１−キノ（２、
３−ｂ〕キノ（２’、３’；６，７）キノ（３，２−ｈ
）アクリレ′７−７．１２，１９．２２−テトラオンと
５Ｈ，ＩＩＨ，１８Ｈ，２０Ｈ−キノ〔２，３−ｂ）キ
ノ（２’、３’；６，７）キノ（２，３−ｉ）アクリジ
ン−７，９，１６，２０−テトラオンとの混合物であり
、顔料として有用であった。

実施例３ 実施例１の２．２’−（１，３−フェニレンジイミノ）
ビス（９−アクリドン−３−カルボン酸）に代えて２．
２’（１，３−フェニレンジイミノ）ビス（９−アクリ
ドン−３−カルボン酸エチル）を用いて同実施例をくり
返した。実施例１とほぼ同一の結果が得られた。

特許出願人　東洋曹達工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 及び／又は 、（両式中、Ｘは水素、低級アルキル基、低級アルコキ
   シル基、又はハロゲンである）で表わされるポリアクリ
   ドン誘導体。 （２）一般式 （式中、Ｒは水素又は低級アルキル基、Ｘは水素、低級
   アルキル基、低級アルコキシル基又はハロゲンである）
   で表わされるアクリドンカルボン酸誘導体を分子内閉環
   させることを特徴とする及び／又は （両式中、Ｘは前記同様である）で表わされるポリアク
   リドン誘導体の製造法。