JPS59108727A - 改良脱ハロゲン化水素法 - Google Patents
改良脱ハロゲン化水素法Info
- Publication number
- JPS59108727A JPS59108727A JP58220895A JP22089583A JPS59108727A JP S59108727 A JPS59108727 A JP S59108727A JP 58220895 A JP58220895 A JP 58220895A JP 22089583 A JP22089583 A JP 22089583A JP S59108727 A JPS59108727 A JP S59108727A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- carbon atoms
- alkali
- hydrocarbon
- fed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、相間移動触媒（ｐｈａｓｅ−ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ−ｃａ、ｔａｌｙｓｔ）の存在下に、ハロゲン化炭化
水素を脱ハロケ゛ン化水素してエチレン性不飽和生成物
にする方法の改良に関する。
ｒ−ｃａ、ｔａｌｙｓｔ）の存在下に、ハロゲン化炭化
水素を脱ハロケ゛ン化水素してエチレン性不飽和生成物
にする方法の改良に関する。
”相関移動触媒作用（ｐｈ、ａｓｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ
ｃｕＡ、ａ−１ｙｓｉｓ）Ｉ′という用語は、夫々異
なる相にある反応物の間の反応が、一方の反応物を両相
［ｌ］の界面を通して他の相へ移動せしめる試薬の小量
により起ジ、その移動の結果反応が進行する現娠を意味
するものである。相聞移動剤（・ユ、消費されること力
く、繰り返し輸送の１パ能を果す。［５ｔａｒｋｓ。
ｃｕＡ、ａ−１ｙｓｉｓ）Ｉ′という用語は、夫々異
なる相にある反応物の間の反応が、一方の反応物を両相
［ｌ］の界面を通して他の相へ移動せしめる試薬の小量
により起ジ、その移動の結果反応が進行する現娠を意味
するものである。相聞移動剤（・ユ、消費されること力
く、繰り返し輸送の１パ能を果す。［５ｔａｒｋｓ。
Ｊ、Ａｍ、Ｃ’ｈｅｒｎ、、Ｓｏｃ、 ９３ （１
） ］、９５ （１９７１）及び５ｔａｒｋｓ他、
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃ’ｈｅｍ、 Ｓ ｏｃ、 ９５（１１
）３６１３ （］、９７３）参照；又米国特許第３．
９９２．４３２号（Ｉｖａｐｉｅｒ他）及び５ｔａｒｋ
ｓ他著、” ｌ）ｈ、ａｓｅ−Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｃ’
ａｔａｌｙｓｉｓ ” （相間移動触媒作用） 、Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ ｐｒｅｓｓ社刊（ＩＶｅｗＹＯｒｋ、Ｉ
Ｖ、 Ｙ、 １９７８）参照〕上述の一連の報又の第一
報では、子機化合物に可溶な第４級アンモニウム及びホ
スホニウムイオン梨４が、［彦イオン類全水相から有’
：’ｊ、ｚ’、： ’、ｊｌｉ４に悄・１送するのに伝
・れた試薬であると考、オーらｆＢている。従って、か
かる第４級イオンン埴か、［＼−にイオンがｌ与する反
応、例えば贋換反応で、効果的な相聞移動触媒となる。
） ］、９５ （１９７１）及び５ｔａｒｋｓ他、
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃ’ｈｅｍ、 Ｓ ｏｃ、 ９５（１１
）３６１３ （］、９７３）参照；又米国特許第３．
９９２．４３２号（Ｉｖａｐｉｅｒ他）及び５ｔａｒｋ
ｓ他著、” ｌ）ｈ、ａｓｅ−Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｃ’
ａｔａｌｙｓｉｓ ” （相間移動触媒作用） 、Ａｃ
ａｄｅｍｉｃ ｐｒｅｓｓ社刊（ＩＶｅｗＹＯｒｋ、Ｉ
Ｖ、 Ｙ、 １９７８）参照〕上述の一連の報又の第一
報では、子機化合物に可溶な第４級アンモニウム及びホ
スホニウムイオン梨４が、［彦イオン類全水相から有’
：’ｊ、ｚ’、： ’、ｊｌｉ４に悄・１送するのに伝
・れた試薬であると考、オーらｆＢている。従って、か
かる第４級イオンン埴か、［＼−にイオンがｌ与する反
応、例えば贋換反応で、効果的な相聞移動触媒となる。
典型的な接触膜ハロケ゛ン化水素法が、Ｃａｍｐ−ｂｅ
ｌｌ他の米国特許’４３．９８１．９３７号に記載され
ており、そこでは、３，４−ジクロロブテン−１（す、
後、場付によってはＤ ＣＢと略記する）？アルカリ水
溶液で脱塩化水素化して２−クロロ−ブタジェン−１，
３（又、クロロプレンとして知られている）にしている
。触媒は、塩化第４級アンモニウム塩であるが、他の相
同移動触媒も使用出来る。例えば、米国特ｉ１−第３．
６３９．４９２号、第３．６３９．４．９３号及び第３
，８７６．７１６号（いずれもＣａｍｐｂｅ ｌ ｌ
） ｆ 浴照。
ｌｌ他の米国特許’４３．９８１．９３７号に記載され
ており、そこでは、３，４−ジクロロブテン−１（す、
後、場付によってはＤ ＣＢと略記する）？アルカリ水
溶液で脱塩化水素化して２−クロロ−ブタジェン−１，
３（又、クロロプレンとして知られている）にしている
。触媒は、塩化第４級アンモニウム塩であるが、他の相
同移動触媒も使用出来る。例えば、米国特ｉ１−第３．
６３９．４９２号、第３．６３９．４．９３号及び第３
，８７６．７１６号（いずれもＣａｍｐｂｅ ｌ ｌ
） ｆ 浴照。
この方法を工東的に実施する時には、脱塩化水界反応（
句、一連のｊル←・°全指、槽式反応器を使用してよ＜
？ｊなわれ、初めの段階は冷ぬＪして反応熱を除去する
。Ｄ ＣＢ、触媒及び過剰の水酸化ナトリウム水溶液は
、第１反応器に供給され、そこで大部分の反応が起る。
句、一連のｊル←・°全指、槽式反応器を使用してよ＜
？ｊなわれ、初めの段階は冷ぬＪして反応熱を除去する
。Ｄ ＣＢ、触媒及び過剰の水酸化ナトリウム水溶液は
、第１反応器に供給され、そこで大部分の反応が起る。
反応物が少なくなって行くに従って、反応速度は下がり
、そのため最後の僅か数パーセントの反応を完結させる
のに、反石器全容塾の大部分を必要とする。粗タロロフ
０レンは、最終段階の流出液刀≧ら（ロ）収され、水相
及び有機相が分＾１１され、そして＃廟機相及び廃塩水
が処理される。
、そのため最後の僅か数パーセントの反応を完結させる
のに、反石器全容塾の大部分を必要とする。粗タロロフ
０レンは、最終段階の流出液刀≧ら（ロ）収され、水相
及び有機相が分＾１１され、そして＃廟機相及び廃塩水
が処理される。
クロロプレン製造法及び同様な脱ハロヶ゛ン化水累法で
は、反応器の利用率を改善し、方法の経済性を更にすぐ
れたものにすることが望まれている。
は、反応器の利用率を改善し、方法の経済性を更にすぐ
れたものにすることが望まれている。
本発明によれは、カスケード式に配列されて作動する少
くとも２個の敵体の充満した反応器の系列中で、相同移
動触媒の存在下にアルカリ水票液を用いてハロゲン化炭
化水素を脱ハロゲン化水素してエチレン性不飽和生成物
にする方法において、・・ログン化炭化水素と触媒とを
棟１反応器に供給し、−力新アルカリ水溶液を第１反応
器以降の反応器に供給し、とのさい該アルカリ水溶液は
その反応器に入る廂機相と一緒に供給してもよく、最終
反応器からの流出液を部分的に消費されたアルカリ水酸
液と有機相とに分隠し、前者（は第１反応器に供給さ７
″Ｌ、１文者からは反応の結果得られたエチレン性不飽
和生成物が回収され；そして新アルカリ水ｍ液の供給点
の直ぐ前の反応器からの流出液から廃塩水を除去するこ
とを％徴とする上記方法の改良法が提供される。
くとも２個の敵体の充満した反応器の系列中で、相同移
動触媒の存在下にアルカリ水票液を用いてハロゲン化炭
化水素を脱ハロゲン化水素してエチレン性不飽和生成物
にする方法において、・・ログン化炭化水素と触媒とを
棟１反応器に供給し、−力新アルカリ水溶液を第１反応
器以降の反応器に供給し、とのさい該アルカリ水溶液は
その反応器に入る廂機相と一緒に供給してもよく、最終
反応器からの流出液を部分的に消費されたアルカリ水酸
液と有機相とに分隠し、前者（は第１反応器に供給さ７
″Ｌ、１文者からは反応の結果得られたエチレン性不飽
和生成物が回収され；そして新アルカリ水ｍ液の供給点
の直ぐ前の反応器からの流出液から廃塩水を除去するこ
とを％徴とする上記方法の改良法が提供される。
本発明の方法（Ｃおいては、如何なる飽オＵ又は不飽和
ハロゲン化炭化水素も、それが相聞移動触媒の存在下に
、アルカリ水浴液を用いて脱〕・ロケ゛ン化水素出来る
のであれは、出発物質として適切に使用すく〕ことが出
芽こる。触ｈ （ｃ ■−をなものは、１゜２ 、 ：
３ 、４−テトラクロロブタン、３，４−ジクロロブテ
ン−１及び２ 、３ 、４− トリクロロブテン−１で
ある。他に、ハロケ゛ン化炭化水素出発物負として、Ｙ
・′すえば２，３−ソクロロブタン、２−プロモエチル
ベンズン、１，２−ヅクロロエタン、１．２−ノブロモ
エタン及ヒクロロシクロヘキサンが苫１扛る７゜ 米Ｌｊｉｌ特許第３，９８１，９３７号、第３．６３９
．．１９２号、第３．６３９．４９３号及び第３．８７
６．７１６号の接触１）ＣＢ脱地化水素法の記載を本明
細書中−ＶＣおいて奈考文献として挙げる。上記の特許
で示されている全ての様式の相同移動触媒がこの様な工
程に適している。しかし、好せしい触媒は、第４級アン
モニウム塩、軸に塩化第４級アンモニウムであり、その
中で特に好ましいものは、弐 ＲＩＲ２Ｒ３Ｒ’八でｔ （式中、 Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は、夫々独立に、１〜２０個の炭素
原子を季１するアルキル、２〜２０個の炭素原子を不−
するアルケニル、又（は７〜２０個の炭素原子を有する
アラルキルであり、そしてＲ４は、６〜２０ （ｉｊ７
’の炭素原子を有するアルキル、又はアルケニル、ベン
ツル、又は６〜２０個の炭磐−原子を肩するアルキル又
はアルケニルでし換δれたベンジルである） で表わされる塩化第４級アンモニウムである。これら塩
化第４級アンモニウム中のＲ１−１Ｒ２及’ｔＯ’Ｒ３
ば、各々窒素坤子に対してβの位ドに水酸基又はエーテ
ル羞全含んでいてもよい。第４．＠アンモニウム塩の量
は、出発物質のハロゲン化炭化水素に対して、豹０．０
１〜１０重量係である。
ハロゲン化炭化水素も、それが相聞移動触媒の存在下に
、アルカリ水浴液を用いて脱〕・ロケ゛ン化水素出来る
のであれは、出発物質として適切に使用すく〕ことが出
芽こる。触ｈ （ｃ ■−をなものは、１゜２ 、 ：
３ 、４−テトラクロロブタン、３，４−ジクロロブテ
ン−１及び２ 、３ 、４− トリクロロブテン−１で
ある。他に、ハロケ゛ン化炭化水素出発物負として、Ｙ
・′すえば２，３−ソクロロブタン、２−プロモエチル
ベンズン、１，２−ヅクロロエタン、１．２−ノブロモ
エタン及ヒクロロシクロヘキサンが苫１扛る７゜ 米Ｌｊｉｌ特許第３，９８１，９３７号、第３．６３９
．．１９２号、第３．６３９．４９３号及び第３．８７
６．７１６号の接触１）ＣＢ脱地化水素法の記載を本明
細書中−ＶＣおいて奈考文献として挙げる。上記の特許
で示されている全ての様式の相同移動触媒がこの様な工
程に適している。しかし、好せしい触媒は、第４級アン
モニウム塩、軸に塩化第４級アンモニウムであり、その
中で特に好ましいものは、弐 ＲＩＲ２Ｒ３Ｒ’八でｔ （式中、 Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は、夫々独立に、１〜２０個の炭素
原子を季１するアルキル、２〜２０個の炭素原子を不−
するアルケニル、又（は７〜２０個の炭素原子を有する
アラルキルであり、そしてＲ４は、６〜２０ （ｉｊ７
’の炭素原子を有するアルキル、又はアルケニル、ベン
ツル、又は６〜２０個の炭磐−原子を肩するアルキル又
はアルケニルでし換δれたベンジルである） で表わされる塩化第４級アンモニウムである。これら塩
化第４級アンモニウム中のＲ１−１Ｒ２及’ｔＯ’Ｒ３
ば、各々窒素坤子に対してβの位ドに水酸基又はエーテ
ル羞全含んでいてもよい。第４．＠アンモニウム塩の量
は、出発物質のハロゲン化炭化水素に対して、豹０．０
１〜１０重量係である。
適当な相間移動触媒としては、他にそれぞれ、式 Ｒ’
Ｒ２Ｒ” Ｒ’ ｐＸ及びＲ’Ｒ２Ｒ３５Ｘ（式中 Ｘは陰イオンであり Ｒ１、Ｒ２、Ｒ” 及Ｕ Ｒ’ （ｒ’ｌ−ヒ述すｎり
意味Ｙｃ高する） 合宿する第４級ホスホニウム塙及びスルホニウム塩が含
ましる。
Ｒ２Ｒ” Ｒ’ ｐＸ及びＲ’Ｒ２Ｒ３５Ｘ（式中 Ｘは陰イオンであり Ｒ１、Ｒ２、Ｒ” 及Ｕ Ｒ’ （ｒ’ｌ−ヒ述すｎり
意味Ｙｃ高する） 合宿する第４級ホスホニウム塙及びスルホニウム塩が含
ましる。
アルカリは、如何なるアルカリでも団く、ｖｌｌえは水
酸化す） ＩＪウム、水酸化カリウム、又は水酸化カル
シウムが羊げられるが、通常水酸化ナトリウムが使用さ
れる。アルカリ（は、−ｔＦ通に（は備か退園］に使用
され、アルカリの１） ＣＥに対するモル比は、通常約
１．０’０１から１．３である。しｙｊｈしこの比は重
大なものではない。
酸化す） ＩＪウム、水酸化カリウム、又は水酸化カル
シウムが羊げられるが、通常水酸化ナトリウムが使用さ
れる。アルカリ（は、−ｔＦ通に（は備か退園］に使用
され、アルカリの１） ＣＥに対するモル比は、通常約
１．０’０１から１．３である。しｙｊｈしこの比は重
大なものではない。
本発明の方法で用いられる反応器の数（段数）は、最低
２でらるが、更に多い方が好ましい。反応器は、好まし
くは耐蝕性材料、例えばニッグル製であるか、又はそｎ
でライニングが施しである。
２でらるが、更に多い方が好ましい。反応器は、好まし
くは耐蝕性材料、例えばニッグル製であるか、又はそｎ
でライニングが施しである。
間装（７，）は、適当な加熱冷却装置と攪拌装置を装備
している。
している。
本発明の改良法は、図２及び３を図１と比較すればよく
理解することが出来る。図１によって示された、従来法
では、脱ハログ゛ン化水素（は、数段階、此処では反応
器Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で美術される。触媒と出発物値の
ハロゲン化炭化水素との混合物は、ライン（管路）ｌを
紅てＲ１に供給され、アルカリ水溶液はライン２を通っ
て供給さ扛る。各段階の流出液は、次の段階へ供給され
、最終段からの流出液は、デカン、ターＤ中で有機相と
水相とに分けられる。エチレン性不飽和生成物は、ライ
ン３を経て分離された有機相から回収され、廃塩水はラ
イン４を通って除かれる。
理解することが出来る。図１によって示された、従来法
では、脱ハログ゛ン化水素（は、数段階、此処では反応
器Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で美術される。触媒と出発物値の
ハロゲン化炭化水素との混合物は、ライン（管路）ｌを
紅てＲ１に供給され、アルカリ水溶液はライン２を通っ
て供給さ扛る。各段階の流出液は、次の段階へ供給され
、最終段からの流出液は、デカン、ターＤ中で有機相と
水相とに分けられる。エチレン性不飽和生成物は、ライ
ン３を経て分離された有機相から回収され、廃塩水はラ
イン４を通って除かれる。
本発明の方法の一実施態様を図示した第２図について説
明すると、触媒と、ハロケ゛ン化炭化水素、例えばＤＣ
″Ｂとの混合物を、ライン１０を経て第１段階Ｒ１に供
給し、新アルカリ水溶液は、ライン２０を経て反応器２
０に供給する。Ｒ２からの流出液は、反しテ；器Ｒ３に
導入し、ｌ？ ３かもの流出数は、デカンタ−、ｌ）２
で２相に分離する。エチレン性不飽和生成物、例えばク
ロロプレンは、ライン３０を経て分離された有機相炉ら
回収し、−万水酸化ナトＩＪウム及び塩化ナトリウムと
の混せ物留含ひ水相は、ライン５０な経て第１段階に供
給する。Ｒ１からの派出ｔは、デカ／ターＤＩで、列型
的な場合では、ＤＣＢとクロロプレンとの況名物を含む
有機相と廃堪水である水相とに分離される。不伏相は、
ライン６０を経てＲ２段階へ供給され、ン発塩水は４０
を通って除去される。
明すると、触媒と、ハロケ゛ン化炭化水素、例えばＤＣ
″Ｂとの混合物を、ライン１０を経て第１段階Ｒ１に供
給し、新アルカリ水溶液は、ライン２０を経て反応器２
０に供給する。Ｒ２からの流出液は、反しテ；器Ｒ３に
導入し、ｌ？ ３かもの流出数は、デカンタ−、ｌ）２
で２相に分離する。エチレン性不飽和生成物、例えばク
ロロプレンは、ライン３０を経て分離された有機相炉ら
回収し、−万水酸化ナトＩＪウム及び塩化ナトリウムと
の混せ物留含ひ水相は、ライン５０な経て第１段階に供
給する。Ｒ１からの派出ｔは、デカ／ターＤＩで、列型
的な場合では、ＤＣＢとクロロプレンとの況名物を含む
有機相と廃堪水である水相とに分離される。不伏相は、
ライン６０を経てＲ２段階へ供給され、ン発塩水は４０
を通って除去される。
−へ５３図は、本発明の二反応器法を模式的に示したも
ので多る。触媒とハロケ゛ン化炭化水素との混合物は、
ライン１００を経て第１段階Ｒｌに供給される。ライン
２００を経て供給された新アルカリ水溶液Ｖｊ：、ライ
ン６００の中で、未反応のハロケ゛ン化炭化水素（例え
ばＩ） Ｃ１３）及びエチレン性不飽和生成物（例えは
クロロプレン）を含む、デカ／ター））■からの上、！
ｈと一緒になる。−糺になつプζ二相混付物は、反応器
Ｒ２に尋人され、反応器Ｒ２からの流出ｌ夜は、デカン
タ−，０２で２相に分、仕さｉ’Ｌる。・もしくば、肋
しいアルカリ水醇赦（・コ、へ′Ａ、２図に示した方法
で、反応器Ｒ２に１ば液供給することも出来る。ライン
３００を経て分離された有機オ）」は、土にエチレン性
不飽和生成物を含んでいる。アルカリ金属水酸化物及び
塩水との混合物〃・ら成る水相ば、ライン５００ｉ経で
反応器ＩＶＣもニー裕される。デカンタ−１ノ１に（は
、反応器Ｒ１からの流出液が供給沁れ、その底部から分
離された廃塩水はライン４００を経て除かれそして処理
される。
ので多る。触媒とハロケ゛ン化炭化水素との混合物は、
ライン１００を経て第１段階Ｒｌに供給される。ライン
２００を経て供給された新アルカリ水溶液Ｖｊ：、ライ
ン６００の中で、未反応のハロケ゛ン化炭化水素（例え
ばＩ） Ｃ１３）及びエチレン性不飽和生成物（例えは
クロロプレン）を含む、デカ／ター））■からの上、！
ｈと一緒になる。−糺になつプζ二相混付物は、反応器
Ｒ２に尋人され、反応器Ｒ２からの流出ｌ夜は、デカン
タ−，０２で２相に分、仕さｉ’Ｌる。・もしくば、肋
しいアルカリ水醇赦（・コ、へ′Ａ、２図に示した方法
で、反応器Ｒ２に１ば液供給することも出来る。ライン
３００を経て分離された有機オ）」は、土にエチレン性
不飽和生成物を含んでいる。アルカリ金属水酸化物及び
塩水との混合物〃・ら成る水相ば、ライン５００ｉ経で
反応器ＩＶＣもニー裕される。デカンタ−１ノ１に（は
、反応器Ｒ１からの流出液が供給沁れ、その底部から分
離された廃塩水はライン４００を経て除かれそして処理
される。
本発明の方法は、４ｉｔ来沃よりも旨い転化率で、ハロ
ゲン化炭化水素をエチレン性不飽和生成物にする。同時
に、１ブ応のｆ堆力が、反応器の空間全体に、更に杓−
に拡がるので、触妨、及びアルカリの址は少年ですみ、
結果的には、かなりの節約となる。これらの改良は、直
列に配列されている反応器の数がいくつであっても丸底
される。新アルカリ水浴液の好ましい供給位にイ（啜、
反ＬＬ、器系列の略々中ｉｉ１点である。しかしなから
、新アルカリ水溶ｇ、を、第１反応器と最終反応器との
間の他の反応段階に供給しても、同様に本発明のオニ１
点の大部分に達成できる。各種供給物及び回収流路の′
位置を変えたこと、′アルカリ及び触媒流量を減らした
こと以外、他の工程条件、例えは温度及び流速は、廼云
の方法と大賀的に同じである。
ゲン化炭化水素をエチレン性不飽和生成物にする。同時
に、１ブ応のｆ堆力が、反応器の空間全体に、更に杓−
に拡がるので、触妨、及びアルカリの址は少年ですみ、
結果的には、かなりの節約となる。これらの改良は、直
列に配列されている反応器の数がいくつであっても丸底
される。新アルカリ水浴液の好ましい供給位にイ（啜、
反ＬＬ、器系列の略々中ｉｉ１点である。しかしなから
、新アルカリ水溶ｇ、を、第１反応器と最終反応器との
間の他の反応段階に供給しても、同様に本発明のオニ１
点の大部分に達成できる。各種供給物及び回収流路の′
位置を変えたこと、′アルカリ及び触媒流量を減らした
こと以外、他の工程条件、例えは温度及び流速は、廼云
の方法と大賀的に同じである。
本発明をいくつかの代表的な夾７７ｉ！ｉ態様を示す以
下の大流クリにおいて説明−ｒる。此処で特に示さなけ
れば、部、割合及び・ぐ−センテ−ジは全て重−基準で
ある。
下の大流クリにおいて説明−ｒる。此処で特に示さなけ
れば、部、割合及び・ぐ−センテ−ジは全て重−基準で
ある。
実施例
不実施例で、実験Ａ ＋；ｉ、絨１図に示された従来技
術ｉ／（従って行ない、英検１３ ｉ−ゴ、本発明の方
法に従って実施した。各々の場合、３個の逆混付式で容
部１６５０ｎｎｅのニッケル製膜ＬＬ、器を使用し、た
。
術ｉ／（従って行ない、英検１３ ｉ−ゴ、本発明の方
法に従って実施した。各々の場合、３個の逆混付式で容
部１６５０ｎｎｅのニッケル製膜ＬＬ、器を使用し、た
。
Ｄ Ｃ’ Ｂ Ｊ弓、Ｑ、Ｊ７ 媒のｊｆｉ 化ココベ
ンジ゛ルビス（β−ヒドロ千クジプロピルアンモニウム
を２．５００ ｐｐｍ含み、第１反応器へ０．９ ｔ
８ Ｋｇ／ ｌｖｒの’ｉｊ：ｉ 台で供給さｉしる。
ンジ゛ルビス（β−ヒドロ千クジプロピルアンモニウム
を２．５００ ｐｐｍ含み、第１反応器へ０．９ ｔ
８ Ｋｇ／ ｌｖｒの’ｉｊ：ｉ 台で供給さｉしる。
刹しいアルカリ水浴液（・ス、２２襲の水踊化す１・１
川ンム水１♀１液である。水ａ〉化す１・ＩＪ ＋クム
のルＣ″Ｂに対する供孔モル比（ｅｌ、実験Ａて１．０
５８、一方芙験Ｂで１．０６４であった。ｉ〕Ｃ’ Ｂ
の各段階での転化系に、ガスクロマトダラフイによって
、夫々の実験について測定された。結果を下記の表に示
す。
川ンム水１♀１液である。水ａ〉化す１・ＩＪ ＋クム
のルＣ″Ｂに対する供孔モル比（ｅｌ、実験Ａて１．０
５８、一方芙験Ｂで１．０６４であった。ｉ〕Ｃ’ Ｂ
の各段階での転化系に、ガスクロマトダラフイによって
、夫々の実験について測定された。結果を下記の表に示
す。
Ｊ） ＣＢ転化率（％）
第１段階 ８５．６２ ６８．９６第
２放隋 ９６．０３ ９９．３１第３
段階 ９８．９２ ９９．９８慢） 実験Ｂで（句、第３段階におけ石禾反［ｉＬ、 Ｄ Ｃ
Ｂの量が非常に少くて、略々０であることを知ることが
出来る。この結果は、アルカリ園度が、反応の後段にお
いて高いために、より太さな反応推進力が得られること
を示している。
２放隋 ９６．０３ ９９．３１第３
段階 ９８．９２ ９９．９８慢） 実験Ｂで（句、第３段階におけ石禾反［ｉＬ、 Ｄ Ｃ
Ｂの量が非常に少くて、略々０であることを知ることが
出来る。この結果は、アルカリ園度が、反応の後段にお
いて高いために、より太さな反応推進力が得られること
を示している。
実施例
本実施１９’Ｊは、既知の反応動力学に基づいて、既知
の装置を使用しての工場規模操業に対するプロセスシミ
ュレーションである。操業パラメーター並Ｏ・に乳ｊ！
ａ’：、 ！’：ま、８（１，ｌ−、ｉの部列に並Ａ７
だ逆湯台式、と体光酒弐反１仁、器を使用しての方式（
７′こついて計算しグこ。）１工妹ｉｒ、ｒ実施例１と
同じであり、１）ＣＢの供給ヱ９、ｌ！ｉは１６．５８
９ Ｋｐ／ ｉＬｑ である。
の装置を使用しての工場規模操業に対するプロセスシミ
ュレーションである。操業パラメーター並Ｏ・に乳ｊ！
ａ’：、 ！’：ま、８（１，ｌ−、ｉの部列に並Ａ７
だ逆湯台式、と体光酒弐反１仁、器を使用しての方式（
７′こついて計算しグこ。）１工妹ｉｒ、ｒ実施例１と
同じであり、１）ＣＢの供給ヱ９、ｌ！ｉは１６．５８
９ Ｋｐ／ ｉＬｑ である。
（比較） （不発り＋４）
木酢すトリウム水１谷液ぬ度（チ） ｚ２ ２
゜１？ ａ ＯＪＪ ／ＤＣＢ供給上ル比 ］、、
１１５ １．０２０ｍ１．、、ｒＤ Ｃ’ Ｂ中のｉ
’＆Ｈ：ｇｓ度２４２０ １０６０＜ｐｐ７７？、） 刹アルカリ供給段陽 １５実 験 廊、咄 Ｃ゛Ｄ１
？６．９５ ３９．６０２
９０、６０ ７１８．９
２３ ９５．
４７ ５４．００４
９７．５５ ５６．２６５
９８．５２ ９３．６４６
９９．１１ ９８．５９
？ ９！１．４４ ９９．
６６ｓ ９９．６６ ９９
．９２クロロプレン収率惇） ９９．６ ９
９．７上述のデータ（：呟、４＼発明の方法によって操
）ご−すなと、ｉ’ｉｊ、７）Ｊ、’飾友ひ庖ゑＵの新
フ′ルヵ）ノを４ｔＬ’台良く誠らｙことθ・吊木、一
方ＩＪ Ｃ’ Ｊ’Ｊ ！；３ｉ−化率及びタロロプレ
ン収率が僅かに増力口したことを示している。
゜１？ ａ ＯＪＪ ／ＤＣＢ供給上ル比 ］、、
１１５ １．０２０ｍ１．、、ｒＤ Ｃ’ Ｂ中のｉ
’＆Ｈ：ｇｓ度２４２０ １０６０＜ｐｐ７７？、） 刹アルカリ供給段陽 １５実 験 廊、咄 Ｃ゛Ｄ１
？６．９５ ３９．６０２
９０、６０ ７１８．９
２３ ９５．
４７ ５４．００４
９７．５５ ５６．２６５
９８．５２ ９３．６４６
９９．１１ ９８．５９
？ ９！１．４４ ９９．
６６ｓ ９９．６６ ９９
．９２クロロプレン収率惇） ９９．６ ９
９．７上述のデータ（：呟、４＼発明の方法によって操
）ご−すなと、ｉ’ｉｊ、７）Ｊ、’飾友ひ庖ゑＵの新
フ′ルヵ）ノを４ｔＬ’台良く誠らｙことθ・吊木、一
方ＩＪ Ｃ’ Ｊ’Ｊ ！；３ｉ−化率及びタロロプレ
ン収率が僅かに増力口したことを示している。
笑施餘ｊ３
４個の逆も尼台式、沿体光満式反りき器：と用いて、イ
ーし−Ｃゾ、ｈ肩門Ｉこ１・・」シ烏ヱ媒を何７中し７
ヒ、実際の］ニュｂ、試す゛（生ｕ−Ｃ１ＤＣＢ （ｒ
ｌ、４．３１０ Ｋ７７ ｈ、？−＋７）’ｆｉｌ’＝
ｊで供給し、ｊ箇アルカリ水浴液は２ｏ、５係龜度の水
酸化ナトリウム水（腎液であった。その他の工程条件及
び結果は、下に示した。
ーし−Ｃゾ、ｈ肩門Ｉこ１・・」シ烏ヱ媒を何７中し７
ヒ、実際の］ニュｂ、試す゛（生ｕ−Ｃ１ＤＣＢ （ｒ
ｌ、４．３１０ Ｋ７７ ｈ、？−＋７）’ｆｉｌ’＝
ｊで供給し、ｊ箇アルカリ水浴液は２ｏ、５係龜度の水
酸化ナトリウム水（腎液であった。その他の工程条件及
び結果は、下に示した。
実鹸Ｅ 実Ｕ！Ｆ
（比較） （本発明）
、／Ｖ ａ （Ｊｌｉ ／ＤＣＢ供給モル比 １．０
６４ １．００８伊給１）ＣＢ甲ｃｔ）触媒１１？Ｅ
度 ２，１００ １．．１１５（７）ｐｍ） Ｘ＞Ｎ段階後の未転化Ｊ）ＣＢ Ｏ，７３０，２２
（最初の量に対するチ） クロロプレン収率（飼 ”９９．０ ９９．２Ｑ
＋１アル力リ供給表階 １３実験 段ｈ４゛′ １ ８３．９ ５６．０ ２ ９５．４ ６２．３ ３ ９８．３ ９７．３ ４ ９９．２７ ９９゜７８此処でも、水酸
化ナトリウム及び触媒の両刀の量が減り、一方ＤＣＢ転
化率及びクロログレン収率の両者は、自アルカリを第１
段階に供給していたのを第３段階に変えた時に１・々加
している。
６４ １．００８伊給１）ＣＢ甲ｃｔ）触媒１１？Ｅ
度 ２，１００ １．．１１５（７）ｐｍ） Ｘ＞Ｎ段階後の未転化Ｊ）ＣＢ Ｏ，７３０，２２
（最初の量に対するチ） クロロプレン収率（飼 ”９９．０ ９９．２Ｑ
＋１アル力リ供給表階 １３実験 段ｈ４゛′ １ ８３．９ ５６．０ ２ ９５．４ ６２．３ ３ ９８．３ ９７．３ ４ ９９．２７ ９９゜７８此処でも、水酸
化ナトリウム及び触媒の両刀の量が減り、一方ＤＣＢ転
化率及びクロログレン収率の両者は、自アルカリを第１
段階に供給していたのを第３段階に変えた時に１・々加
している。
第７図り：、力乎スケート式に配列された数個の反応器
を使用する当分野の従来法の略図であるう第２図（１、
本発明方法の一つの英施態様全示した略図である。 第３図は、反応器２個たけを使用した場せの、本方法の
別の実施態様を示した略図である。 ”ｘ ｒ＋ 出ｓ人 イー・アイ・デュボ・デ・ニモア
ス・アンド・カン／ヤニ− 「Ｉ６１ ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、３
を使用する当分野の従来法の略図であるう第２図（１、
本発明方法の一つの英施態様全示した略図である。 第３図は、反応器２個たけを使用した場せの、本方法の
別の実施態様を示した略図である。 ”ｘ ｒ＋ 出ｓ人 イー・アイ・デュボ・デ・ニモア
ス・アンド・カン／ヤニ− 「Ｉ６１ ＦＩＧ、２ ＦＩＧ、３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 カスプ−ド式に配列さ肛て作動する少くとも２１
１’Ｊの政体の光満した反応器の系夕鴫コで、相間移６
シＪＪＮ−１，！Ｑ’＋Ｇのイｒ仕下にアルカリ水彪液
を使用してハロケ゛ン化炭化水素を脱ハロゲン化水素し
てエチレン性不１．、ｎ和生成物（ｌこする方法におい
て、ハロケ゛ン化炭化水素及び触媒を第１反応器に供給
し、一方新アルカリ水浴液ケ第１反応器以降の反Ｃも器
に供給し、このアルカリはその反応器に入る有機相と一
緒にして供給ｌ〜でもよく、最終反応器からの流出液を
１１ｂ分的に律１費されたアルカリ水浴液と有機相とに
分乱し７、前者は第１反応嵜、に送ら扛、後者からはエ
チレン性不飽和化＠物が回収され；そして￥１１アルカ
リ水ｈｅの供給点のすぐ前の反応器からのδｉミコ液か
ら廃塩水を除去することを特徴とする改良方法。 ２ 出発′物質のハロケ゛ン化炭化水素が、１，２゜３
．４−テトラクロロブタン又（ｒ：Ｊ ３ 、４−ジク
ロロプデン−１でりる特許請求の範囲第１項の方法。 ３ 肛媒が、ダ、４級アンモニウム化会物である’Ｉ’
？ｔ′め６）警示の範囲第１項のノ九宍。 ４、角ヱ媒が、−化第４光源アンモニウム塩でめる励許
ｍｌ求の範１ル、３項のノｊ法。 ５ 塩化εニア４級アンモニウム塩が、弐Ｒ’ｌイ２１
イ３Ｒ４八／こｌ （式中、 Ｒ１、Ｒ′、Ｒ３は、夫々独立Ω′こ、１〜２０個の炭
素原子を有するアルキノペ ２−２０個の炭素原子を不
するアルケニル、又は、７〜２０個のが？素原子を槽す
るアラルキルであり；そしてＲ′は、６〜２０個の炭素
原子を有するアルキル又はアルケニル、ベンジル又は６
〜２０個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニルで
置換されたベンジルでめる； 但し、Ｒ′、Ｒ２及びＲ３の各々は、窒素原子に対して
βの位圃に、水酸基又はエーテル基を含んでいでもよい
） を有する特許請求の範囲第４項の方法。 ６ 反応器の数が３〜８個である特許請求の範囲第１項
の方法。 ７、 アルカリが、水酸化ナトリウムである特許請求の
範囲第１功の方法。 ８、 新アルカリ水溶液の供給場所が、反応器の列の略
々中間点である特許請求の範囲第１項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US445155 | 1982-11-29 | ||
| US06/445,155 US4418232A (en) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | Dehydrohalogenation process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108727A true JPS59108727A (ja) | 1984-06-23 |
| JPH0146496B2 JPH0146496B2 (ja) | 1989-10-09 |
Family
ID=23767816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58220895A Granted JPS59108727A (ja) | 1982-11-29 | 1983-11-25 | 改良脱ハロゲン化水素法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4418232A (ja) |
| EP (1) | EP0110377B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59108727A (ja) |
| CA (1) | CA1207803A (ja) |
| DE (1) | DE3361129D1 (ja) |
| SU (1) | SU1277888A3 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62148441A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アルケニルフェノ−ルの製造方法 |
| WO1994014736A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-07-07 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoro-2-halogeno-3-chloropropane, and process for producing 1,1,1,2,3,3-hexachloropropene |
| JP2007169276A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Solvay Solexis Spa | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
| JP2007169275A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Solvay Solexis Spa | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
| JP2010229092A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Tokuyama Corp | トリクロロプロペンの製造方法 |
| WO2015166961A1 (ja) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | ダイキン工業株式会社 | １，１，２－トリブロモエタンの製造方法 |
| JP2015221778A (ja) * | 2014-04-28 | 2015-12-10 | ダイキン工業株式会社 | １，１，２−トリブロモエタンの製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5237114A (en) * | 1992-03-20 | 1993-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of catalyst from chloroprene by treatment with oxy acid |
| US5396002A (en) * | 1993-08-18 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | Process to produce vinylidene chloride using phase transfer catalyst |
| US6380446B1 (en) | 2000-08-17 | 2002-04-30 | Dupont Dow Elastomers, L.L.C. | Process for dehydrohalogenation of halogenated compounds |
| US8969645B2 (en) * | 2012-12-14 | 2015-03-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for reducing chloride in hydrocarbon products using an ionic liquid catalyst |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3981937A (en) * | 1966-06-03 | 1976-09-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrohalogenation of 3,4-dichloro-1-butene |
| US3754044A (en) * | 1968-02-28 | 1973-08-21 | Du Pont | Dehydrohalogenation of halogenated compounds |
-
1982
- 1982-11-29 US US06/445,155 patent/US4418232A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-11-24 CA CA000441830A patent/CA1207803A/en not_active Expired
- 1983-11-25 JP JP58220895A patent/JPS59108727A/ja active Granted
- 1983-11-28 SU SU833666211A patent/SU1277888A3/ru active
- 1983-11-29 DE DE8383111953T patent/DE3361129D1/de not_active Expired
- 1983-11-29 EP EP83111953A patent/EP0110377B1/en not_active Expired
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62148441A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | アルケニルフェノ−ルの製造方法 |
| JPH0457657B2 (ja) * | 1985-12-23 | 1992-09-14 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| WO1994014736A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-07-07 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoro-2-halogeno-3-chloropropane, and process for producing 1,1,1,2,3,3-hexachloropropene |
| JP2007169276A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Solvay Solexis Spa | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
| JP2007169275A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Solvay Solexis Spa | フルオロハロゲンエーテルの製造方法 |
| JP2010229092A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Tokuyama Corp | トリクロロプロペンの製造方法 |
| WO2015166961A1 (ja) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | ダイキン工業株式会社 | １，１，２－トリブロモエタンの製造方法 |
| JP2015221778A (ja) * | 2014-04-28 | 2015-12-10 | ダイキン工業株式会社 | １，１，２−トリブロモエタンの製造方法 |
| CN106458797A (zh) * | 2014-04-28 | 2017-02-22 | 大金工业株式会社 | 1，1，2‑三溴乙烷的制造方法 |
| CN106458797B (zh) * | 2014-04-28 | 2019-05-10 | 大金工业株式会社 | 1，1，2-三溴乙烷的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4418232A (en) | 1983-11-29 |
| CA1207803A (en) | 1986-07-15 |
| DE3361129D1 (en) | 1985-12-05 |
| EP0110377A1 (en) | 1984-06-13 |
| EP0110377B1 (en) | 1985-10-30 |
| SU1277888A3 (ru) | 1986-12-15 |
| JPH0146496B2 (ja) | 1989-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4661648A (en) | Process for carrying out substitution chlorination reactions of organic compounds by means of molecular chlorine in the presence of a chlorinated product serving as a radical initiator, and radical initiators used in such a process | |
| US5185479A (en) | Process for methyl alcohol | |
| US7091391B2 (en) | Methane to olefins | |
| KR19980087226A (ko) | 알킬 모노할로겐화물의 가수분해 방법 | |
| JPS59108727A (ja) | 改良脱ハロゲン化水素法 | |
| JP4896352B2 (ja) | ハロゲン化化合物の脱ハロゲン化水素の方法 | |
| US2216548A (en) | Process for production of unsaturated amines | |
| JP2019501914A5 (ja) | ||
| EP3770139A1 (en) | Improved processes for preparing halogenated alkanes | |
| CN105348107A (zh) | 一种对硝基苯甲醛的制备方法 | |
| JPH06298701A (ja) | 蟻酸メチルの製法 | |
| Luker et al. | The tandem insertion of allyl carbenoids and aldehydes or ketones into zirconacyclopentanes: Variation of the allyl Moiety and functionalisation of the final carbon-zirconium bond | |
| JP2572002B2 (ja) | フルオレノンの製造方法 | |
| WO2020041667A1 (en) | One pot dehydrochlorination/chlorination of a chloroalkane to produce a mixture of chlorinated alkenes and chlorinated alkanes | |
| CN115504859B (zh) | 一种卤代烷烃的合成方法 | |
| US6174415B1 (en) | Chlorinating side chains of aromatic compounds | |
| US2475364A (en) | Catalytic hydrolysis of unsaturated halides | |
| JP3653743B2 (ja) | １，２−ジクロルエタンの製造方法 | |
| KR19990083343A (ko) | 기체상알칸의광화학적설포클로로화방법 | |
| US3949009A (en) | Process for preparing trichloroethylene | |
| Smolyan et al. | Developments in the chlorination of saturated hydrocarbons | |
| MX2007010376A (es) | Procedimientos de produccion, sistemas de produccion y composiciones catalizadoras. | |
| EP1544189B1 (en) | Method for producing halogen-substituted aromatic aldehydes | |
| Včelák et al. | Dehalogenation of 4, 4'-Dichlorobiphenyl with Sodium Dihydridobis (2-methoxyethoxo) aluminate | |
| PL200468B1 (pl) | Sposób wytwarzania heksafluoroacetonu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |