JPS59102981A - 螢光体 - Google Patents
螢光体Info
- Publication number
- JPS59102981A JPS59102981A JP21265582A JP21265582A JPS59102981A JP S59102981 A JPS59102981 A JP S59102981A JP 21265582 A JP21265582 A JP 21265582A JP 21265582 A JP21265582 A JP 21265582A JP S59102981 A JPS59102981 A JP S59102981A
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- phosphor
- oxide
- alkaline earth
- earth element
- europium
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
この発明は螢光体の改良に関し、特に広義の放射線（エ
ックス線、紫外線、電子線等）エネルギーを蓄積し、光
（可視光、赤外線等）、電子線の励起により、蓄積エネ
ルギーを発光エネルギーとして高効率に解放する輝尽性
あるいは熱発光性螢光体に関するものである。
ックス線、紫外線、電子線等）エネルギーを蓄積し、光
（可視光、赤外線等）、電子線の励起により、蓄積エネ
ルギーを発光エネルギーとして高効率に解放する輝尽性
あるいは熱発光性螢光体に関するものである。
従来より放射線像を記録し再成する手段としては、螢光
体を塗布した／・ロゲン化銀フィルムを用いるいわゆる
写真法であった。一方、医療用放射線診断における放射
線被曝線量の問題は、人体を対象とした場合殊に重大で
あり、その低減が望まれている。また、診断の立場より
すれば、その撮影画像に記録された画像よりできるだけ
多くのしかもより正確な情報の得られることが望ましい
。
体を塗布した／・ロゲン化銀フィルムを用いるいわゆる
写真法であった。一方、医療用放射線診断における放射
線被曝線量の問題は、人体を対象とした場合殊に重大で
あり、その低減が望まれている。また、診断の立場より
すれば、その撮影画像に記録された画像よりできるだけ
多くのしかもより正確な情報の得られることが望ましい
。
これらの要求を満たすには従来の写真法では不十分であ
ることから、米国特許第３，８５９，５２７号明細書等
に開示されているような放射線像変換システムが有望視
されている。該システムは、被写体を透過した放射線を
輝尽性あるいは熱発光性螢光体層を有する放射線像変換
プレートに被写体潜像を蓄積せしめたのち、可成する。
ることから、米国特許第３，８５９，５２７号明細書等
に開示されているような放射線像変換システムが有望視
されている。該システムは、被写体を透過した放射線を
輝尽性あるいは熱発光性螢光体層を有する放射線像変換
プレートに被写体潜像を蓄積せしめたのち、可成する。
従って該システムを実用するには、被曝線量低減のため
に、放射線吸収率が高くしかも蓄積エネルギーを高効率
に解放しうる輝尽性あるいは熱発光性螢光体が要求され
る。係る螢光体としては蓄積画像可成の容易さからアル
カリ土類硫酸塩螢光体あるいはアルカリ土類弗化ハロゲ
ン化物螢光体が有望視され種々改良が試みられている。
に、放射線吸収率が高くしかも蓄積エネルギーを高効率
に解放しうる輝尽性あるいは熱発光性螢光体が要求され
る。係る螢光体としては蓄積画像可成の容易さからアル
カリ土類硫酸塩螢光体あるいはアルカリ土類弗化ハロゲ
ン化物螢光体が有望視され種々改良が試みられている。
しかしながらこれら螢光体には尚いくつかの難点が指摘
されている。すなわちアルカリ土類硫酸塩螢光体につい
ては発光効率の低さが実用化を妨げている。一方、発光
効率の高いアルカリ土類弗化ハロゲン化物螢光体では、
化学的不安定さ、ことに水分に対する不安定さ、および
放射線照射による色中心発生から実質的な効率低下が起
こる等の難点がある。この念め、放射線吸収率および蓄
積効率、さらに輝尽あるいは熱発光効率が高く、シかも
化学的に安定な蓄積型螢光体の開発が必要である。
されている。すなわちアルカリ土類硫酸塩螢光体につい
ては発光効率の低さが実用化を妨げている。一方、発光
効率の高いアルカリ土類弗化ハロゲン化物螢光体では、
化学的不安定さ、ことに水分に対する不安定さ、および
放射線照射による色中心発生から実質的な効率低下が起
こる等の難点がある。この念め、放射線吸収率および蓄
積効率、さらに輝尽あるいは熱発光効率が高く、シかも
化学的に安定な蓄積型螢光体の開発が必要である。
本発明者等は、化学的に安定な母体の一つとして酸硫化
希土類化合物を、また高効率な発光中心としてユーロピ
ウムを選択し、各種元素の共付活による螢光体の残光性
改良実験において、特願昭５７−０４７０９５号に開示
するごとく共付活剤としてアルカリ土類元素が蓄しい効
果をもたらすことを見い出した。
希土類化合物を、また高効率な発光中心としてユーロピ
ウムを選択し、各種元素の共付活による螢光体の残光性
改良実験において、特願昭５７−０４７０９５号に開示
するごとく共付活剤としてアルカリ土類元素が蓄しい効
果をもたらすことを見い出した。
本発明者等は、該効果をもたらす捕獲準位の存在に着目
し、更に放射線変換プレートとして必要充分な発光色と
なるべく付活剤および共付活剤含有量等の詳細な検討を
行ない、本発明に至った。
し、更に放射線変換プレートとして必要充分な発光色と
なるべく付活剤および共付活剤含有量等の詳細な検討を
行ない、本発明に至った。
本発明は、ユーロピウム付活酸硫化希土類化合物にアル
カリ土類元素を含有させることにより、放射線（エック
ス線、紫外線、電子線等）エネルギーを吸収、蓄積した
のち光（可視光、赤外線等）あるいは電子線により蓄積
エネルギーを発光エネルギーとして高効率に解放する輝
尽性あるいは熱発光性螢光体全提供するものである。
カリ土類元素を含有させることにより、放射線（エック
ス線、紫外線、電子線等）エネルギーを吸収、蓄積した
のち光（可視光、赤外線等）あるいは電子線により蓄積
エネルギーを発光エネルギーとして高効率に解放する輝
尽性あるいは熱発光性螢光体全提供するものである。
本発明に係る螢光体はまず一般式を次の通りとする。
ＪＯｌＳ ’ ａＥｕ ｖ ｂＸ
ただし、ＲはＹ 、 Ｌａ 、 Ｇｄの少なくともｌ鍾
からなる希土類元素であって、またＸはＭｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ。
からなる希土類元素であって、またＸはＭｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ。
Ｊ３ａの少なくとも１種からなるアルカリ土類元素６
であり、ａおよびｂが１０＜ａ＜１ｏ および１０≦ｂ
＜１０ なる条件を満たす値である。
＜１０ なる条件を満たす値である。
ここでＸがＭｇの場合すは全量中１０ 〜１０ヲ占める
範囲にすることが最適である。殊にｂが６ １０ 〜５ Ｘ １０ であることが望ましい。ｂが
１０未満の場合には吸収したエネルギーの蓄積効率が低
く、また１０ を越える場合には蓄積効率の向上は見
られるもののユーロピウムによる発光効率が著［７く低
下するため、性能改善の利点を生かせない。
範囲にすることが最適である。殊にｂが６ １０ 〜５ Ｘ １０ であることが望ましい。ｂが
１０未満の場合には吸収したエネルギーの蓄積効率が低
く、また１０ を越える場合には蓄積効率の向上は見
られるもののユーロピウムによる発光効率が著［７く低
下するため、性能改善の利点を生かせない。
ＸがＣａ、Ｓｒ、Ｂａの場合にはｂはいずれも１０−１
０の範囲が最適である。殊に、１０ 〜５×１０ の範
囲が好ましい。ｂが１０ 未満の場合には蓄積効率の
改善が得られず、逆に１０ を越える場合にはユーロ
ピウムの発光効率が蓄しく低下する。
０の範囲が最適である。殊に、１０ 〜５×１０ の範
囲が好ましい。ｂが１０ 未満の場合には蓄積効率の
改善が得られず、逆に１０ を越える場合にはユーロ
ピウムの発光効率が蓄しく低下する。
一方、付活剤であるユーロピウムに関するａは５×１０
〜１０ の範囲が最適である。殊に１０ 〜５×１０
が好ましい。ユーロピウムの含有量は発光効率および
発光スペクトルの点から重要である。
〜１０ の範囲が最適である。殊に１０ 〜５×１０
が好ましい。ユーロピウムの含有量は発光効率および
発光スペクトルの点から重要である。
すなわち、ａが５×ｌＯ未満の場合には発光効率の低下
が著しく、また１０ を越える場合には昼尽発光の検
出器とのマツチングの良好な発光スペクトルとは成り得
す、また発光効率も著しく低下する。
が著しく、また１０ を越える場合には昼尽発光の検
出器とのマツチングの良好な発光スペクトルとは成り得
す、また発光効率も著しく低下する。
第１図は、本発明に係る螢光体の一つであるＧｄｔＯＳ
：０．００５Ｅｕ、ｂＸ 螢光体に８０ｋＶｐのエック
ス線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザ（発振波長６３
３＋ｎ）の光を励起光として輝尽させた際の発光強度と
共付活剤含有量との関係を示した図である。ここでＸは
Ｍｇ （曲線１ 、） 、 Ｃａ （曲線２ ）、Ｓｒ
（曲線３）。
：０．００５Ｅｕ、ｂＸ 螢光体に８０ｋＶｐのエック
ス線を照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザ（発振波長６３
３＋ｎ）の光を励起光として輝尽させた際の発光強度と
共付活剤含有量との関係を示した図である。ここでＸは
Ｍｇ （曲線１ 、） 、 Ｃａ （曲線２ ）、Ｓｒ
（曲線３）。
Ｂａ（曲線４）である。第１図において縦軸はｂ＝０す
なわち共付活剤を含有していないＱｄ２０２Ｓ：０．０
０５Ｅｕ 螢光体の輝尽発光強度を１００とした相対強
度を表わしている。
なわち共付活剤を含有していないＱｄ２０２Ｓ：０．０
０５Ｅｕ 螢光体の輝尽発光強度を１００とした相対強
度を表わしている。
第１図より明らかなように、共付活剤の含有により輝尽
発光強度は著しく増強されており、含有量すが１０りｂ
＜１．０ の範囲において十分々る効果が得られ、殊
に１０＜ｂ＜５ｘｌＯなる範囲においてその効果が著し
い。
発光強度は著しく増強されており、含有量すが１０りｂ
＜１．０ の範囲において十分々る効果が得られ、殊
に１０＜ｂ＜５ｘｌＯなる範囲においてその効果が著し
い。
第２図は、Ｙ２０ｚＳ：０．００５Ｅｕ、ｂＸ螢光体Ｋ
オイ−’ｒ、第１図と同様な評価法にて測定した輝尽
発光強度と共付活剤含有量との関係を示した図である。
オイ−’ｒ、第１図と同様な評価法にて測定した輝尽
発光強度と共付活剤含有量との関係を示した図である。
ここで共活剤Ｘは、Ｍｇ（曲線１１ ）、 Ｃａ（曲線
１２）。
１２）。
Ｓｒ（曲線１−３ ） 、 Ｂａ（曲線１４）である。
第２図において縦軸は、Ｙ２Ｏ２Ｓ：０．００５Ｅｕ螢
光体の輝尽発光強度を１００とした相対強度を表わして
いる。
光体の輝尽発光強度を１００とした相対強度を表わして
いる。
第２図より明らかなように共付活剤の含有によυ輝尽発
光強度は著しく増強されており、含有量すが１０ くｂ
≦１０ の範囲において十分な効果が得られ、殊に１
０＜ｂ＜５Ｘ１０ なる範囲においてその効果が著し
い。
光強度は著しく増強されており、含有量すが１０ くｂ
≦１０ の範囲において十分な効果が得られ、殊に１
０＜ｂ＜５Ｘ１０ なる範囲においてその効果が著し
い。
第３ 図ｔｒｉ Ｌａ２Ｏ２Ｓ：０．００５Ｅｕ、ｂＸ
螢光体において第１図と同様な評価法にて測定した輝尽
発光強度と共付活剤含有量との関係を示した図である。
螢光体において第１図と同様な評価法にて測定した輝尽
発光強度と共付活剤含有量との関係を示した図である。
ここで共付活剤はＭｇ（曲線２１ ） 、 Ｃａ（曲線
２２ ） 、Ｓｒ（曲線２３ ） 、 Ｂａ（曲線２４
）である。第３図において縦軸はＬａ２Ｏ２Ｓ ： ０
．００５Ｅｕ螢光体の輝尽発光強度を１００とした相対
強度を表わしている。第３図より明らかなように共付活
剤の含有により輝尽発光強度は著しく増強されており、
含有量すが１０ くｂ≦１０ の範囲において十分な
効果が得られ、殊に１０ くｂく５Ｘ１０ なる範
囲においてその効果が著しい。
２２ ） 、Ｓｒ（曲線２３ ） 、 Ｂａ（曲線２４
）である。第３図において縦軸はＬａ２Ｏ２Ｓ ： ０
．００５Ｅｕ螢光体の輝尽発光強度を１００とした相対
強度を表わしている。第３図より明らかなように共付活
剤の含有により輝尽発光強度は著しく増強されており、
含有量すが１０ くｂ≦１０ の範囲において十分な
効果が得られ、殊に１０ くｂく５Ｘ１０ なる範
囲においてその効果が著しい。
第４図は、Ｇｄ ｔｏＹｔ、ｏ Ｏ２Ｓ ’ Ｏ−００
５Ｅｕ ｒ ｂＸ螢光体において第１図と同様な評価法
にて測定した輝尽発光強度と共付活剤含有量との関係を
示した図である。
５Ｅｕ ｒ ｂＸ螢光体において第１図と同様な評価法
にて測定した輝尽発光強度と共付活剤含有量との関係を
示した図である。
ここで共有活剤はＭｇ（曲線３１ ） 、 Ｃａ（曲線
３２）。
３２）。
Ｓｒ（曲線３３ ） 、 Ｂａ（曲線３４）である。第
３図において縦軸はＧｄ ＬｏＹｉ、ｏｏ２ｓ： ０．
００５Ｅｕ螢光体（７）４尽発光強度を１００とした相
対強度を表わしている。
３図において縦軸はＧｄ ＬｏＹｉ、ｏｏ２ｓ： ０．
００５Ｅｕ螢光体（７）４尽発光強度を１００とした相
対強度を表わしている。
第４図より明らかなように共付活剤の含有にょジ輝尽発
光強度は著しく増強されており、共付活剤含有量：ｂが
１０＜ｂ＜ＩＱ の範囲において十分な効果が得られ
、殊に１０ ＜ ｂ ＜ ５ Ｘ １０ なる範囲
においてその効果が著しい。
光強度は著しく増強されており、共付活剤含有量：ｂが
１０＜ｂ＜ＩＱ の範囲において十分な効果が得られ
、殊に１０ ＜ ｂ ＜ ５ Ｘ １０ なる範囲
においてその効果が著しい。
以上の図から明らかなようにアルカリ土類元素を共付活
剤として含有するユーロピウム付活酸硫化希土類螢光体
は、含有しない場合に比較して輝尽性の発光強度が著し
く増強されていることが認められる。
剤として含有するユーロピウム付活酸硫化希土類螢光体
は、含有しない場合に比較して輝尽性の発光強度が著し
く増強されていることが認められる。
本発明に係る輝尽性螢光体は次のようにして形成される
。
。
例えば酸化ガドリウムと酸化ユーロピウムとアルカリ土
類の酸化物あるいは炭酸塩等と更に硫黄と融剤の一定面
とを物理的手段により混合し、るつほに充填し焼成する
。あるいは酸化ガドリウムと酸化ユーロピウムを出発原
料として共沈させた蓚酸塩を焼成により酸化物原料とし
たのち、これにアルカリ土類の酸化物あるいは炭酸塩等
を硫黄と融剤の一定量を物理的手段により十分混合し、
焼成しても良い。この焼成物を洗浄することにより容易
に該螢光体を得ることができる。
類の酸化物あるいは炭酸塩等と更に硫黄と融剤の一定面
とを物理的手段により混合し、るつほに充填し焼成する
。あるいは酸化ガドリウムと酸化ユーロピウムを出発原
料として共沈させた蓚酸塩を焼成により酸化物原料とし
たのち、これにアルカリ土類の酸化物あるいは炭酸塩等
を硫黄と融剤の一定量を物理的手段により十分混合し、
焼成しても良い。この焼成物を洗浄することにより容易
に該螢光体を得ることができる。
以下実施例によって本発明を説明する。
実施例（１）
酸化ガドリウム１ｏｏｒ 、酸化ユーロピウム０．２３
Ｆ。
Ｆ。
酸化マグウシウムＯ，０Ｏ１１Ｆ、硫黄３１．５ｆｌ岸
酸ナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４２′ｆ配合
し、十分に混合したのち、密閉したるつぼで１．１５０
ｔｌ：で３時間焼成する。この焼結体を脱イオン水で良
く洗浄し念のち、酸洗浄し、さらに水洗しろ過、乾燥を
行ないＧｄ２Ｏ，Ｓ ： ０．００５Ｅｕ 、 ０．０
００１ Ｍｇ螢光体を得る。
酸ナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４２′ｆ配合
し、十分に混合したのち、密閉したるつぼで１．１５０
ｔｌ：で３時間焼成する。この焼結体を脱イオン水で良
く洗浄し念のち、酸洗浄し、さらに水洗しろ過、乾燥を
行ないＧｄ２Ｏ，Ｓ ： ０．００５Ｅｕ 、 ０．０
００１ Ｍｇ螢光体を得る。
実施例（２）
酸化ガドリウム１００ｆ 、酸化ユーロピウム０．２３
Ｆ。
Ｆ。
酸化カルシウム０．００１５５’、硫黄３１．５ｆ 、
炭酸ナトリウム３１．５ｒ＋リン酸カリウム４ｖを配合
し、実施例（１）と同様の焼成、洗浄、乾燥によりＧｄ
鵞ｏ２ｓ ：０．００５Ｅｕ、０．０００１Ｃａ螢光体
ヲ得ル。
炭酸ナトリウム３１．５ｒ＋リン酸カリウム４ｖを配合
し、実施例（１）と同様の焼成、洗浄、乾燥によりＧｄ
鵞ｏ２ｓ ：０．００５Ｅｕ、０．０００１Ｃａ螢光体
ヲ得ル。
実施例（３）
酸化ガドリウム１０［’ 、酸化ユーロピウム０．２３
ｆ’ 。
ｆ’ 。
酸化ストロンチウム０．００２７ｒ、硫黄３１．５ｒｌ
炭酸ナトリウム３１．５Ｆ、リン酸カリウム４Ｆを配合
し、実施例（１）と同様の焼成、洗浄、乾燥にょシＧｄ
２ｏ２ｓ： ０．００５Ｅｕ、０．０００１Ｓｒ螢光体
を得る。
炭酸ナトリウム３１．５Ｆ、リン酸カリウム４Ｆを配合
し、実施例（１）と同様の焼成、洗浄、乾燥にょシＧｄ
２ｏ２ｓ： ０．００５Ｅｕ、０．０００１Ｓｒ螢光体
を得る。
実施例（４）
酸化ガドリウム１００ｆ、ＩＰ化ユーロピウム０．２３
ｒ。
ｒ。
酸化バリウム０．００４１１’ 、硫黄３１．５Ｆ、炭
酸ナトリウム３１．！Ｍ’、リン酸カリウム４りを配合
し、実施例（１，１と同様の焼成、洗浄、乾燥によりＧ
ｄ ２０２Ｓ ：０．００５Ｅｕ、 ０．０００１．
Ｂ ａ螢光体を得る。
酸ナトリウム３１．！Ｍ’、リン酸カリウム４りを配合
し、実施例（１，１と同様の焼成、洗浄、乾燥によりＧ
ｄ ２０２Ｓ ：０．００５Ｅｕ、 ０．０００１．
Ｂ ａ螢光体を得る。
以上の製造方法により得られた螢光体を８０ｋＶｐのエ
ックス線で照射したのちＨｅ−Ｎｅレーザ（発振波長６
３３団）にて励起した時の輝尽発光強度は表１に示すよ
うに、共付活剤を含まないこと以外は同一の製造方法で
得たＧｄ２Ｏ＊Ｓ ： ０．００５Ｅｕ螢光体を同一条
件で測定した輝尽発光強度よりも著しく増強されている
。
ックス線で照射したのちＨｅ−Ｎｅレーザ（発振波長６
３３団）にて励起した時の輝尽発光強度は表１に示すよ
うに、共付活剤を含まないこと以外は同一の製造方法で
得たＧｄ２Ｏ＊Ｓ ： ０．００５Ｅｕ螢光体を同一条
件で測定した輝尽発光強度よりも著しく増強されている
。
Ｃ以Ｔ汗匍
表 １
実施例（５）
酸化イツトリウム１００Ｆ 、酸化ユーロピウム０．３
６Ｆ 、酸化マグネシウムＯ，０Ｏ１６Ｆ 、硫黄３１
．５ｆ。
６Ｆ 、酸化マグネシウムＯ，０Ｏ１６Ｆ 、硫黄３１
．５ｆ。
炭酸ナトリウム３１．５ ？ 、リン酸カリウム４ｔを
配合し、十分混合したのち密閉したるつぼで１１５０℃
で約４時間焼成する。この焼結体を脱イオン水で洗浄し
、酸洗浄、水洗したのち、ろ過、乾燥しｙ２ｏ、ｓ：０
．００５Ｅｕ、０．０００１Ｍｇ 螢光体を得る。
配合し、十分混合したのち密閉したるつぼで１１５０℃
で約４時間焼成する。この焼結体を脱イオン水で洗浄し
、酸洗浄、水洗したのち、ろ過、乾燥しｙ２ｏ、ｓ：０
．００５Ｅｕ、０．０００１Ｍｇ 螢光体を得る。
実施例（６）
酸化イツトリウム１００９ 、酸化ユーロピウム０３６
グ、酸化カルシウム０．００２４ Ｆ 、硫黄３１．５
Ｆ。
グ、酸化カルシウム０．００２４ Ｆ 、硫黄３１．５
Ｆ。
炭酸ナトリウム３１．５Ｆ、リン酸カリウム４１を混合
し、実施例（５）と同様な焼成、洗浄、乾燥によりＹｚ
０２Ｓ ： ０．００５Ｅｕ 、０．０００１Ｃａ螢光
体を得る。
し、実施例（５）と同様な焼成、洗浄、乾燥によりＹｚ
０２Ｓ ： ０．００５Ｅｕ 、０．０００１Ｃａ螢光
体を得る。
実施例（７）
酸化イツトリウム１００ｆ 、酸化ユーロピウム０．３
６Ｆ 、酸化ストロンチウム０．ＯＯ’４２ Ｆ 、硫
黄３１．５ｒ 。
６Ｆ 、酸化ストロンチウム０．ＯＯ’４２ Ｆ 、硫
黄３１．５ｒ 。
炭酸ナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４ｔを混合
し、実施例（５）と同様な焼成、洗浄、乾燥によりＹ２
Ｏ２Ｓ：０．００５Ｅｕ 、Ｏ，０ＯＯＩＳｒ螢光体を
得る。
し、実施例（５）と同様な焼成、洗浄、乾燥によりＹ２
Ｏ２Ｓ：０．００５Ｅｕ 、Ｏ，０ＯＯＩＳｒ螢光体を
得る。
実施例（８）
酸化イツトリウムＬｏｏｔ 、酸化ユーロピウム０．３
６ｆ 、酸化バリウム０．００６４ Ｆ 、硫黄３１．
５Ｆ、炭酸ナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４Ｆ
を混合し、実施例（５）と同様の焼成、洗浄、乾燥によ
りｙ２ｏ、ｓ：０．００５Ｅｕ、０．０００１Ｂａ螢光
体を得る。
６ｆ 、酸化バリウム０．００６４ Ｆ 、硫黄３１．
５Ｆ、炭酸ナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４Ｆ
を混合し、実施例（５）と同様の焼成、洗浄、乾燥によ
りｙ２ｏ、ｓ：０．００５Ｅｕ、０．０００１Ｂａ螢光
体を得る。
以上の製造方法により得られた螢光体を８０ｋＶｐのエ
ックス線で照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザにて励起し
た時の輝尽発光強度は表２に示すように、共付活剤を含
まないこと以外は同一の製造方法で得たＹ２Ｏ２Ｓ ：
０．００５Ｅｕ螢光体を同一条件で測定した輝尽発光
強度よりも著しく増強されている。
ックス線で照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザにて励起し
た時の輝尽発光強度は表２に示すように、共付活剤を含
まないこと以外は同一の製造方法で得たＹ２Ｏ２Ｓ ：
０．００５Ｅｕ螢光体を同一条件で測定した輝尽発光
強度よりも著しく増強されている。
表 ２
実施例（９）
酸化ランタン１００Ｆ 、酸化ユーロピウム０．２６Ｆ
。
。
酸化マグネシウム０．００１２ ｆ 、硫黄３１．５ｆ
、炭酸ナトリウム３１．５Ｆ、リン酸カリウム４１ｆ：
配合し、十分混合したのち密閉したるつぼで１１５０℃
で約３時間焼成する。この焼結体を脱イオン水で良く洗
浄し、酸洗浄、水洗したのち、ろ過、乾燥しＬａ２０１
Ｓ：０．００５Ｅｕ 、０．０００１ Ｍ ｇ螢光体を
得る。
、炭酸ナトリウム３１．５Ｆ、リン酸カリウム４１ｆ：
配合し、十分混合したのち密閉したるつぼで１１５０℃
で約３時間焼成する。この焼結体を脱イオン水で良く洗
浄し、酸洗浄、水洗したのち、ろ過、乾燥しＬａ２０１
Ｓ：０．００５Ｅｕ 、０．０００１ Ｍ ｇ螢光体を
得る。
実施例（１旬
酸化ランタン１００ｒ ＋酸化ユーロピウム０．２６ｆ
。
。
酸化カルシウム０．００１７ｆ’、硫黄３１．５Ｆ、炭
酸ナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４Ｆｆｃ配合
し、実施例（９）と同様な焼成、洗浄、乾燥にょυＬａ
２Ｏ２Ｓ：０．ｎ０５Ｅｕ、０．０００１．Ｃａ螢光体
ｔ 得ル。
酸ナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４Ｆｆｃ配合
し、実施例（９）と同様な焼成、洗浄、乾燥にょυＬａ
２Ｏ２Ｓ：０．ｎ０５Ｅｕ、０．０００１．Ｃａ螢光体
ｔ 得ル。
実施例０１）
酸化ランタン１００ｆ 、 Ｍ化ユーロピウムｏ、ｚ６
７酸化ストロンチウム０．００３０ Ｆ 、硫黄３１．
５ｙ、 炭ｍナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４
２を配合し、実施例（９）と同様な焼成、洗浄、乾燥に
よりＬａ２Ｏ２Ｓ：０．００５Ｅｕ、０．０００１Ｓｒ
螢光体を得る。
７酸化ストロンチウム０．００３０ Ｆ 、硫黄３１．
５ｙ、 炭ｍナトリウム３１．５ｆ、リン酸カリウム４
２を配合し、実施例（９）と同様な焼成、洗浄、乾燥に
よりＬａ２Ｏ２Ｓ：０．００５Ｅｕ、０．０００１Ｓｒ
螢光体を得る。
実施例（１カ
酸化ランタンｔＯｉ、Ｍ化ユーロピウム０．２６ｆ。
酸化バリウム０．００４６ｒ、硫黄３１．５グ、炭酸ナ
トリウム３１．５Ｆ、リン酸カリウム４１を配合し、実
施例（９）と同様な焼成、洗浄、乾燥にょｆ） Ｌａ２
Ｏ２Ｓ ：ｏ、ｏｏｓＥｌｉ ＋ ＯｌＯＯ０１Ｂ’螢
光体を得る。
トリウム３１．５Ｆ、リン酸カリウム４１を配合し、実
施例（９）と同様な焼成、洗浄、乾燥にょｆ） Ｌａ２
Ｏ２Ｓ ：ｏ、ｏｏｓＥｌｉ ＋ ＯｌＯＯ０１Ｂ’螢
光体を得る。
以上の製造方法により得られた螢光体を８０ｋＶｐのエ
ックス線で照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザにて励起し
た時の輝尽発光強度は表３に示すように、共付活網を含
まないこと以外は同一の製造方法で得たＬａ２Ｏ２Ｓ
：０．ｏｏｓＥｕ螢光体を同一条件で測定した輝尽発光
強度よりも著しく増強されている。
ックス線で照射したのち、Ｈｅ−Ｎｅレーザにて励起し
た時の輝尽発光強度は表３に示すように、共付活網を含
まないこと以外は同一の製造方法で得たＬａ２Ｏ２Ｓ
：０．ｏｏｓＥｕ螢光体を同一条件で測定した輝尽発光
強度よりも著しく増強されている。
表 ３
実施例（１３）
酸化ガドリウム６Ｈ’ 、酸化イツトリウム４９１゜ｆ
ｆｉ化ユーロピウム０．２８Ｆ 、酸化マグネシウム０
．００１３ｒ、硫黄３１．！５ｒ を炭酸ナトリウム３
１．５り、リン酸カリウム４ｆｋ配合し、十分混合した
のち密閉したるつぼで１１５０℃で約４時間焼成する。
ｆｉ化ユーロピウム０．２８Ｆ 、酸化マグネシウム０
．００１３ｒ、硫黄３１．！５ｒ を炭酸ナトリウム３
１．５り、リン酸カリウム４ｆｋ配合し、十分混合した
のち密閉したるつぼで１１５０℃で約４時間焼成する。
この焼結体を脱イオン水で良く洗浄し、酸洗浄、水洗し
たのちろ過、乾燥を行ないＧｄ、、。Ｙ、。０２Ｓ：
０．００５Ｅｕ 、 ０．０００１Ｍｇ螢光体を得る。
たのちろ過、乾燥を行ないＧｄ、、。Ｙ、。０２Ｓ：
０．００５Ｅｕ 、 ０．０００１Ｍｇ螢光体を得る。
実施例（１４）
酸化ガドリウム６１１．酸化イツトリウム４９２゜酸化
ユーロピウム０．２８Ｆ＋酸化カルシウム０．００１８
Ｆ。
ユーロピウム０．２８Ｆ＋酸化カルシウム０．００１８
Ｆ。
硫黄３１．５り、炭酸ナトリウム３１．．５Ｆ、リン酸
カリウム４ｆ’ｌ＜配合し、実施例０３）と同様な焼成
、洗浄。
カリウム４ｆ’ｌ＜配合し、実施例０３）と同様な焼成
、洗浄。
乾燥によりＧｄ 、ｏＹｌ、ｏＣｈＳ ： ０．００５
Ｅｕ 、 ０．０００１Ｃａ？光休を得る。
Ｅｕ 、 ０．０００１Ｃａ？光休を得る。
実施例ｔｌｐ
酸化ガドリウム６１２．酸化イツトリウム４９ｙ。
酸化ユーロピウム０．２８１ｉ’、酸化ストロンチウム
０．００３３ｙ、硫黄３１．５ｆ 、炭酸ナトリウム３
１．５り、リン酸カリウム４２を配合し、実施例（［３
１と同様な焼成、洗浄、乾燥によりＧｄ 、。Ｙｌ、ｏ
０２Ｓ ： ０．００５ Ｅｕ 、０．０００１Ｓｒ螢
光体を得る。
０．００３３ｙ、硫黄３１．５ｆ 、炭酸ナトリウム３
１．５り、リン酸カリウム４２を配合し、実施例（［３
１と同様な焼成、洗浄、乾燥によりＧｄ 、。Ｙｌ、ｏ
０２Ｓ ： ０．００５ Ｅｕ 、０．０００１Ｓｒ螢
光体を得る。
実施例（イ）
酸化ガドリウム６１７．酸化イツトリウム４９７゜酸化
ユーロピウム０．２８Ｆ、酸化バリウム０．００５０グ
。
ユーロピウム０．２８Ｆ、酸化バリウム０．００５０グ
。
硫黄３１．５７．炭酸ナトリウム３１．５グ、リン酸カ
リウム４１を配合し、実施例（ｌ：ｌｌと同様な焼成、
洗浄。
リウム４１を配合し、実施例（ｌ：ｌｌと同様な焼成、
洗浄。
乾燥によりＧｄ、。Ｙｌ、ｏ ＯｔＳ： ０．０１３５
Ｆ２ｕ 、０−０００１ Ｂ ａ螢光体を得る。
Ｆ２ｕ 、０−０００１ Ｂ ａ螢光体を得る。
以−４二の製造方法により得られた螢光体音８ＱｋＶｐ
のエックス線で照射したのち、ｌ−１ｅ−Ｎｅレーザに
て励起した時の輝尽発光強度は表４に示すように、共有
活剤を含まないこと以外は同一の製造方法で得たＧｄ
ｌ、ｏＹｘ、ｏＯｚｓ ： ０．００５Ｅｕ螢光体を同
一条件で測定した輝尽発光強度よりも著しく増強されて
いる。
のエックス線で照射したのち、ｌ−１ｅ−Ｎｅレーザに
て励起した時の輝尽発光強度は表４に示すように、共有
活剤を含まないこと以外は同一の製造方法で得たＧｄ
ｌ、ｏＹｘ、ｏＯｚｓ ： ０．００５Ｅｕ螢光体を同
一条件で測定した輝尽発光強度よりも著しく増強されて
いる。
表 ４
〔発明の効果〕
以上のように本発明に係るアルカリ土類元素を含有した
ユーロピウム付活酸硫化希土類化合物螢光体は、輝尽発
光効率が高く、シかも化学的に安定な螢光体であり、従
って蓄積型放射線像変換プレートへの応用において該螢
光体は非常に利用価値の高い螢光体である。
ユーロピウム付活酸硫化希土類化合物螢光体は、輝尽発
光効率が高く、シかも化学的に安定な螢光体であり、従
って蓄積型放射線像変換プレートへの応用において該螢
光体は非常に利用価値の高い螢光体である。
第１図は、本発明に係るＧｄ ’ｔｏ ２Ｓ ： ０．
００５ Ｅｕ 、 ｂ腋光体において、共付活剤Ｘの含
有量すとエックス線照射後の輝尽発光強度との関係を示
す図、第２図は本発明に係るＹρｚｓ ： ０．００５
Ｅｕ 、 ｂＸにおいて共付活剤Ｘの含有量すとエック
ス線照射後の輝尽発光強度との関係を示す図、第３′図
は本発明に係るＬａ２Ｏ２Ｓ： ０．００５Ｅｕ 、
ｂＸにおいて共付活剤Ｘの含有量すとエックス線照射後
の輝尽発光強度との関係を示す図、第４図は本発明に係
るＧｄ１．ｏＹｌ、ｏ０２ｓ ： ０．００５Ｅｕ、ｂ
Ｘにおいて共付活剤Ｘの含有量すとエックス線照射後の
輝尽発光強度との関係を示す図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑 （ほか１名）第
１ 図 １）値 第 ２＆１ ｂ イ１ 第 ３ 図 第 ４ 図 扼 ｂ イ道［
００５ Ｅｕ 、 ｂ腋光体において、共付活剤Ｘの含
有量すとエックス線照射後の輝尽発光強度との関係を示
す図、第２図は本発明に係るＹρｚｓ ： ０．００５
Ｅｕ 、 ｂＸにおいて共付活剤Ｘの含有量すとエック
ス線照射後の輝尽発光強度との関係を示す図、第３′図
は本発明に係るＬａ２Ｏ２Ｓ： ０．００５Ｅｕ 、
ｂＸにおいて共付活剤Ｘの含有量すとエックス線照射後
の輝尽発光強度との関係を示す図、第４図は本発明に係
るＧｄ１．ｏＹｌ、ｏ０２ｓ ： ０．００５Ｅｕ、ｂ
Ｘにおいて共付活剤Ｘの含有量すとエックス線照射後の
輝尽発光強度との関係を示す図である。 代理人 弁理士 則 近 憲 佑 （ほか１名）第
１ 図 １）値 第 ２＆１ ｂ イ１ 第 ３ 図 第 ４ 図 扼 ｂ イ道［
Claims (4)
- （１）一般式が Ｒ２０２Ｓ ： ａＥｕ 、 ｂＸ で表わされる螢光体。ただし、Ｒはイツトリウム（Ｙ）
、ランタン（Ｌａ） 、ガドリウム（Ｇｄ）の少なくと
も１種からなる希土類元素であり、Ｘはカルシウム（Ｃ
ａ） 、マグネシウム（Ｍｇ） ＋ストロンチウム（Ｓ
ｒ） 、バリウム（Ｂａ）の少なくとも１鍾からなるア
ルカリ土類元素であり、ａおよびｂは５Ｘ１０：＜ａ＜
１０ およびｉｏ くｂ≦１０ である。 - （２）前記ａが１０＜ａ＜１０ であること全特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の螢光体。 - （３）前記ＸはＭｇであり、ｂはｉｏ＜ｂ＜５ｘ１０
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項および
第２項記載の螢光体。 - （４）前記Ｘの全含有量が母体１モルに対してｌＯモル
から５刈θ モルの範囲にあることを特徴とする特許請
求の範囲第１項ないし第３項記載の螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21265582A JPS59102981A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21265582A JPS59102981A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 螢光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59102981A true JPS59102981A (ja) | 1984-06-14 |
Family
ID=16626215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21265582A Pending JPS59102981A (ja) | 1982-12-06 | 1982-12-06 | 螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59102981A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4871471A (en) * | 1987-05-20 | 1989-10-03 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Phosphor for cathode ray tube |
| WO1998057337A1 (en) * | 1997-06-10 | 1998-12-17 | Hadj Omar Missous | Phosphors |
| WO2000011106A1 (fr) * | 1998-08-18 | 2000-03-02 | Nichia Corporation | Luminophore a photoluminescence residuelle emettant une lumiere rouge et lampe a luminescence residuelle comprenant ce luminophore |
| WO2018211829A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
| CN113387566A (zh) * | 2020-03-13 | 2021-09-14 | 包头稀土研究院 | 稀土元素掺杂的荧光玻璃材料及其制备方法 |
-
1982
- 1982-12-06 JP JP21265582A patent/JPS59102981A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4871471A (en) * | 1987-05-20 | 1989-10-03 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Phosphor for cathode ray tube |
| WO1998057337A1 (en) * | 1997-06-10 | 1998-12-17 | Hadj Omar Missous | Phosphors |
| WO2000011106A1 (fr) * | 1998-08-18 | 2000-03-02 | Nichia Corporation | Luminophore a photoluminescence residuelle emettant une lumiere rouge et lampe a luminescence residuelle comprenant ce luminophore |
| EP1111026A1 (en) * | 1998-08-18 | 2001-06-27 | Nichia Corporation | Red light-emitting afterglow photoluminescence phosphor and afterglow lamp using the phosphor |
| US6617781B2 (en) | 1998-08-18 | 2003-09-09 | Nichia Corporation | Red light emitting long afterglow photoluminescence phosphor and afterglow lamp thereof |
| EP1111026A4 (en) * | 1998-08-18 | 2005-03-16 | Nichia Corp | RED-EMITTING, POST-LIGHTING, PHOTOLUMINESCENT FLUORESCENT AND LIGHTING LAMP USING THIS |
| WO2018211829A1 (ja) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | 根本特殊化学株式会社 | 残光性酸硫化物蛍光体および真贋判定用発光組成物 |
| CN113387566A (zh) * | 2020-03-13 | 2021-09-14 | 包头稀土研究院 | 稀土元素掺杂的荧光玻璃材料及其制备方法 |
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