JPS58986B2 - プラスチツクセイヨウキ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐溶剤性にすぐれ、かつ接着強度の大きな多重
層プラスチック容器に関する。

従来よりプラスチックス、ことに熱可塑性樹脂粉末の２
種以上を用いて多重層構造の容器を製造することについ
ては幾多の提案がある。

たとえば特公昭４４−２８１９５号明細書、または特公
昭４６−３２０７５号明細書には、密閉された金型内に
物品の外層を形成する熱可塑性樹脂材料粉末と、定温に
達したとき解放されて内層を形成する抑留された熱可塑
性材料粉末とを装填して加熱し、二重層からなるプラス
チック製容器の製造法が示されている。

しかしながら、これらの方法で用いられる樹脂としては
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミドなどがあ
るが、たとえばポリエチレン、ポリプロピレンのごとき
ポリオレフィンは一般に炭化水素、塩素化炭化水素、そ
の他の有機溶剤に膨潤され易く、またポリアミドは耐溶
剤性に優れているけれども加工上に問題があり、とくに
異種の樹脂との接着力が弱い難点がある。

本発明者らは２種以上の熱可塑性樹脂の粉末成形法によ
り、耐溶剤性にすぐれ、かつ接着力大なる多重構造のプ
ラスチック容器の成形について種種検討の結果、容器外
層または必要に応じて中間層を従来粉末成形法で常用さ
れている熱可塑性樹脂粉末で形成し、内層をけん化され
る前に酢酸ビニルを４０〜５０重量係含有し、加水分解
度が９８〜１００％けん化されたエチレン／酢酸ビニル
けん化物粉末により形成せしめれば、上述の目的が達成
されることを知った。

とくに前記組成のエチレン／酢酸ビニル共重合体のけん
化物が、粉末成形法により耐溶剤性にすぐれ、かつ収縮
率の小さい接着力のある内層を形成することは新しい知
見である。

本発明で容器の内層を形成させるために使用する樹脂粉
末は、けん化部に酢酸ビニルを重量で４０〜５０％含有
し、メルトインデックスが４０〜７０、好ましくは５０
−６０のエチレン／酢酸ビニル共重合体を用い、これに
溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレンのごとき芳香
族炭化水素、またはトリクロルエチレン、パークロルエ
チレンのごとき塩素化炭化水素を共重合体中の酢酸ビニ
ルに対して１２〜１５倍モル加えて溶解し、５０〜６０
℃に維持したのち、さらにけん化に要するメタノールお
よび水酸化ナトリウムを前記酢酸ビニルに対してそれぞ
れ１５〜１７倍モルおよび１〜３倍モルを徐々に添加し
、２〜３時間反応させることによって製造される。

この反応液に冷却することより、メルトインデックス２
０〜３０、粒度分布２０〜４０メツシユの球状をした易
粉末流動性の結晶が析出してくるので、これを分離して
本発明で使用するエチレン／酢酸ビニル共重合体けん化
物粉末が得られる。

上述の方法により調整されたエチレン／酢酸ビニル共重
合体けん化物粉末はその易粉末流動性のために、たとえ
ば回転成形法、とくに揺動回転成形法（ロックフロール
法）において、均一な肉厚の形成層を与え、しかも成形
時における収縮が小さいので容器内層の形成に好適であ
る。

さらにこの共重合体けん化物は、外層を形成する異種の
樹脂、とくにポリエチレンとの接着力がきわめて強固で
、内外層間の接着力の増すためのバインダーの採用が省
略できるうえ、容器内層として必要な耐薬品性、耐溶剤
性に著しくすぐれている。

けん化部の酢酸ビニル含有量が４０％以下では成型品の
収縮率が犬となること、耐溶剤性が悪くなること、吸水
性が増すので好ましくなく、一方５０％以上では、溶融
粘度が高くなるとともに、もろさを増し衝撃性を低下さ
せるという欠点が現われる。

またけん化度が９８％以下では未反応の酢酸ビニルが溶
剤に溶解し易くなる。

本発明では上述したエチレン／酢酸ビニル共重合体けん
化物粉末と異種の熱可塑性樹脂（たとえばポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニルなど）粉末とを用い、従来公知の粉末成形
法、たとえば回転成形法、揺動回転成形法などにより、
所望形状の容器金型に前記樹脂粉末を順次装填し、型の
外面から加熱することによって、エチレン／酢酸ビニル
共重合体けん化物からなる内層と異種の樹脂からなる外
層および必要に応じて中間層を有する多重構造のプラス
チック製容器を成形するものである。

次に本発明の実施例を示す。

実施例１は、本願発明のエチレン／酢酸ビニルけん化物
粉末から収縮率の少ない成形品が得られることを単層の
成形品を製作して試験したものであり、比較としてポリ
エチレン粉末あるいはナイロン−１１粉末を用いて製作
した容器の金型に対する収縮率を示したものである。

また実施例２は実施例１で得た容器の成形品シートを灯
油およびガソリン中に浸漬してそれぞれの膨潤度を測定
した例である。

このことは本願発明のエチレン／酢酸ビニルけん化物の
特徴を粉末成形法により得た成形品によって示したもの
である。

実施例 １ 酢酸ビニル４５％を含有し、メルトインデックス５５の
エチレン／酢酸ビニル共重合体を６．８倍のトルエンに
溶解した後、前記共重合体に対して２．９倍のメタノー
ルと等量の４０％苛性ソーダ水溶液を加え、６０℃にて
２時間反応させ、前記共重合体を９９％けん化した。

けん化部に得られた樹脂（以下ＥＶＡけん代品と略す）
は、融点１１２〜１１５℃、メルトインデックス２５で
あり、その粉末物性は平均粒度４０メツシユの極めて丸
い形状の樹脂であった。

この樹脂を深さ３３０ｍｍ、円周７２０ｍｍの円筒状の
鉄製金型に１ｋｇ充填し、加熱温度３００℃、加熱時間
６分で揺動回転成形法により成形した。

加熱後、６分間放冷してから水冷すると収縮率の少ない
容器が得られた。

比較例としてメルトインデックス２．平均粒度５０メツ
シユの高圧法ポリエチレン粉末（以ＴＰＥと略す）、お
よびメルトインデックス２０．平均粒度８０メツシユの
ナイロン−１１粉末（以下Ｎ−１１と略す）を用いて上
記と同様の方法で成形した。

これらについて金型に対する収縮率を測定したところ下
記の結果を得た。

ＥＶＡけん代品 ０．５〜１．０％ ＰＥ １．５〜２．０％Ｎ−１１２
，５へ３．０％ 実施例 ２ 実施例１で示した３種類の樹脂について、縦３０ｍｍ、
横１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの成形品シートを調製し、１
，０００時間灯油およびガソリン中に浸漬してその重量
変化を測定した。

次表にその結果を示す。

実施例 ３ 実施例１で使用した揺動回転成形装置および金型を用い
、同様の方法にて外層を先述のＰＥ粉末により、また内
層をＥＶＡけん代品粉末により形成させて２重構造の容
器を製造した。

一方、同様の方法で外層がＰＥ、内層がＮ−１１の容器
を製造し、その物性につき上記容器と比較した。

その結果は以下のとおりであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 合成樹脂粉末を用いる粉末成形法においてポリエチ
   レン粉末で外層を形成し、けん化される前に酢酸ビニル
   を４０〜５０重量係含有し、９８〜１００％けん化され
   たエチレン／酢酸ビニルけん化物粉末により内層を形成
   せしめてなる多重層プラスチック製容器。