JPS589817A - アルフアヒドロキシオキシムを用いる水溶液からゲルマニウムの分離法 - Google Patents
アルフアヒドロキシオキシムを用いる水溶液からゲルマニウムの分離法Info
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- JPS589817A JPS589817A JP57106630A JP10663082A JPS589817A JP S589817 A JPS589817 A JP S589817A JP 57106630 A JP57106630 A JP 57106630A JP 10663082 A JP10663082 A JP 10663082A JP S589817 A JPS589817 A JP S589817A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、）−記の方法に従ってゲルマニウム含有敵性
水溶液からゲルマユ９ムを分離する方法に−する： （ａ） Ｍ溶液を、アルファーヒドロキシオキシムを
含む有機液体と振触せしめることにより、ゲルマニウム
保持１ｇｅｒｍａｎｉｕｍ−１ｏａｄｅｄ）有機相およ
びゲルマニウム離脱（ｄｅｐｌｅｔｅｄ）水性相を生成
嘔せ； （ｂ） 該ゲルマニワム保持有機相を該グルマニワム
離脱水性相から分離し； ｌｃ） ｌ［ケルマニウム保持有機相Ｉｒ塙基性水溶
液と接触せしめることに・より、グルヤニ９ム履脱ＪＷ
磯相およびゲルマニウム保持塩基性水性相を生成させ；
そして Ｊ、＋ｉｖ、持塩基性水性相から分離する。
水溶液からゲルマユ９ムを分離する方法に−する： （ａ） Ｍ溶液を、アルファーヒドロキシオキシムを
含む有機液体と振触せしめることにより、ゲルマニウム
保持１ｇｅｒｍａｎｉｕｍ−１ｏａｄｅｄ）有機相およ
びゲルマニウム離脱（ｄｅｐｌｅｔｅｄ）水性相を生成
嘔せ； （ｂ） 該ゲルマニワム保持有機相を該グルマニワム
離脱水性相から分離し； ｌｃ） ｌ［ケルマニウム保持有機相Ｉｒ塙基性水溶
液と接触せしめることに・より、グルヤニ９ム履脱ＪＷ
磯相およびゲルマニウム保持塩基性水性相を生成させ；
そして Ｊ、＋ｉｖ、持塩基性水性相から分離する。
同様の方法が木＆！！ｌ籍ｆ−ｆ第４８８へ６３４号に
記載ちれている。この特許によると、ケロセンのようｌ
不＠性臂悼饅媒により希釈された又は希釈逼れていない
アルファヒドロキシオギシム含壱゛畑出剤から成る自機
液体が使用されている。この特許で示ちれｙｃガにおい
ては、％ＬＩＸ６５１の間標にてヘンケル（Ｈｅｎｋｅ
ｌ）社から販売されている襞品がアルファビトロキシオ
キシム−含有情出卸ｊとして使用もれている。％ＬＩＸ
６５Ｉ中に４’Ｐ在するアルファヒドロキシオキ７ム（
瓢８−ジエチルー７−ピドロΦシードデカン−６−オキ
シム）は米国ｔＲＮ第１２２４．８５７号に一示場れて
おり、そして一般式１： （式中、ＫおよびＨ′は灰化水素基を次わし、そしてＲ
＃は炭比水桑基又は水素原子を衆ゎ丁）含有する。
記載ちれている。この特許によると、ケロセンのようｌ
不＠性臂悼饅媒により希釈された又は希釈逼れていない
アルファヒドロキシオギシム含壱゛畑出剤から成る自機
液体が使用されている。この特許で示ちれｙｃガにおい
ては、％ＬＩＸ６５１の間標にてヘンケル（Ｈｅｎｋｅ
ｌ）社から販売されている襞品がアルファビトロキシオ
キシム−含有情出卸ｊとして使用もれている。％ＬＩＸ
６５Ｉ中に４’Ｐ在するアルファヒドロキシオキ７ム（
瓢８−ジエチルー７−ピドロΦシードデカン−６−オキ
シム）は米国ｔＲＮ第１２２４．８５７号に一示場れて
おり、そして一般式１： （式中、ＫおよびＨ′は灰化水素基を次わし、そしてＲ
＃は炭比水桑基又は水素原子を衆ゎ丁）含有する。
前述の米国奇計第４８Ｂ！、６５４号の例は、ＧｅｔＡ
ｓ、 Ｚｎ＊ Ｎｔ ＠ ｃｕ、 ｋ ｅ、 Ｃ４およ
びＨａ８０ａｔｓｏないし４４０ ｔ／Ｌを含む水層液
からのゲルマニウム■収を扱っている：即ち、ゲルマニ
ウムを希択毛れていない％ＬＩＸ６５＃又はケロセン５
Ｇ％にて希釈した’ＬＩＸｂＳ ＃、或いはケロセン５
ｏ−にて希釈した’ＬＩＸ６５１のいずれかから成る有
機液体を用いて梱出Ｌ ： Ｎ１０Ｍ１７５ｔ／Ｌ ｔ
−含むＮａＯＨ水＃１′＆によシグルマニ９ム保持肩°
徐液体からグルマユ９ム′に書彌出する。該軸針は、ア
ルファーヒドロキシオキシムのゲルマニウム抽出力は水
層液の＃Ｒｔと共に増大する、即ち、ゲルマニウムのＭ
機ＭＵを水性相とへの分配係数は水性相の酸度と共艮増
大する、と規定している。従って、米国特許Ｍ １８８
５，６５４号に記載された方法は、低い酸度を有するゲ
ルマユ９ム富有水溶液、例えばｔｂＮ禾満未満皺を有す
るＪ溶液、の処理よシも、非富に酸層の島いグルマユ９
ム含有水−飯の処理に役立つ。
ｓ、 Ｚｎ＊ Ｎｔ ＠ ｃｕ、 ｋ ｅ、 Ｃ４およ
びＨａ８０ａｔｓｏないし４４０ ｔ／Ｌを含む水層液
からのゲルマニウム■収を扱っている：即ち、ゲルマニ
ウムを希択毛れていない％ＬＩＸ６５＃又はケロセン５
Ｇ％にて希釈した’ＬＩＸｂＳ ＃、或いはケロセン５
ｏ−にて希釈した’ＬＩＸ６５１のいずれかから成る有
機液体を用いて梱出Ｌ ： Ｎ１０Ｍ１７５ｔ／Ｌ ｔ
−含むＮａＯＨ水＃１′＆によシグルマニ９ム保持肩°
徐液体からグルマユ９ム′に書彌出する。該軸針は、ア
ルファーヒドロキシオキシムのゲルマニウム抽出力は水
層液の＃Ｒｔと共に増大する、即ち、ゲルマニウムのＭ
機ＭＵを水性相とへの分配係数は水性相の酸度と共艮増
大する、と規定している。従って、米国特許Ｍ １８８
５，６５４号に記載された方法は、低い酸度を有するゲ
ルマユ９ム富有水溶液、例えばｔｂＮ禾満未満皺を有す
るＪ溶液、の処理よシも、非富に酸層の島いグルマユ９
ム含有水−飯の処理に役立つ。
本発明の目的は、低い酸ｋｔ有するグルｙニウム含Ｍ水
鹸欣の処理に対して８ｉＩ記の公知の方法よりもずっと
役に３″Ｌち、そして酸度の簡いゲルヤニラム宮４ Ａ
浴液の処理に対してもこの公知の方法上シ一層役立つ
前に規定した方法を提供することにある。
鹸欣の処理に対して８ｉＩ記の公知の方法よりもずっと
役に３″Ｌち、そして酸度の簡いゲルヤニラム宮４ Ａ
浴液の処理に対してもこの公知の方法上シ一層役立つ
前に規定した方法を提供することにある。
従って、本発明によると置侯８−ヒドロキ７キノリ／が
有機液体に絡加される。
有機液体に絡加される。
七の化合＠ ｒｌ ’ｔ”ｔ＝ｉｆ２の一般式ｕを有す
る口上−ピ式中、Ｒは水素原子又にアルキル、アルケニ
ル、脂環族、アリール基又にでれらのｍ甘せ（例えはア
ルｈｐリール、アルアルケニル、アルキルシク゛ロアル
キル、アルアルキル等）のような炭化水素基を衣わすが
、凡の少なくとも一つに上記のような塚化水案基に＆わ
す。
る口上−ピ式中、Ｒは水素原子又にアルキル、アルケニ
ル、脂環族、アリール基又にでれらのｍ甘せ（例えはア
ルｈｐリール、アルアルケニル、アルキルシク゛ロアル
キル、アルアルキル等）のような炭化水素基を衣わすが
、凡の少なくとも一つに上記のような塚化水案基に＆わ
す。
上記一般式社で衣わ姑れる化合切中で７−アルケニルー
８−ヒドロキシキノリンが鰻も重曹な化合物でめり、そ
の中の多くが米国特許第１５７．７１１号に記載されて
いる。アルケニル基が Ｃ・ＨＩｓ 一〇 ＣＨ＝Ｃ市 から成る７−アルケニル−８−ヒドロキシキノリンを使
用し得、そしてそれは’Ｋｅｌｅｘ１００ Ｎの商標に
てシェレックス（Ｓｈｅｒｅｘ）社がら［４δれてＶｈ
ｂ。’ＬＩＸ２ｔｓｌの商標にてヘンケル（Ｈｅｎｋｅ
ｔ）ｋから販売されている７−アルケニル−８−ヒドロ
キシキノリンもまた陵用し得る。
８−ヒドロキシキノリンが鰻も重曹な化合物でめり、そ
の中の多くが米国特許第１５７．７１１号に記載されて
いる。アルケニル基が Ｃ・ＨＩｓ 一〇 ＣＨ＝Ｃ市 から成る７−アルケニル−８−ヒドロキシキノリンを使
用し得、そしてそれは’Ｋｅｌｅｘ１００ Ｎの商標に
てシェレックス（Ｓｈｅｒｅｘ）社がら［４δれてＶｈ
ｂ。’ＬＩＸ２ｔｓｌの商標にてヘンケル（Ｈｅｎｋｅ
ｔ）ｋから販売されている７−アルケニル−８−ヒドロ
キシキノリンもまた陵用し得る。
本発明の方法に使用することができるアルファヒドロキ
シオキシムに、前述の米国特許縞４２２４８５７号に記
載ちれている・ 本発明者等は、弐１でパゎされるアルファヒドロキシオ
キシムと弐…で衣ゎされるｔｘｔ換８−ヒドロキシキノ
リンとの間に、姫付の第１図のグラフで明らかに示され
るようＶＣ、ダルマニワ出し友。第１図において、 −１は、Ｌ ＳＯ４３０ｔ／ｌおよヒＨＣ１２０９／ｌ
ｆ含む水浴液から、’ＬＩＸ２６＃２谷に’ｌｓ、イ
ソデカノール１５谷ｉｔ係およびケーロセン７７６ｍ憾
（インテヵノールはエマルジ＝ｚ）のｔｅ成を避けるた
めの楽剤であシ、ヤしてケロセンは不活性希釈剤である
）７）・ら成る壱＋Ｓ液体によるグルマニ９ムの抽出油
Ｎを示し； −２は、同じ水浴液から、％ＬＩＸ６５ ＃１００％、
り為ら成る有俄液体によるゲルマニウムの抽出曲線を示
し：そして −３は、同じ水浴液から、看ＬＩＸ６５１９９容ｊｉ％
および’ Ｌ ＩＸＺ ６ ’ １：ｆｇ跡チから成る
４！−磯液体Ｖ仁よるゲルマニウムの抽出面Ｕｔ示す。
シオキシムに、前述の米国特許縞４２２４８５７号に記
載ちれている・ 本発明者等は、弐１でパゎされるアルファヒドロキシオ
キシムと弐…で衣ゎされるｔｘｔ換８−ヒドロキシキノ
リンとの間に、姫付の第１図のグラフで明らかに示され
るようＶＣ、ダルマニワ出し友。第１図において、 −１は、Ｌ ＳＯ４３０ｔ／ｌおよヒＨＣ１２０９／ｌ
ｆ含む水浴液から、’ＬＩＸ２６＃２谷に’ｌｓ、イ
ソデカノール１５谷ｉｔ係およびケーロセン７７６ｍ憾
（インテヵノールはエマルジ＝ｚ）のｔｅ成を避けるた
めの楽剤であシ、ヤしてケロセンは不活性希釈剤である
）７）・ら成る壱＋Ｓ液体によるグルマニ９ムの抽出油
Ｎを示し； −２は、同じ水浴液から、％ＬＩＸ６５ ＃１００％、
り為ら成る有俄液体によるゲルマニウムの抽出曲線を示
し：そして −３は、同じ水浴液から、看ＬＩＸ６５１９９容ｊｉ％
および’ Ｌ ＩＸＺ ６ ’ １：ｆｇ跡チから成る
４！−磯液体Ｖ仁よるゲルマニウムの抽出面Ｕｔ示す。
水性相中Ｇｅ １ｔ／ｌの濃ｉは、第１のケース（１巌
１）においては南“様相中のＧｅ襄度α６２５ ｆ／ｌ
と、第２のケース（曲Ｍ２）においてｔｒｉｉ＠相中
のＧｅ ｇ ＆１．６３ ｆ／／ｌ （！：、（Ｌ、テ
ｇ５のケース（曲縁５）においては有機相中のＵｅ濃Ｉ
ｔ五ｓ ｓ ｔｉｔと平曽状純にあることがわかる。
１）においては南“様相中のＧｅ襄度α６２５ ｆ／ｌ
と、第２のケース（曲Ｍ２）においてｔｒｉｉ＠相中
のＧｅ ｇ ＆１．６３ ｆ／／ｌ （！：、（Ｌ、テ
ｇ５のケース（曲縁５）においては有機相中のＵｅ濃Ｉ
ｔ五ｓ ｓ ｔｉｔと平曽状純にあることがわかる。
従って、恢者の一度＜５５５ｔ／ｌ＞は前者の二つのａ
ｌｌ［の合計（Ｚ２５５＝α６２５＋ｔ６３１ よシも
著しく大きく、このことは第３のケースにおいては相乗
作用があることを示す：相乗作用がないとすると、第１
のケースにおいて％ｌ、１Ｘ２６１ｆ２容量ｔｓ使川し
たのに対して第５のケースでは％ＬＩＸ２６１ｔ−僅か
１容璽％使用したにすぎないので、ｔｉｐ、 ３ ｃｂ
ケ−スＴｕ ２．２５５ｆ／Ｌよりも看シく低いＧ＠
１１度が認められ＊はずである。
ｌｌ［の合計（Ｚ２５５＝α６２５＋ｔ６３１ よシも
著しく大きく、このことは第３のケースにおいては相乗
作用があることを示す：相乗作用がないとすると、第１
のケースにおいて％ｌ、１Ｘ２６１ｆ２容量ｔｓ使川し
たのに対して第５のケースでは％ＬＩＸ２６１ｔ−僅か
１容璽％使用したにすぎないので、ｔｉｐ、 ３ ｃｂ
ケ−スＴｕ ２．２５５ｆ／Ｌよりも看シく低いＧ＠
１１度が認められ＊はずである。
同様の結果が％ＬＩＸ６３＃と’ Ｋｅｔｅｘ １００
１との混＠物を用いて得られた。
１との混＠物を用いて得られた。
ゲルマニウムが酸性媒体中で置換８−ヒドロキシキノリ
ンにより抽出壊れることは既に公知であったことに留意
ちれたい（％］１イドロメタルルジー（１（ｙｄｒｏｍ
ｅｔａｚｚｕｒｇｙ） ’％ １９８０年、醜５、
Ｍ１４９〜１６０１Ｎ）。 しかしながら、アルファヒ
ドロキシオキシムと置換８−ヒドロキシキノリンとの間
に相乗作用があることはまだ仰られていなかった。
ンにより抽出壊れることは既に公知であったことに留意
ちれたい（％］１イドロメタルルジー（１（ｙｄｒｏｍ
ｅｔａｚｚｕｒｇｙ） ’％ １９８０年、醜５、
Ｍ１４９〜１６０１Ｎ）。 しかしながら、アルファヒ
ドロキシオキシムと置換８−ヒドロキシキノリンとの間
に相乗作用があることはまだ仰られていなかった。
この相乗作用ａ、４ｆ機液体にｔｌｌ１８−ヒドロキシ
キノリン全α５容童係添加した場曾に既に明瞭に顕われ
る。この相乗作用に有様液体に置換８−ヒドロキシキノ
リ／を５容璽−より多く范加した揚台でも１だ存在する
が、ｆ侯８−ヒドロキシキノリンｔ−七のような含有型
で含む七。
キノリン全α５容童係添加した場曾に既に明瞭に顕われ
る。この相乗作用に有様液体に置換８−ヒドロキシキノ
リ／を５容璽−より多く范加した揚台でも１だ存在する
が、ｆ侯８−ヒドロキシキノリンｔ−七のような含有型
で含む七。
樋液俸を使用するのは４！４末ではない、何故なら、南
°機液体からのゲルマニウムの再抽出、即ち工４（ｃ）
および（ｄ）を、本願と同日付にて出線された本出顧人
による発明の名称鷺水溶液からゲルマニウムの分離性ｌ
の日本国特許出願に記載された特別の条件下にて実施し
ないと、Ｍ機液体からのゲルマニウムの丹抽出が非常に
因４になるからである。
°機液体からのゲルマニウムの再抽出、即ち工４（ｃ）
および（ｄ）を、本願と同日付にて出線された本出顧人
による発明の名称鷺水溶液からゲルマニウムの分離性ｌ
の日本国特許出願に記載された特別の条件下にて実施し
ないと、Ｍ機液体からのゲルマニウムの丹抽出が非常に
因４になるからである。
ゲルマニウム含有出発溶液中に存在する酸の一部は、有
＠准坏を前もって酸性化、即ち敵性溶液と、接触、しな
いと工程（ａ）でＷｔａａ体によりゲルマニウムと共に
共佃出されることにｌｌｌ１慧されたい。従って、工＠
ｌａ）にて生成されるゲルマニウム離脱水性ＩＦｆＵは
、有＠液体を前もって酸性化しない場合、出発水溶液よ
りも低いｗｉｔ−有する。
＠准坏を前もって酸性化、即ち敵性溶液と、接触、しな
いと工程（ａ）でＷｔａａ体によりゲルマニウムと共に
共佃出されることにｌｌｌ１慧されたい。従って、工＠
ｌａ）にて生成されるゲルマニウム離脱水性ＩＦｆＵは
、有＠液体を前もって酸性化しない場合、出発水溶液よ
りも低いｗｉｔ−有する。
工程（ａ）で生成される（そして工程（ｂｌで分＝Ｓれ
る）’）’にマニウム離脱水性相のｉ！ｉ１度が１１Ｎ
より低くならないように注意するのが肩利である・そう
でないと、ゲルマニウムの抽出率が小姑くなる。
る）’）’にマニウム離脱水性相のｉ！ｉ１度が１１Ｎ
より低くならないように注意するのが肩利である・そう
でないと、ゲルマニウムの抽出率が小姑くなる。
丙えＵＲＮのように、＃１１ｔが非常に高いと、工程（
ａｔで全く妨害がない。従って本発明の方法は、非常に
酸度の高いゲルマニウム含有水溶液の処理を可能にする
。非常に酸度の高いｆ＃液を処理することから生じる唯
一の欠点は、その後の工程（ｃ）で多くの酸を中和しな
ければならないという事である。仁の理由により、例え
ばグルマユ９五含市材料の浸出による出発溶液の調製の
条件が２Ｎニジも尚いａｌ［を必要としない限シ、２Ｎ
よシ尚い酸Ｊｔｔ−有する出発水？＃液を使用すること
は好１しくない。
ａｔで全く妨害がない。従って本発明の方法は、非常に
酸度の高いゲルマニウム含有水溶液の処理を可能にする
。非常に酸度の高いｆ＃液を処理することから生じる唯
一の欠点は、その後の工程（ｃ）で多くの酸を中和しな
ければならないという事である。仁の理由により、例え
ばグルマユ９五含市材料の浸出による出発溶液の調製の
条件が２Ｎニジも尚いａｌ［を必要としない限シ、２Ｎ
よシ尚い酸Ｊｔｔ−有する出発水？＃液を使用すること
は好１しくない。
工程１ａ）で所定の酸度を有するゲルマニウム離脱水性
相合生成δせたい場合は、前もって酸性化しなかった有
機液体を使用し得るが、しかしこの場合、該ｙ足の酸度
よりもかなり酸度が高い出発水浴液１１ｔｆｔ’用する
か、或いは工程（ａ）で酸を添加しなければならない。
相合生成δせたい場合は、前もって酸性化しなかった有
機液体を使用し得るが、しかしこの場合、該ｙ足の酸度
よりもかなり酸度が高い出発水浴液１１ｔｆｔ’用する
か、或いは工程（ａ）で酸を添加しなければならない。
しかしながら、同じ目的を達地丁ゐには、前もってば株
化した有機液体と酸度が該所定の１！ｌＩ度と大きく違
わない出発溶液とｔｆ用するのが、更に説明するように
よりＭ利である。
化した有機液体と酸度が該所定の１！ｌＩ度と大きく違
わない出発溶液とｔｆ用するのが、更に説明するように
よりＭ利である。
工程（ｂ）および（ｃｌの間で、ゲルマニウムｔＭｌｉ
磯相を水と接触せしめることから成る洸＃慄作會行うの
が非常に有１用である。この方法により、中和しなけれ
はならなかった有機相中に含ｌれる殴の一部が羽°憬相
から再佃出嘔れる。ゲルマニウム保持有機相が鉄および
ヒ素のような不純物を含む場合は、これらの不純物の一
部も１ｆｃ再抽出毛れる。従ってこの洗浄操作により、
一方では部分的に脱＃Ｉｔもれ且つ部分的に積装され次
ゲルマニワム抹待肩機相が生成し、ヤして他方でに不Ｎ
ｆｘ＆性水性相が生成する。これらの相の分離後、有機
相に工程（ｃｌに送りヤして水性相１よ工程（ａＪ ｆ
連名なければならない出発癖液に刃口えることができる
。
磯相を水と接触せしめることから成る洸＃慄作會行うの
が非常に有１用である。この方法により、中和しなけれ
はならなかった有機相中に含ｌれる殴の一部が羽°憬相
から再佃出嘔れる。ゲルマニウム保持有機相が鉄および
ヒ素のような不純物を含む場合は、これらの不純物の一
部も１ｆｃ再抽出毛れる。従ってこの洗浄操作により、
一方では部分的に脱＃Ｉｔもれ且つ部分的に積装され次
ゲルマニワム抹待肩機相が生成し、ヤして他方でに不Ｎ
ｆｘ＆性水性相が生成する。これらの相の分離後、有機
相に工程（ｃｌに送りヤして水性相１よ工程（ａＪ ｆ
連名なければならない出発癖液に刃口えることができる
。
工程（ｄｌで生じた且つＦｅのような元素を含み得るゲ
ルマニワム離脱りｍ相は、その１１工機（ａ）に８ｍ環
させることができる。しかしながら、この有慎相を再循
環さぜる前に、酸性水浴液と接醜さぜることによシ敵性
化するのが好ましい。
ルマニワム離脱りｍ相は、その１１工機（ａ）に８ｍ環
させることができる。しかしながら、この有慎相を再循
環さぜる前に、酸性水浴液と接醜さぜることによシ敵性
化するのが好ましい。
何故なら、この操作中に鉄は有機相から水性相に移行す
る；従って両相の分離後、Ｎｌ！！！４ｆ機相を再循環
し得るからである。
る；従って両相の分離後、Ｎｌ！！！４ｆ機相を再循環
し得るからである。
本発明の方法の実施の好ましいｍ様は１ｇ２図の７ｕ−
シートにより例示される。そのＩＩ徐は本質的をしはト
ｍｌの敲−液抽出操作を包含する二出発？＃赦からのゲ
ルマニウム抽出、ゲルマニクム保Ｉ＃＃南機相の洗浄、
洗浄ゲルマユ９ム保有機相相からゲルマニウムの再抽出
、および、非保持有ｍ４Ｍの酸性化。これらの操作の各
々は慣用の液−液悄出装置にて実施することができ、例
えば操作音１段階で実施する場合はミキサー−沈降タン
クに−Ｃ１或いは操作を多段噌で実施する場合は一組の
ミキサー−沈降タンクにて実施できる。
シートにより例示される。そのＩＩ徐は本質的をしはト
ｍｌの敲−液抽出操作を包含する二出発？＃赦からのゲ
ルマニウム抽出、ゲルマニクム保Ｉ＃＃南機相の洗浄、
洗浄ゲルマユ９ム保有機相相からゲルマニウムの再抽出
、および、非保持有ｍ４Ｍの酸性化。これらの操作の各
々は慣用の液−液悄出装置にて実施することができ、例
えば操作音１段階で実施する場合はミキサー−沈降タン
クに−Ｃ１或いは操作を多段噌で実施する場合は一組の
ミキサー−沈降タンクにて実施できる。
本発明の方法はｗ’４ ｋ殆んど含１１にいゲルマニウ
ム含有水浴液、即ちα１１／１未満、好１しく ｒＪ（
ＬＯ１ｆ／４未満のＣｕを含む溶液、の処理にをｙｔ４
４用である。何故なら本％明者等は、アルファヒドロキ
シオキシムが酸性媒体および塩基性媒体の両者中で銅を
固定して、もはや鋼をアルファヒドロキシオキシムから
分離できなくするので、銅はアルファヒドロキシ１キシ
ムに対して毒であることを見出したからである。従って
、鋼ｔ＊質的菫で含むグルマニワム含有水醒液の処理に
ついて社、前述の日本国特許出願の物ｉｆ’Ｆ請求の範
囲に記載された方法全使用するのがイユ策である。
ム含有水浴液、即ちα１１／１未満、好１しく ｒＪ（
ＬＯ１ｆ／４未満のＣｕを含む溶液、の処理にをｙｔ４
４用である。何故なら本％明者等は、アルファヒドロキ
シオキシムが酸性媒体および塩基性媒体の両者中で銅を
固定して、もはや鋼をアルファヒドロキシオキシムから
分離できなくするので、銅はアルファヒドロキシ１キシ
ムに対して毒であることを見出したからである。従って
、鋼ｔ＊質的菫で含むグルマニワム含有水醒液の処理に
ついて社、前述の日本国特許出願の物ｉｆ’Ｆ請求の範
囲に記載された方法全使用するのがイユ策である。
実施例
この例ｒｉｆ／を単位にてＧｅ １５： Ａｓ ｎＢ＊
１＋”ｅ”１．５： Ｈ２ＳＯ４５Ｇ ｋ含む水溶准か
らのゲルマニウムの分離に関する。
１＋”ｅ”１．５： Ｈ２ＳＯ４５Ｇ ｋ含む水溶准か
らのゲルマニウムの分離に関する。
有機液体１ま’ ＬＩＸ６５ ＃９９容Ｊｔ％オｊヒ％
Ｉ、ＩＸ２６ ’１ 谷１１ｋ ５ｋ カラｈ１． り
、’ｔ Ｌ、 テ山ＳＯｉ ４５＆／ｌｔ含む。
Ｉ、ＩＸ２６ ’１ 谷１１ｋ ５ｋ カラｈ１． り
、’ｔ Ｌ、 テ山ＳＯｉ ４５＆／ｌｔ含む。
下記の操作を周囲装置にて行う。
ゲルマニウム佃出は向流で、’ｌｔ階にてそして有機相
と水性相の容量比（以＊Ｏ：Ａ比と云う）１：１にて行
う。
と水性相の容量比（以＊Ｏ：Ａ比と云う）１：１にて行
う。
このようにして、ケルマユ９ム保持Ｍ憬相およびゲルマ
ニウムを殆んど含ｌない抽残液が得られる。有機相は１
７１率位で下記を含む二〇ｅΔ４９： Ａｓ（Ｌ２：
Ｆｅ”［Ｌ４： １ｈｓＯａ ’。袖残敵ニｐｉ
ｔ単位で下ｉｔｓ含む： Ｑ＠ （ＬＯ０５： ＡＭ
（Ｌ６ ：Ｆｅ ｉｔｓ ＨａＳＯａ５１−５゜ゲル
マニウム保持有機相を水で洗う。この操作は同流で、２
１Ｒ階にてそして０：Ａ比１０：１にて行う。
ニウムを殆んど含ｌない抽残液が得られる。有機相は１
７１率位で下記を含む二〇ｅΔ４９： Ａｓ（Ｌ２：
Ｆｅ”［Ｌ４： １ｈｓＯａ ’。袖残敵ニｐｉ
ｔ単位で下ｉｔｓ含む： Ｑ＠ （ＬＯ０５： ＡＭ
（Ｌ６ ：Ｆｅ ｉｔｓ ＨａＳＯａ５１−５゜ゲル
マニウム保持有機相を水で洗う。この操作は同流で、２
１Ｒ階にてそして０：Ａ比１０：１にて行う。
このようにして、洗飴ゲルマニ９ム保持有機相と酸性流
Ｗ水が得られる。洗−ゲルマニウム保持有機相はｖｌｔ
率位で下記を含む： Ｇｅ１５７；Ａｓα０５： Ｆｅ
”＋αＳ １ ： ＨｌＳＵｎ ａ’ｓ ＊酸性洗浄水
は１７１単位で下記を含む：Ｇｅｌ、２： Ａｓｔ５：
Ｆｅ（Ｌ９：ｌ（冨Ｓ９４２５゜ 洗浄ゲルマニウム保持有機相から、ＮａＯＨ１５０ｔ／
ｌ ｋ含むＮａＯＨ水溶液を用いてゲルマニウムを再抽
出する。この操作は回流で、５段階にてセして０：Ａ比
１０：１にて行う。
Ｗ水が得られる。洗−ゲルマニウム保持有機相はｖｌｔ
率位で下記を含む： Ｇｅ１５７；Ａｓα０５： Ｆｅ
”＋αＳ １ ： ＨｌＳＵｎ ａ’ｓ ＊酸性洗浄水
は１７１単位で下記を含む：Ｇｅｌ、２： Ａｓｔ５：
Ｆｅ（Ｌ９：ｌ（冨Ｓ９４２５゜ 洗浄ゲルマニウム保持有機相から、ＮａＯＨ１５０ｔ／
ｌ ｋ含むＮａＯＨ水溶液を用いてゲルマニウムを再抽
出する。この操作は回流で、５段階にてセして０：Ａ比
１０：１にて行う。
このようにして、ゲルマユ９ム離脱Ｗ磯相とゲルマユ９
ム保持溶出液が得られる。ゲルマニウム離脱有機相は１
７１単位で下記を含む：Ｇｅａ０１５： ＡＩ Ｏ：
Ｊ？ｅ”＋α５１゜ケルマニウム保持溶出販は１／１
単位にて下記を含む： Ｇｅ５ｈ６９：Ａｌ（１５：
ｋ”＠”０ ＠ ゲルマニウム離脱有機相を、ＨＪ８０４２５０ ｔ／１
ｔｔｔｒ山ＳＯ４水＃！敵を用いて１段階にて０：Ａ比
５：１にて練性化する。
ム保持溶出液が得られる。ゲルマニウム離脱有機相は１
７１単位で下記を含む：Ｇｅａ０１５： ＡＩ Ｏ：
Ｊ？ｅ”＋α５１゜ケルマニウム保持溶出販は１／１
単位にて下記を含む： Ｇｅ５ｈ６９：Ａｌ（１５：
ｋ”＠”０ ＠ ゲルマニウム離脱有機相を、ＨＪ８０４２５０ ｔ／１
ｔｔｔｒ山ＳＯ４水＃！敵を用いて１段階にて０：Ａ比
５：１にて練性化する。
このようにして、再生有機相および不純水溶液が得られ
る。ｈ生有機相はｔ７を単位で下記を含む二Ｇｅα０１
５：Ｆｅ”＋α０１ ； Ｈ２Ｂｏａ Ｌ５＠ 不純
水溶液はｔｉｔ単位にて下記を含む：Ｇｅα００１：Ｆ
ｅ” ｔ５ ： 山８０４１５０゜
る。ｈ生有機相はｔ７を単位で下記を含む二Ｇｅα０１
５：Ｆｅ”＋α０１ ； Ｈ２Ｂｏａ Ｌ５＠ 不純
水溶液はｔｉｔ単位にて下記を含む：Ｇｅα００１：Ｆ
ｅ” ｔ５ ： 山８０４１５０゜
第１図は７Ｘ浴敵からのゲルヤニ９ムの抽出曲麿を示す
グラフで４” Ｊ） 、そしてｇ２図は本発明の方法の
好ましいｌｌ１ｌ禄に７ＪＺ１フローシートでめる。 特許出願人 メタルルジ ホボヶン一オーバーベルト代
理人 弁理士 Ｖ ＊ 美 −１η
グラフで４” Ｊ） 、そしてｇ２図は本発明の方法の
好ましいｌｌ１ｌ禄に７ＪＺ１フローシートでめる。 特許出願人 メタルルジ ホボヶン一オーバーベルト代
理人 弁理士 Ｖ ＊ 美 −１η
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 下記の工程（ａ）ないしくｄ）：（ａ）
ゲルマニク孟含有酸性水嬉１＆を脂ｕ＃ｃアルファーヒ
トａキシオキシムｉ含むｗ＊ｍ淳と嫌触せしめることに
より、ゲルマニクム保持有ｍ相およびグルマニ９ムａｍ
水性相を生成させ： （ｂ） 該ゲルマニワム珠持Ｍ慎相を該グルマ二９ム
躯脱水性預から分離し： （Ｃ） 該ゲルマユ９ム保持Ｍ徐州を塩基性水酸液と
蝋触ぜしめることにより、ゲルマニクム離睨有機相およ
びゲルマニウム保持塩基性水性相を生成させ：七して （ｄ） ｇ、ゲルマニウム艦脱有機相忙蔽ゲルマニウ
ム保持亭基性水性相から分離する、 ことからなるケルマニクム含有綾性水溶液かラケルマニ
１７Ａｌｉ分離する方法において：該有機液体に＆換８
−ヒトａキシキノリ／ｌ−添加することｔ時似とする前
記水浴液からゲルマニウムの分離法。 （２） 該ｎｍ＆体［ｉ１＊８− ヒ）’ ｏ ＊
ｙ＊／ ＩＪ ｙｔａ５ないし５答蓋チ添加することを
籍値とする特１’Ｆ！１！氷のｍ囲第１項配戚の方法。 （３）工程（ａ）において＃厩が少なくとも（ＬＩＮの
ゲルマニウムｌｌｌｌ８２水性相を生成することｔ−物
像とする峙ｉ！ｆｆ祠求の範囲第１又に第２墳紀畝の方
法。 （４） 鋼含首が［Ｌ１ｆ／を未満のグルマニワム含
Ｖｍ性水浴液を出いることを特徴とする特許艙求の範１
１ｆｌ第１、第２又は第３墳紀畝の方法。 （５） 工ｍ（ｂ）で生じるゲルマニワム保持壱機相
倉水で洸伊することｔ臀値とする奇計請求の範囲第１な
いし第４項のいずれか１狽記載の方法。 （ｔｉ） 工程（ｄ）で庄じるケルマユ９ム離脱ｉｓ
相を酸性化することを特徴とする符計詰Ｘの範囲第１な
いしｇｓＪＡのいずれかＩＪＪ記絨の方法。 （７） 置換８−ヒドロキシキノリンとして７−アル
ケニル−８−ヒドロキシキノリンヲ使用すること１−ｓ
黴とする特許請求の範囲第１ないし第６項のいずれか１
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU83449 | 1981-06-22 | ||
| LU83449A LU83449A1 (fr) | 1981-06-22 | 1981-06-22 | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse a l'aide d'un alpha-hydroxyoxime |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS589817A true JPS589817A (ja) | 1983-01-20 |
| JPH0210765B2 JPH0210765B2 (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=19729676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57106630A Granted JPS589817A (ja) | 1981-06-22 | 1982-06-21 | アルフアヒドロキシオキシムを用いる水溶液からゲルマニウムの分離法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4432952A (ja) |
| EP (1) | EP0068540B1 (ja) |
| JP (1) | JPS589817A (ja) |
| CA (1) | CA1187707A (ja) |
| DE (1) | DE3261931D1 (ja) |
| LU (1) | LU83449A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1220035A (en) * | 1984-02-02 | 1987-04-07 | Cominco Ltd. | Recovery of germanium from aqueous solutions |
| DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
| DE3635450A1 (de) * | 1986-10-18 | 1988-04-21 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur selektiven gewinnung von germanium und/oder arsen aus waessrigen loesungen |
| AT388570B (de) * | 1986-11-07 | 1989-07-25 | Bleiberger Bergwerks Union Ag | Extraktionsmittel sowie verfahren zur aufarbeitung von ge-haeltigen waesserigen loesungen durch fluessig/fluessigextraktion |
| DE3719437A1 (de) * | 1987-06-11 | 1988-12-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur gewinnung von gallium aus basisch waessrigen natriumaluminatloesungen durch fluessig-fluessigextraktion |
| ES2004642A6 (es) * | 1987-07-15 | 1989-01-16 | Asturiana De Zinc Sa | Procedimiento para la recuperacion de recuperacion de germanio de soluciones que lo contienen |
| US4915919A (en) * | 1987-09-29 | 1990-04-10 | Cominco Ltd. | Recovery of germanium from aqueous solutions by solvent extraction |
| LU87108A1 (fr) * | 1988-01-18 | 1989-08-30 | Metallurgie Hoboken | Procede d'extraction de metal |
| US5277882A (en) * | 1989-04-28 | 1994-01-11 | Union Miniere S.A. | Process for recovering germanium |
| BE1002453A3 (nl) * | 1989-04-28 | 1991-02-12 | Acec Union Miniere | Werkwijze voor het winnen van germanium. |
| CN112662899B (zh) * | 2020-12-10 | 2022-11-22 | 衢州华友钴新材料有限公司 | 一种用Lix-63为主的多元协萃体系从高砷高硅硫酸盐溶液中选择性萃取分离锗的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3637711A (en) * | 1968-03-25 | 1972-01-25 | Ashland Oil Inc | Beta-alkenyl substituted 8-hydroxyquinolines |
| LU67596A1 (ja) * | 1973-05-14 | 1975-03-06 | ||
| CA1052585A (en) * | 1974-03-04 | 1979-04-17 | Robert B. Sudderth | Liquid ion exchange extraction of zinc |
| GB1486057A (en) * | 1975-06-09 | 1977-09-14 | Ici Ltd | Hydroxyphenyl tetrazoles and their use in the extraction of metals |
| BE881273Q (fr) * | 1980-01-22 | 1980-05-16 | Metallurgie Hoboken | Procede d'extraction liquide-liquide du germanium |
| US4389379A (en) * | 1980-08-15 | 1983-06-21 | Societe Miniere Et Metallurgique De Penarroya | Process for selective liquid-liquid extraction of germanium |
-
1981
- 1981-06-22 LU LU83449A patent/LU83449A1/fr unknown
-
1982
- 1982-05-31 CA CA000404112A patent/CA1187707A/en not_active Expired
- 1982-06-04 EP EP82200685A patent/EP0068540B1/fr not_active Expired
- 1982-06-04 DE DE8282200685T patent/DE3261931D1/de not_active Expired
- 1982-06-21 JP JP57106630A patent/JPS589817A/ja active Granted
- 1982-09-22 US US06/421,251 patent/US4432952A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4432952A (en) | 1984-02-21 |
| DE3261931D1 (en) | 1985-02-28 |
| LU83449A1 (fr) | 1983-04-06 |
| EP0068540B1 (fr) | 1985-01-16 |
| EP0068540A1 (fr) | 1983-01-05 |
| CA1187707A (en) | 1985-05-28 |
| JPH0210765B2 (ja) | 1990-03-09 |
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