JPS5896617A - 不飽和ポリエステル樹脂の中温硬化方法 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂の中温硬化方法Info
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- JPS5896617A JPS5896617A JP19512781A JP19512781A JPS5896617A JP S5896617 A JPS5896617 A JP S5896617A JP 19512781 A JP19512781 A JP 19512781A JP 19512781 A JP19512781 A JP 19512781A JP S5896617 A JPS5896617 A JP S5896617A
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- JP
- Japan
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- curing
- unsaturated polyester
- cobalt
- polyester resin
- parts
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は60〜100℃のような中間温度(以下中温と
いう)において不飽和ポリエステルを硬化する方法に関
するものである。
いう)において不飽和ポリエステルを硬化する方法に関
するものである。
周知のように不飽和ポリエステル樹脂は有機過酸化物の
使用により、若しくはこれと重合禁止剤、硬化促進剤等
の添加剤とを併用するレドックス硬化法によって、三次
元的網目構造を有する各種の成形品が得られる。
使用により、若しくはこれと重合禁止剤、硬化促進剤等
の添加剤とを併用するレドックス硬化法によって、三次
元的網目構造を有する各種の成形品が得られる。
これら硬化成形品はその硬化に使用した有機過酸化物、
重合禁止剤、硬化促進剤の種類、置方法も一長一短があ
り、要望される点が多く残されていた。特に60〜10
0℃のような中温での適当な硬化方法は下記に述べるよ
うにまだ得られていない。
重合禁止剤、硬化促進剤の種類、置方法も一長一短があ
り、要望される点が多く残されていた。特に60〜10
0℃のような中温での適当な硬化方法は下記に述べるよ
うにまだ得られていない。
例t ハペンゾイルバーオキサイドは中温もしくはそれ
以上の湿度での硬化用触媒であるとされるが60〜10
0℃のような温度条件下ではゲル化したり、また硬化す
るまでの時間から長すぎて実用的ではない。また得られ
た硬化物が黄色に着色する傾向がある。
以上の湿度での硬化用触媒であるとされるが60〜10
0℃のような温度条件下ではゲル化したり、また硬化す
るまでの時間から長すぎて実用的ではない。また得られ
た硬化物が黄色に着色する傾向がある。
少量のジメチルアニリン等の第三級アミンを硬化促進剤
として用いる方法は硬化速度を促進するが室温での可使
時間(ポットライフ)を短かくするほかさらに硬化物を
着色させる欠点がある。(特公昭58−4086号公報
)ジイソプロピルパーオキ7ジカーボネートのような低
温で分解する性質の有機過酸化物を使用する方法は、ポ
ットライフ、中温硬化特性、着色性等の面からはほぼ満
足得る硬化体を得るが、有機過酸化物の貯蔵、取扱い湿
度を極低温(約−15℃)にするほか、得られる硬化体
は硬化のさいパーオキシジカーボネートが空気の禁止作
用を受けて硬化体表面にいつまでも粘着性が残る欠点を
有している。
として用いる方法は硬化速度を促進するが室温での可使
時間(ポットライフ)を短かくするほかさらに硬化物を
着色させる欠点がある。(特公昭58−4086号公報
)ジイソプロピルパーオキ7ジカーボネートのような低
温で分解する性質の有機過酸化物を使用する方法は、ポ
ットライフ、中温硬化特性、着色性等の面からはほぼ満
足得る硬化体を得るが、有機過酸化物の貯蔵、取扱い湿
度を極低温(約−15℃)にするほか、得られる硬化体
は硬化のさいパーオキシジカーボネートが空気の禁止作
用を受けて硬化体表面にいつまでも粘着性が残る欠点を
有している。
通常、一般的に多用されているメチルエチルケトンパー
オキサイド(MgKPO)で代表されるケトン系パーオ
キサイドを使用して60〜100℃で不飽和ポリエステ
ル樹脂を硬化させる方法はゲル化時間および硬化時間が
長く、従って少量のコバルト系硬化促進剤を併用する必
要があり、その場合にはポットライフが極端に短かくな
る欠点がある。
オキサイド(MgKPO)で代表されるケトン系パーオ
キサイドを使用して60〜100℃で不飽和ポリエステ
ル樹脂を硬化させる方法はゲル化時間および硬化時間が
長く、従って少量のコバルト系硬化促進剤を併用する必
要があり、その場合にはポットライフが極端に短かくな
る欠点がある。
ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド類
、パーオキシケタールを使用する方法は中温での硬化が
非常に緩慢であり使用不可能である。2特公昭53−4
036号公報)第三級ブチルパーオキシベンゾエート、
第三級ブチルパーオキシ−2−エチルへキシルカーボネ
ート、第三級ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、第三級ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエー
ト等のパーオキシエステルとバナジウム系硬化促進剤と
によるレドックス硬化方法は硬化物が黄色化する傾向、
まだシリカ粉末、炭酸カルシウムのような無機光てん剤
を使用すると、それによって完全硬化が阻害される欠点
がある。(特公昭49−29812号公報) 以上述べたように従来中温で不飽和ポリエステルを硬化
、させる場合、硬化速度を促進させるとポットライフが
短かくな抄、また、ポットライフを長くしようとすると
硬化速度が遅く、さらにいずれの方法も得られる硬化体
が着色する傾向が大である欠点がある。
、パーオキシケタールを使用する方法は中温での硬化が
非常に緩慢であり使用不可能である。2特公昭53−4
036号公報)第三級ブチルパーオキシベンゾエート、
第三級ブチルパーオキシ−2−エチルへキシルカーボネ
ート、第三級ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、第三級ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエー
ト等のパーオキシエステルとバナジウム系硬化促進剤と
によるレドックス硬化方法は硬化物が黄色化する傾向、
まだシリカ粉末、炭酸カルシウムのような無機光てん剤
を使用すると、それによって完全硬化が阻害される欠点
がある。(特公昭49−29812号公報) 以上述べたように従来中温で不飽和ポリエステルを硬化
、させる場合、硬化速度を促進させるとポットライフが
短かくな抄、また、ポットライフを長くしようとすると
硬化速度が遅く、さらにいずれの方法も得られる硬化体
が着色する傾向が大である欠点がある。
本発明者らは中温において不飽和ポリエステル樹脂を短
時間で硬化し、かつ室温でのポットライフが長く、さら
に得られる硬化体を着色させない不飽和ポリエステル樹
脂の硬化法を提供するよう研究した結果、チオシアン酸
コバA/)ハ慣用のナフテン酸コバルトのような有機酸
コバルト石鹸に比して不飽和ポリエステル[11を硬化
させるさいの触媒としての活性が十倍以上であり、また
チオシアン酸コバルトとアセチルアセトンを併用させれ
ば、得られる硬化物に黄味を与えず、無色透明性を要求
される促進剤として好適であるとの知見を得て本発明を
完成するにいたった。
時間で硬化し、かつ室温でのポットライフが長く、さら
に得られる硬化体を着色させない不飽和ポリエステル樹
脂の硬化法を提供するよう研究した結果、チオシアン酸
コバA/)ハ慣用のナフテン酸コバルトのような有機酸
コバルト石鹸に比して不飽和ポリエステル[11を硬化
させるさいの触媒としての活性が十倍以上であり、また
チオシアン酸コバルトとアセチルアセトンを併用させれ
ば、得られる硬化物に黄味を与えず、無色透明性を要求
される促進剤として好適であるとの知見を得て本発明を
完成するにいたった。
本発明の要旨はパーオキシエステル及び硬化促進剤を用
いて不飽昭ポリエステル樹脂を中温で硬化させるさい、
硬化促進剤としてチオシアン酸コバルト又はチオシアン
酸コバルト若シくは有機酸コバルト石鹸とアセチルアセ
トンとの混合物を用いることを特徴とする中温での不飽
和ポリエステル樹脂の硬化方法である。
いて不飽昭ポリエステル樹脂を中温で硬化させるさい、
硬化促進剤としてチオシアン酸コバルト又はチオシアン
酸コバルト若シくは有機酸コバルト石鹸とアセチルアセ
トンとの混合物を用いることを特徴とする中温での不飽
和ポリエステル樹脂の硬化方法である。
本発明に使用しうるパーオキシエステルは下記一般式に
示す化合物が示される。
示す化合物が示される。
R−0−0・O−R/・・・・・・・・・(1)1
(ここでRは炭素数6〜12のアルキル基、フェニル基
、ハロゲン置換またはメチル置換フェニル基または炭素
数8〜8リアルキルカルボキシレート基から選ばれたも
ので、またR/は炭素数4〜8の第3級アルキル基から
選ばれたものである。) 一般式(1)に示される化合物を具体的に述べると、例
えば第三級ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエー
ト、第三級プチルパーオキシラウt/−)、第三級フチ
ルバーオキシベンゾ゛ヱ/−ト、第三級ブチルパーオキ
シオルソベンゾエートおよび第・三級ブチルパーオキシ
イソプロビルカーボネート等が挙げられ、特に望ましい
化合物は第五級ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノ
エートである。
、ハロゲン置換またはメチル置換フェニル基または炭素
数8〜8リアルキルカルボキシレート基から選ばれたも
ので、またR/は炭素数4〜8の第3級アルキル基から
選ばれたものである。) 一般式(1)に示される化合物を具体的に述べると、例
えば第三級ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエー
ト、第三級プチルパーオキシラウt/−)、第三級フチ
ルバーオキシベンゾ゛ヱ/−ト、第三級ブチルパーオキ
シオルソベンゾエートおよび第・三級ブチルパーオキシ
イソプロビルカーボネート等が挙げられ、特に望ましい
化合物は第五級ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノ
エートである。
チオシアン酸コバルトを促進剤として用いる場合にはチ
オシアン酸コバルトを例えばアセト酢酸メチルなどのケ
トエステル或はトリエチルホスヘートのようなリン酸エ
ステル、N−メチル−2−ピロリドン等を溶媒として、
その溶液として用いられる。
オシアン酸コバルトを例えばアセト酢酸メチルなどのケ
トエステル或はトリエチルホスヘートのようなリン酸エ
ステル、N−メチル−2−ピロリドン等を溶媒として、
その溶液として用いられる。
有機酸コバルト石鹸にはナフテン酸コバルト、オクチル
酸コバルト等が例示される。
酸コバルト等が例示される。
本発明におけるパーオキシエステルと併用スる促進剤の
使用量はパーオキシエステルの種類と量、不飽和ポリエ
ステル樹l旨の反応性、含有する禁止剤の種類と置、硬
化温度と望む使用サイクル、硬化物の着色の重要度など
によってきめられる。望ましくはその添加量は不飽和ポ
リエステル1lil100重量部に対してチオシアン酸
コバルトもしくはその溶液の場合はコバルト金4に換算
して0,03重量部以下、有機酸コバルト石鹸の場合に
はコバルト全開に換算して0゜06重量部以下、アセチ
ルアセトンは1重量部以下である。
使用量はパーオキシエステルの種類と量、不飽和ポリエ
ステル樹l旨の反応性、含有する禁止剤の種類と置、硬
化温度と望む使用サイクル、硬化物の着色の重要度など
によってきめられる。望ましくはその添加量は不飽和ポ
リエステル1lil100重量部に対してチオシアン酸
コバルトもしくはその溶液の場合はコバルト金4に換算
して0,03重量部以下、有機酸コバルト石鹸の場合に
はコバルト全開に換算して0゜06重量部以下、アセチ
ルアセトンは1重量部以下である。
本発明は前述のように構成されているので、不飽和ポリ
エステルamを中温で硬化速度を大にして硬化でき、か
つ室温でのポットライフを長くし得るほか、得られる硬
化体の着色を僅少にすることができる。
エステルamを中温で硬化速度を大にして硬化でき、か
つ室温でのポットライフを長くし得るほか、得られる硬
化体の着色を僅少にすることができる。
次に実施例および比較例により説明する。なお各例中の
%および部数は重量基準である0 ゛実施例1 市販の不飽和ポリエステル樹脂(商品名:エボラツクG
−110ムL1日本触媒化学工業社製)K第三級ブチル
パーオキシ−2−エチルヘキサノエート(’I’BPO
)と1%コバルト含有チオシアン酸コバルトのトリエチ
ルホスヘート泪液(1%チオシアン酸コバルト)とを第
1表に示される割合で加えて60℃で硬化させ、その硬
化特性、即ち硬化時間(OT)および最高発熱温度(P
E’l’)、と28℃での可使時間(ポットライフ、P
−L)とを測定した。なお硬化時間の測定はJIS−に
−6901の方法に従った。結果を第1表に示す。
%および部数は重量基準である0 ゛実施例1 市販の不飽和ポリエステル樹脂(商品名:エボラツクG
−110ムL1日本触媒化学工業社製)K第三級ブチル
パーオキシ−2−エチルヘキサノエート(’I’BPO
)と1%コバルト含有チオシアン酸コバルトのトリエチ
ルホスヘート泪液(1%チオシアン酸コバルト)とを第
1表に示される割合で加えて60℃で硬化させ、その硬
化特性、即ち硬化時間(OT)および最高発熱温度(P
E’l’)、と28℃での可使時間(ポットライフ、P
−L)とを測定した。なお硬化時間の測定はJIS−に
−6901の方法に従った。結果を第1表に示す。
実施例2および8
1Nfli例1において、1%チオシアン酸コバルト0
.6部の代わりに市販の6%コバルト含有す777醗:
Iバルト(6%ナフテン酸コバルト)とアセチルアセト
ンとを第1表に示される割合で併用した以外は、それぞ
れ実施例1に準じて不飽和ポリエステルを硬化させ、そ
れぞれの硬化特性および可使時間を測定した。結果を第
1第 1 表 比較例1 実権例IにおいてI’ B P O1,0部をメチルエ
チルケトツバ−オキサイドの55%ジメチルフタレート
溶液(MEKPO)1.0部に代え、1%チオシアン酸
コバル)0.6部を1%コバルト含有ナテン酸コバルト
のスチレン溶1(1%ナフテン酸コバルト)に代えた以
外は実施例1に準じて不飽和ポリエステル樹脂を硬化さ
せ、そのさいの硬化特性及び可使時間を測定した。結果
を第2表に示す。
.6部の代わりに市販の6%コバルト含有す777醗:
Iバルト(6%ナフテン酸コバルト)とアセチルアセト
ンとを第1表に示される割合で併用した以外は、それぞ
れ実施例1に準じて不飽和ポリエステルを硬化させ、そ
れぞれの硬化特性および可使時間を測定した。結果を第
1第 1 表 比較例1 実権例IにおいてI’ B P O1,0部をメチルエ
チルケトツバ−オキサイドの55%ジメチルフタレート
溶液(MEKPO)1.0部に代え、1%チオシアン酸
コバル)0.6部を1%コバルト含有ナテン酸コバルト
のスチレン溶1(1%ナフテン酸コバルト)に代えた以
外は実施例1に準じて不飽和ポリエステル樹脂を硬化さ
せ、そのさいの硬化特性及び可使時間を測定した。結果
を第2表に示す。
比較例2および8
実施例1において促進剤を1つだ〈用いないか、又は1
%チオシアン酸コバル)0.6M+7)代りに6%ナン
テン酸コバル)1.0部を用いた以外は実施例1に準じ
て不飽和ポリエステル樹脂をそれぞれ硬化させ、そのさ
いの硬化特性及び可使時間を測定した。
%チオシアン酸コバル)0.6M+7)代りに6%ナン
テン酸コバル)1.0部を用いた以外は実施例1に準じ
て不飽和ポリエステル樹脂をそれぞれ硬化させ、そのさ
いの硬化特性及び可使時間を測定した。
結果を第2表に示す。
第 2 表
以上のことから明らかなように実施例1は比較例1と比
較して硬化速度についてはほぼ同程度であるが可使時間
は2倍以上であった。又、1”BPO単独(比較例2)
では、硬化速度が非常に遅いのに対し本発明が特定した
促進剤と組合せた実施1例1〜3では、硬化時間が比較
例2の1/6〜1/8と短い。又比較例8ではコバルト
金属として装置(実施例1に対して10倍、実施例2に
対して5倍)に含むにもかかわらず硬化速度は非常に緩
慢であった。なお比較例8の硬化物は濃い赤紫色を呈し
、着色を嫌う用途、即ち波板・平板等のtrupc形品
には不適当であることが認められた。
較して硬化速度についてはほぼ同程度であるが可使時間
は2倍以上であった。又、1”BPO単独(比較例2)
では、硬化速度が非常に遅いのに対し本発明が特定した
促進剤と組合せた実施1例1〜3では、硬化時間が比較
例2の1/6〜1/8と短い。又比較例8ではコバルト
金属として装置(実施例1に対して10倍、実施例2に
対して5倍)に含むにもかかわらず硬化速度は非常に緩
慢であった。なお比較例8の硬化物は濃い赤紫色を呈し
、着色を嫌う用途、即ち波板・平板等のtrupc形品
には不適当であることが認められた。
実施例4.5および比較例4
実施例IX2および比較例1で用いたそれぞ□れの配合
組成で、60℃に代えて80℃のエアそれぞれの反応生
成物中に同時に熱電対を挿入してその硬化特性を測定し
た。
組成で、60℃に代えて80℃のエアそれぞれの反応生
成物中に同時に熱電対を挿入してその硬化特性を測定し
た。
得たそれぞれの硬化物について測色色差計(日本電色社
製)による着色の程度及び硬化直後のバーコル硬度(型
式GYZJ−934−1)テストピースの透明性の程度
を示し、aは(ト)側が赤色に(ハ)側が緑色に、bは
(ト)側が黄色に(ハ)側が青味に着色した程度を示す
。得られた結果を第3表に示す。
製)による着色の程度及び硬化直後のバーコル硬度(型
式GYZJ−934−1)テストピースの透明性の程度
を示し、aは(ト)側が赤色に(ハ)側が緑色に、bは
(ト)側が黄色に(ハ)側が青味に着色した程度を示す
。得られた結果を第3表に示す。
比較例5
実施例2の配合組成において1%チオシアン酸コバルト
を0.6部の代わりに公知のバナジウム促進剤(0,2
%バナジウム含有組成物)を0゜4部用いた以外は実施
例2と同じ配合組成で実施例6に準じて3Ial厚のテ
ストピースを作成し・だ。又実施例4に準じて硬化特性
、着色の程度及び硬変を測定した。結果を第3表に示す
。
を0.6部の代わりに公知のバナジウム促進剤(0,2
%バナジウム含有組成物)を0゜4部用いた以外は実施
例2と同じ配合組成で実施例6に準じて3Ial厚のテ
ストピースを作成し・だ。又実施例4に準じて硬化特性
、着色の程度及び硬変を測定した。結果を第3表に示す
。
第 8 表
通常の硬化方法(比較例4)゛に比較し゛そ、80℃に
おける硬化速度は、実施例4および5は速く、かつバー
コル硬度値も高い。又比較例4の硬化物は赤味と黄味が
あるのに対し、実施例iおよび5の硬化物は赤味の点で
はほとんど大差ないものの黄味がなくやや青味のある望
ましい硬化物であると判断された。又特公昭49−29
312号公報に開示の比較例5は硬化特性、硬度値とも
優れているものの黄味の強い硬化物となることが認めら
れた。
おける硬化速度は、実施例4および5は速く、かつバー
コル硬度値も高い。又比較例4の硬化物は赤味と黄味が
あるのに対し、実施例iおよび5の硬化物は赤味の点で
はほとんど大差ないものの黄味がなくやや青味のある望
ましい硬化物であると判断された。又特公昭49−29
312号公報に開示の比較例5は硬化特性、硬度値とも
優れているものの黄味の強い硬化物となることが認めら
れた。
実施例6
実施例1において不飽和ポリエステル樹脂に回置の次階
カルシウムを加え、硬化温度を60℃に代えl0c)℃
とした以外は実施例1に準じて不飽和ポリエステルを硬
化させ、その硬化特性を測定した。結果を第4表に示す
。
カルシウムを加え、硬化温度を60℃に代えl0c)℃
とした以外は実施例1に準じて不飽和ポリエステルを硬
化させ、その硬化特性を測定した。結果を第4表に示す
。
実施例7〜11および比較例6
第4表に示されるそれぞれの配合組成によって実施例6
に準じて硬化させ、それぞれの硬化特性を測定した。結
果を第4表に示す。
に準じて硬化させ、それぞれの硬化特性を測定した。結
果を第4表に示す。
第4表から明らかなように、100℃での硬化試験の結
果、本発明の実施例6〜11は、比較例6よりもすべて
硬化速度が逮<、かつ炭漕カルシウムを含んでいても硬
化を阻害させることがない。
果、本発明の実施例6〜11は、比較例6よりもすべて
硬化速度が逮<、かつ炭漕カルシウムを含んでいても硬
化を阻害させることがない。
この事から、本発明において各種の充てん剤が含まれて
も硬化を阻害されることなく満足に使用しうろことが認
められた。
も硬化を阻害されることなく満足に使用しうろことが認
められた。
実権例12
実施例6において、レジンコンクリート用の不飽和ポリ
エステルm脂を用い、炭酸カルシウムli!砂に代え、
濃□□□の高いチオシアン酸コバルト(6%)を用い、
かつ硬化温度を80℃とした以外は実施例6に準じて硬
化させ、実施例1に準じて硬化特性及びP−Lを測定し
た。その結果を第5表に示す。
エステルm脂を用い、炭酸カルシウムli!砂に代え、
濃□□□の高いチオシアン酸コバルト(6%)を用い、
かつ硬化温度を80℃とした以外は実施例6に準じて硬
化させ、実施例1に準じて硬化特性及びP−Lを測定し
た。その結果を第5表に示す。
比較例7
実施例12において6%チオシアン酸コバルトを6%ナ
フテン酸コバルトに代え、’I’BPOをMEKPOに
代えた以外は実施例12に準じて不飽和ポリエステル樹
脂を硬化させた。その時の測定の結果を第5表に示す。
フテン酸コバルトに代え、’I’BPOをMEKPOに
代えた以外は実施例12に準じて不飽和ポリエステル樹
脂を硬化させた。その時の測定の結果を第5表に示す。
通常の硬化方法(比較例7)に比較し、80℃における
硬化速度は、実施例12の方が速く、しかも27℃にお
ける貯蔵安定性も格段に優れていることが第5表から明
らかである。
硬化速度は、実施例12の方が速く、しかも27℃にお
ける貯蔵安定性も格段に優れていることが第5表から明
らかである。
特許出願人 日本油脂株式会社
代理人弁理士 漫 野 豐 司
Claims (5)
- (1)パーオキシエステル及び硬化促進剤を用いて不飽
和ポリエステル樹脂を60〜100℃で硬化させる方法
において、下記一般式で示されるパーオキシエステルを
用い、かつ硬化促進剤がチオシアン酸コバルト溶液、ま
たは、チオシアン酸コバルトもしくは有機酸コバルト石
鹸とアセチルアセトンとを併用するものであることを特
徴とする不飽和ポリエステル樹脂の中温硬化方法。 (ここでRは炭素数6−J12のアルキル基、フェニル
基、ハロゲン置換またはメチル置換フェニル基または炭
素数3〜8のアルキルカルボキシレート基から選ばれた
もので、またR′は炭素数4〜8の第8級アルキル基か
ら選ばれたもの) - (2)パーオキシエステルが第8級ブチルパーオキシ−
2,−エチルヘキサノエートである特許請求の範囲第1
項記載の不飽和ポリエステル樹脂の中温硬化方法。 - (3)有機酸コバルト石鹸の有機酸がナフテン酸または
オクチル酸である特許請求の範囲第1項1第2項記載の
不飽和ポリエステル樹脂の中温硬化方法。 - (4) tilli化促進剤の瀘が不飽和ポリエステ
ル樹脂100重社部に対してチオシアン酸コバルトをコ
バルト金属換算で0.08重量部以下である特許請求の
範囲第1項、第2項または第8項記載の不飽和ポリエス
テルmwの中温硬化方法。 - (5)硬化促進剤の置が不飽和ポリエステル樹脂100
重量部に対して有機酸コバルト石鹸をコバルト金属換算
で0.06重量部以下およびアセチルアセトン1重量部
以下である特許請求の範囲第1′項、第2項または第8
項記載の不飽和ポリエステルfifllWの中温硬化方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19512781A JPS5896617A (ja) | 1981-12-05 | 1981-12-05 | 不飽和ポリエステル樹脂の中温硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19512781A JPS5896617A (ja) | 1981-12-05 | 1981-12-05 | 不飽和ポリエステル樹脂の中温硬化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5896617A true JPS5896617A (ja) | 1983-06-08 |
Family
ID=16335931
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19512781A Pending JPS5896617A (ja) | 1981-12-05 | 1981-12-05 | 不飽和ポリエステル樹脂の中温硬化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5896617A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6312659A (ja) * | 1986-07-02 | 1988-01-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂成形材料 |
-
1981
- 1981-12-05 JP JP19512781A patent/JPS5896617A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6312659A (ja) * | 1986-07-02 | 1988-01-20 | Matsushita Electric Works Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂成形材料 |
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