JPS5888327A - テルペンをシメンに転化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、テルペンのシメンへの経済的転化に関する。

さらに詳しくは、本発明は、木の中に存在する揮発性油
である、再生しうる炭化水素源を、石油に基づかない炭
化水素供給原料の代替源を提供できる化合物に、転化す
る方法に関する。本発明の方法は、式Ｃ１・Ｈ，を有す
る一環式および二環式の不飽和炭化水素である、少なく
とも１種のチル（ンを、担体に担持されたアルカリ金属
炭酸塩の触媒と、８００〜４７５℃の温ｆにおいて、接
触させることによって、チル（ンのシメンへの転化を達
成する。

ターインタインは、木、主として針葉樹の中に存在する
揮発性油の一般名である。化学的には、それは主として
不飽和の一環式および二環式のＣ１゜Ｈ，炭化水素の混
合物である。主成分はアルファーピネンであシ、それは
すべての種のターペンタインを含有する木からのターペ
ンタイン中に存在する。

ターペンタインの組成は、木の種によって決定される。

″ターインタインのクロマトグラフハ、種を同定するた
めのすぐれた指紋を作る。

８０種類の化合物がターペンタイン中に同定されている
が、わずかに数種のみが商業的意味を有する、すなわち
、それらは引き続く使用のために高純度で分離すること
ができる。アルファーピネン、ベーターピネン、および
ベーターフエランドレンおよびジインテンは単離を可能
とするために十分に大きい体積で、大部分の種のゴムや
サルフェートターインタイン中に存在する。Δ−８カレ
ンはある種、ことに北西部の松およびスカンジナビアの
松の中に大量に存在する。チルインは、期待されるよう
に１多数の反応、たとえば、水素化、異性化、重合、酸
化、ハロゲン化、エステル化および脱水素を行うであろ
う。

石油に基づかない源から大量の化学物質を製造する研究
が、今日まで続けられてきている。木、ことに針葉樹は
、木片に粉砕することができ、かつ樹脂およびテルペン
が抽出されてきた、再生可能な資源である。したがって
、テルペンは、はとんどの工業用炭化水素の現在の石油
に基づく源に代わって使用できる再生可能な資源である
。しかしながら、ターインタインまたはテルペンの混合
物は、それら自体、商業的に意味ある炭化水素の供給原
料ではない。したがって、テルペンまたはターインタイ
ン供給原料を価値あるまたは商業的によシ受は入れられ
つる化合物に容易に転化する方法は、高度に望ましい。

過去において、多数の刊行物“は、多数の反応条件およ
び触媒を用いて、ター（ンタインを種々の化学的化合物
に転化することを報告した。さらに詳しくは、ミズラヒ
（Ｍｉ　ｇデａｈｉ）とニガムＣＮ１−毒）Ｊ、Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇ６．２５　、　　Ｂ　８０〜２４１　　（
１９６６））は、微小規模の反応ガスクロマトグラフに
おいて、接触脱水素を用いて、７種類のモノ−チル（ン
をパラ−シメンに脱水素することを報告している。

ミズラとニガムは、炭化水素からｐ−シメンを得るため
に、アルミナ担体白金を使用することを開示している。

また、先行技術は、白金化木炭の使用による、ピネンの
ｐ−シメンへの蒸気相脱水素を開示している（　Ｊ、Ｃ
ｈａ惰、Ｓｏｃ、１１８９〜ｌ　ｌ　４　？（１９４０
）））しかしながら、先行技術の刊行物は、いずれも、
Ｃｓ　ｅ　Ｈｔ・を有する一環式および二環式の不飽和
炭化水素から成る群よシ選ばれた少なくとも１種のチル
々ンを、担体に担持されたアルカリ金属炭酸塩の触媒と
、８００〜４７５℃の温度および０．ＳＯ〜２０のＬＨ
：Ｖにおいて、接触させることからなる、チル（ンのシ
メンへの転化法を、開示したりあるいは示唆したシして
いない。

本発明によれば、式Ｃ，，Ｈ１，を官等る一環式および
二環式の不飽和炭化水素から成る群より選ばれた少なく
とも１種のテルペンを、担体に担持されたアルカリ金属
炭酸塩の触媒と、８００〜４７５℃の温度において、接
触させることからなる、チルインをシメンに転化する方
法が、提供される。

チル（ンは、厳格表意味において、実験式Ｃ１，Ｈｌ、
の揮発性炭化水素である。よシ広い意味において、この
用語はセスキチルイソＣｗｓＨ鵞ａ、ジチルインＣ１・
Ｈｏ、およびよシ高級のポリマーを包含する。なお厳し
くない意味において、この用語はテルペン炭化水素から
誘導された種々の酸素含有化合物、たとえば、アルコー
ル、ケトンおよびショウノウを包含する。チルインはイ
ソプレン単位ＣｕＨｓ　Ｋ基づき、そして１個またはそ
れ以上のベンゼノイド基をもつ非環式または環式化合物
であることができる。本発明の方法において使用できる
チルインの代表例は、アルファーピネン、ベーターピネ
ン、リモネン、Δ−８カレン、およびテルビルンである
。

チルインのシメンへの転化は、クレゾール、ジメチルス
チレンおよび７タル酸のような化合物の再生可能な炭素
源を提供しうるので、非常に重要である。

本発明の方法において有用なアルカリ金属炭酸塩の触媒
の代表例は、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムおよび炭酸
カリウムまたはそれらの混合物である。好ましくは、炭
酸ナトリウムと炭酸カリウムは、安価であシかつ副反応
を生ずる傾向が少ないので、使用する。本発明の方法は
、担体に担持されたアルカリ金属炭酸塩を崩いて実施す
る。アルカリ金属炭酸塩の担体への担持は、材料の１ｆ
当りの触媒の表面積を大きくするので、必要である。ア
ルカリ金属炭酸塩を担持できる担体の代表例は、シリカ
；酸化アルミニウムＣＡＬ鵞Ｏ畠）；酸化マグネシウム
（Ａ／ｇＱ）；炭素（Ｃ）および二酸化チタン（Ｔ　ｉ
　（ｈ　）でおるが、アルカリ金属炭酸塩の活性に悪影
響を及ぼさずかつ少なくとも１０　ｍ”／　ｆの表面積
を有する、いずれの担体をも使用できる。

酸化アルミニウム（Ａｊ鵞Ｑｓ）および酸化マグネシウ
ムＣＭｃｔＯ）は、アルカリ金属炭酸塩の好ましい担体
である。担体を製造するため、酸化アルミニウムの種々
の変性物、たとえば、α−に一１Ｈ−％ｒ−％　η−ま
たはσ−変性物が適する。しかしながら、ｒ−酸化アル
ミニウムは、製造が容易でありかつ満足すべき結果を生
ずるので、一般に好ましい。

触媒の効率を良好にするために１担体材料の比表面積は
、一般に２０　ｍ”／　ｆより大きく、好ましくは１０
０ｄ／ｆより大きくあるべきである。

触媒系は、２〜２５重量−のアルカリ金属炭酸塩（仕上
げた触媒に基づく）を含有すべきである。

５重量嗟よシ低い濃度において、シメンの収率は低く、
そして２５重量％よル高い濃度において、触媒は注入性
に劣るので取扱いが困難となシかつ収率における利点が
得られない。

しかしながら、好ましくは、触媒は約５〜１５重量−の
アルカリ金属炭酸塩を含有する。なぜなら、高い活性と
きわめてすぐれた注入性がこの範囲において同時に得ら
れるからである。きわめてすぐれた活性は、約１０重量
−のアルカリ金属炭酸塩を含有する触媒を用いて得られ
る。

触媒の使用量は、反応系のＬＨ８Ｖ　Ｋ関係する。

ＬＨ８Ｖは、チルでンをシメンに効率よく転化するため
Ｋは、十分に太き（，０，２０以上であるべきである。

０．４〜１０ｆ）ＬＨ８Ｖはとくに有利である。この比
の範囲内で、反応はシメンの高い収率を与えるようにコ
ントロールすることができる。

酸化アルミニウム上にアルカリ金属炭酸塩を含有する触
媒の製造法は、長い間技術的に知られてお夛、そして多
数のよく知られた刊行物および多数の特許、たとえば、
米国特許第＆８８６．６８８号に開示されている。

１つの好ましい実ｍｓ＋様において、触媒は、非常に簡
単な方法に従い、まず担体材料を約ｚｏ。

〜４００℃の温ＷＩＬにおいて約５時間予備乾燥するこ
とＫよって製造される。乾燥後、担体材料を約１００℃
に冷却し１次いで対応する量のアルカリ金属炭酸塩を機
械的混合装置に保護雰囲気のもとに加える。用いる温Ｗ
において、アルカリ金属炭酸塩はそれ自体で担体材料上
に均一に分布する。

さらに１アル力リ金属脚酸塩を担体上に水溶液として分
散させることができる。必要に応じて、触媒は処理後、
それを２００〜６００″ＣＫ約２〜２０時間加熱するこ
とによって、高温に暴露することができる。

製造後、触媒は粉末、粒体、ベレットまたは押出し物の
形であることができる。

本発明の方法を実施できる温度は、８０ｏ〜４７５℃の
範囲であることができる。よシ好ましい温度範囲は８５
０〜４５０℃であシ、最も好ましい範囲は８８０〜４２
５℃である。

本発明の方法は連続的方法で実施するが、この概念はパ
ッチ法を包含するように変えることができる。しかしな
がら、多数の実施の困難および劣った収率は、バッチ法
または半連続法における本発明の実施から生ずるであろ
う。反応温度は出発物質の沸点よシも高いので、本発明
の方法は蒸気相で実施する。

本発明の方法に適する、反応器を通る材料の液体時間空
間速変比または処理速変は、０．８０〜２０である。液
体時間空間速変、以後ＬＨ８Ｖという、は触媒の総体積
轟夛の液体の処理体積を意味する。触媒の総体積は、実
際の体積プラス隙間体積である。たとえば、９０１１ｊ
の液体供給原料は４　Ｓｅｅ、（総体積）の触媒を１時
間で通過すると、２ｆ）ＬＨ８Ｖを生ず６゜Ｃｈｅｗ、
Ｅｓｇ、Ｋｉｎｅｔｉｃｍ。

Ｊ、Ｍ、Ｓｎ４　ｔｈ、ＭｃＧｒａｖ−Ｈ４Ｅｌ　、Ｎ
、Ｙ、、　ｐｐ　９９−１００（１９５６）参照。

本発明の方法は、一般に管状反応器中で上昇流または下
降流の方式で実施する。予熱器を用いて、チルインを蒸
発させ、次いで反応器に通す。反応は大気圧または過圧
において実施することができ、いずれの場合にも認めつ
る経済的利点は存在しない。満足すべき結果を得るため
Ｋは、触媒床および反応壁の適切な温度コントロールを
必要とする。

不活性ガス、たとえば、窒素または二酸化炭素、の流れ
を反応器中のキャリヤーガスとして使用する。チル（ン
の流れを導入する前に、反応器の触媒床および予熱器を
すべて反応温度までＫする。

チルインの供給流を予熱器中で蒸発させ、次いで不活性
ガスによシ、触媒を含有する反応器へ、運ぶ。触媒を通
る材料のこの流速は、０．２０〜ｚＯであることができ
、よシ好ましくは０．４〜２０、最も好ましくは０．４
〜１０である。

本発明によって得ることができる利点は、前述のテルペ
ンを、比較的安価な触媒を用いかつ短かい反応時間内に
１実際上定量的にシメンに転化できるということである
。反応生成物のシメンは、非常に純粋であるので、それ
以上処理または精製しないで、使用してジメチルスチレ
ンを製造することができる。

８０〜２８４ｄ／ｌの表面積を有しかつ９５％がガンマ
型であシそして５チがアルファ型である９８重量−のＡ
　ｌ　鵞Ｏｓから成る、商業的に入手できる酸化アルミ
ニウムを、攪拌機を備える容器内で窒素のもとに４００
℃で１５時間乾燥する。次いでこの酸化アルミニウムを
１５０℃に冷却し、これに化学量論量のアルカリ金属炭
酸塩を加える。アルカリ金属炭酸塩、この場合、特定的
には、炭酸ナトリウム、を１０時間攪拌することにより
担体上へ分布させる。攪拌工程の間、温度は徐々に４０
０’ＣＫ上げる。冷却後、触媒は使用できる状態にある
。

１０　＊　ｆ）ＫｔＣＯｓ／　Ｃ１ｔｅｓを用いるター
（ンタイヱｈニソＺ５立引り一一一一一一一一−１０イ
ンｆＸＯ，？　６イ７ｆ（Ｚ５．４ａｗＸ１９．ＩＣ１
ｌ）のステンレス鋼製反応器に１触媒としてｌＯチのに
＊ＣＯｓ　／　Ａ　ｌ　＊Ｏｓの４５Ｃｅを入れ、７ｍ
／分子）窒素の一定流でフラッシュした。ターインタイ
ンの供給物は、分析によると、５４チのα−ピネン、８
４−のβ−ピネン、？−のリモネン、１〜２襲のｐ−メ
ンタン異性体（シスおよびトランス）、ト４−のテルビ
ルン、１〜ｚ嗟のテルピネン、１〜ｚＩｓのメンタジェ
ンおよび１〜２−のΔ−Ｓカレンから成っていえ。ター
（ンタインを下降流で管状反応器に計量して入れた。タ
ーインタインは、内部ガスのクロクトグラ７標準として
、１０−のへブタンを含有した。ガラスビーズの予熱器
を用いて供給物を蒸発した後、触媒と接触させた。

キャリヤーガスとして窒素を、７−７分で、−一インタ
イン流とともに反応器に計量して入れた。

反応器は、手動温度コントロールを有する加熱ジャケッ
トと、内部温度を監視するための触媒床の熱電対列とを
含有した。反応は大気圧下に実施した。

管状反応器と予熱器を所望の反応器１［ｉ’ｃ加熱し九
後、供給物を導入した。反応器からの流出流をドライア
イス／ア七トン浴中で凝縮し、ガスクロマドグラスとＮ
ＭＲの分析に付した。ＧＣ検出器に対するターペンタイ
ンとｐ−シメンの感度を、前もって決定した。試料は、
１時間流した後、採取し喪。３時間の実験における、タ
ーインタインの転化率とシメンの選択率を表ＩＫ記載す
る０ここで転化率ｘ時間−収率である。

実施例３ アルミナに担持され九ｌＯ−のに＊Ｃ（ｈを用いるり反
応器および反応条件は、実施例ＩＫ記載したとお〕であ
った。表■に、３回の実験において得られたデータを記
載する。

表　　　■ １０チに＊ＣＯｓ／ＡｋＯｓ　２８４惰”／ｆ　　４０
０１０嗟Ｋｘ（１’Ｑｍ／ＡｋＯｓ　２８４ｔｎ冨／ｌ
　　４５０１０％　Ｋ＊ＣＯｓ／Ａｌｔｏｓ　２８４ｍ
”／ｒ　　４００リモネンの転化率　　　ｐ−シメンの
選択率１００　　　　　　　　　９５　　　　　　　０
．４８１００　　　　　　　　　９５　　　　　　　０
．４８１００　　　　　　　　　９５　　　　　　　１
．００実施例８ アルミナを用いるターペンタインのシメンへの転反応器
、反応条件、ターペンタイン供給流およびＬＨ８Ｖは実
施例ＩＫ記載したとおシであるが、ただしアルカリ金属
炭酸塩を含まない２８４９１”／Ｖの表面積のＡｋＯｓ
を触媒として使用した。４００℃において、８８嘩のシ
メンへの選択率でターペンタインの１００１の転化率が
得られた。４５０’Ｃにおいて、８１−のシメンへの選
択率でター（ンタインの１００ＩＧの転化率が得られた
。こうして、担体へ担持され九アルカリ金属炭酸塩は、
ターペンタインのシメンへの効果的かつ経済的な転化を
達成するために必要であることが、明らかである。

実施例４ １０％のＮａ＠Ｃ０１／Ａ　ｌ　１０３を用いるリモネ
ンのｐ−シメンへの 反応器と反応条件は実施例ＩＫ記載したとおシ／であっ
たが、ただしリモネンの供給原料を用い、そしてＡｔ、
Ｏ，に担持され７’ｔｌＯ−のＮａ、ＣＯ，を触媒とし
て使用した。アルミナに担持された１０チのＮａ１１（
：：Ｑ、の表面積は、反応の温度およびＬＨ８Ｖととも
に変化させた。実験の結果を、表ＩＫ記載する。

実施例５ 反応器および反応条件は実施例１Ｋ記載したとおりであ
るが、えだしΔ−８カレンは供給原料であった。アルミ
ナに担持され九Ｈａｍ　ＣＯｓおよびに、ＣＯ，を、触
媒とし【使用した。ＬＨ８Ｖと温度を変化させた。６回
の実験において得られたデータを、表ＩＶＫ記載する。

実施例６ 反応器および反応条件は実施例ＩＫ記載したとおりであ
るが、ただしリモネンは供給原料であシ、そして不活性
担体をＡｔ、Ｏ，からＴｔＯ，およびＭｇ０Ｋ変えた。

結果を表ＶＫ記載する。

反応器および反応条件は実施例ＩＫ記載したとおシであ
るが□、ただしΔ−８カレンは供給原料であシ、触媒は
Ｎ６鵞ＣＯｓであ）、そし【不活性担体はｒ　ｔ　ｏｓ
およびＭｇＯであつ九。結果をｌ！ＶＩＫ記載する。

本発明の方法は、再生可能な供給原料であるターインタ
インを、商業的供給原料として非常によ）重要である芳
香族化合物に転化する手段を提供する。さらに、本発明
の方法は、この転化を、高価な、時には阻害されやすい
、触媒、たとえば、炭素担持白金を使用しないで、そし
て高度に効率的なかつ非常に選択的な方法で、達成する
。こうして、本発明の方法は、再生可能な炭化水素供給
原料を、よシ商業的に受は入られる芳香族供給原料に転
化する、実行可能な経済的手段を特徴する特許出願人　
　ザ・グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー中カンノ
ｆニー （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、弐〇ｎＨｔ−を有する一項式および二環式の不飽和
   炭化水素から成る群より選ばれた少なくとも１種のチル
   （ンを、担体に担持されたアルカリ金属炭酸塩の触媒と
   、８００〜４７５℃の温度において、接触させることか
   らなる、チルインをシメンに転化する方法。 ２、チル（ンはα−ピネン、Ｉ−ピネン、リモネン、ｐ
   −メンタン、（シスおよびトラス異性体の）テルピノレ
   ン、テルピネン、メンタジェンおよびΔ−８カレンから
   成る評よ）選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ８、アルカリ金、属炭酸塩はＮａ＊ＣＯ，、ＬｉｔＣＯ
   ，およびＸ＊ＣＯ，から成る評よ）選ばれる、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ４、アルカリ金属炭酸塩の触媒はシリカ、酸化アルきニ
   ウム、酸化マグネシウム、炭素および二酸化チタンから
   成る群よシ選ばれた担体に担持されている、特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ５、反応温度は８５０〜４５０℃である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ６、温度は８８０〜４２５℃である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ？、アルカリ金属炭酸塩は炭酸ナトリゆムでｓｎ、そし
   て担体は二酸化チタンである、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ８、アルカリ金属炭酸塩はｘ、ＣＯ，であ）−そして担
   体は酸化マグネシウムである％特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ９、弐Ｃ１・ｇｔ＆有する一環式および二環式の不飽和
   炭化水素から成る群よシ選ばれた少なくともｌ・種のテ
   ルペンを、少なくとも１０　ｄ／　ｆ　ｆ）１！面積を
   有する担体に担持され九アルカリ金属炭酸塩の触媒と、
   ８００〜４７５℃の温度において、接触させることから
   なる、チル（ンをシメンに転化する方法。 ■、テルペンはα−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ
   −メンタン、（シスおよびトラス異性体の）テルビルン
   、テルピネン、メンタジェンおよびΔ−３カレンから成
   る詳よシ選ばれる、特許請求の範囲第９項記載の方法。 ｎ、７ＪＬｌり金属炭酸塩はＮ＠＊Ｃ（％　％　Ｌｓ＊
   ＣＯ１＞よびに＊ＣＯ，から成る詳より選ばれる、特許
   請求の範囲第９項記載の方法。 ｎ、アルカリ金属炭酸塩の触媒はシリカ、酸化アルミニ
   ウム、酸化マグネシウム、炭素および二酸化チタンから
   成る群よシ選ばれた担体に担持されている１％許請求の
   範囲第９項記載の方法。 あ５反応温度は８５０〜４５０℃である特許請求の範囲
   第９項記載の方法。 風温変は８８０〜４３５℃である特許請求の範囲第９項
   記載の方法。 ３、アルカリ金属炭酸塩は炭酸ナトリウムであ）、そし
   て担体は二酸化チタンである、特許請求の範囲第９項記
   載の方法。 述、アルカリ金属炭酸塩はに＊ＣＯｍであ〕、そして担
   体は酸化マグネシウムである、特許請求の範囲第９項記
   載の方法。 ｒ、弐〇ｔｏＺｆ、を有する一環式および二環式の不飽
   和炭化水素から成る群よ）選ばれた少なくとも１種のチ
   ル（ンを、担体に担持されたアルカリ金属炭酸塩の触媒
   と、８００〜４７５℃の温度および０．２０〜８０Ｆ）
   液体時間中間遠［ＣＬＨ８Ｖ）Ｋｋいて、接触させるこ
   とからなる、テルペンをシメンに転化する方法。 １Ｂ、　　ｆルインはα−ピネン、β−ピネン、リモネ
   ン、ｐ−メンタン、（シスおよびトラス異性体の）テル
   ビルン、テルピネン、メンタジェンおよびΔ−８カレン
   から成る群より選ばれる、特許請求の範囲第１７項記載
   の方法。 １９、フルカリ金属炭酸塩はＮａ＊ＣＯ＠　、　Ｌｓ＊
   Ｃ（％およびＫｘＣＯａから成る群より選ばれる、特許
   請求の範囲第１７項記載の方法。 加、アルカリ金属炭酸塩の触媒はシリカ、酸化アルミニ
   ウム、酸化マグネシウム、炭素および二酸化チタンから
   成る詳よシ選ばれた担体に担持゛されている、特許請求
   の範囲第１７項記載の方法。 ２１、反応温度は８５０〜４５０℃である特許請求の範
   囲第１７項記載の方法。 ２ｇ、温度は８８０〜４２５℃である特許請求の範囲第
   １７項記載の方法。 部、アルカリ金属炭酸塩は炭酸ナトリウムであり、そし
   て担体は二酸化チタンである、特許請求の範囲第１７項
   記載の方法。 １、アルカリ金属炭酸塩はに＊ＣＯｓであり、そして担
   体は酸化マグネシウムである、特許請求の範囲第１）項
   記載の方法。 ２．５．ＬＨ８Ｖは０．２５〜１５である特許請求の範
   囲第１７項記載の方法。 Ｚａ　　ＬＨ８Ｖは０．８〜ｌＯである特許請求の範囲
   第１７項記載の方法。 ２７、ＬＨ８Ｖは０．４〜１０である特許請求の範囲第
   １７項記載の方法。 ２＆弐〇、。Ｈｖａを有する一環式および二環式の不飽
   和炭化水素から成る詳よシ選ばれ九少なくとも１種のチ
   ル（ンを、酸化アルミニウムの担体く担持されたＮａｌ
   Ｃｏ、と、４００〜４５０℃の温度オヨび０．４〜ｌＯ
   のＬＨ８Ｖ　において、接触させることがら表る、テル
   ペンをシメンに転化する方法。 ２α式Ｃ１・Ｈｌ、を有する一環式および二環式の不飽
   和炭化水素から成る群よル選ばれた少なくとも１種のチ
   ルインを、酸化アルミニウムの担体に担持され九に＊Ｃ
   Ｏｓと、４００〜４５０℃の温度および０．４〜１０の
   ＬＨ８Ｖにおいて、接触させることからなる、チル（ン
   をシメンに転化する方法。 諺弐〇、・Ｈｌ、を有する一環式および二環式の不飽和
   炭化水素から成る群より選ばれた少々くとも１種のチル
   （ンを、酸化マグネシウムの担体に担持されたＮａ＊Ｃ
   ＯＢと、４００〜４５０℃の温度および０．４〜１０の
   ＬＨ８Ｖにおいて、接触させることからなる、チル（ン
   をシメンに転化する方法。