JPS588787A - ナフテン族炭化水素に富むナフサ留分のオクタン価を向上させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重質石油製品に由来する、ナフサ留分のオクタ
ン価を向上せしめる方法に関し、さらに詳しくは原油に
対して実施した処理（重質生成物の分解のような処理）
の完了時に得るナフサ留分、さらには水素化による石炭
液化によって得る油の分留帯域に由来するナフサ留分の
オクタン価を向上せしめる方法に関する。

仕込物として用いるこのようなナフサ留分は、約２５〜
２３０℃の間において（さらには３０〜２２０℃の間に
おいて〕留出し、一般に、１分子につき３〜３０個の炭
素原子を有するナフテン系炭化水素（アルキル化したも
の、またはせざるもの）を少なくとも７０重量世襲有し
、且つ硫黄化合物、窒素化合物および酸素化合物のうち
より選ばれた１種ないし数種の化合物を含んでいる。こ
の留分は硫黄で表示して少な（とも１０００重量ｐｐｍ
の硫黄化合物含量および／または窒素で表示して少なく
とも１０００重量ｐｐｍの窒素化合物含量および／また
は酸素で表示して少なくとも２０００重量ｐｐｍの酸素
化合物含量を有している。

通常、この型のナフサを利用し、これより、例えば、１
自動車用ガソリンを得るには、これに接触改質（リフオ
ーミング〕を施している。ところが、接触改質反応はす
ぐれた安定性と長い寿命を有する触媒を必要とし、その
ために、ますます手の込んだ、例えば２金属含有の２機
能触媒、すなわち酸性の担体の他に一般に白金族に属す
る２種の金属を含んでいるもの、現在では３種またはそ
れ以上の金属元素を含んでいることの多い触媒が用いら
れる。改質用触媒（これは改質を施すべき仕込物の含ん
でいる硫化物、窒化物あるいは酸化物不純物に弱い）の
安定度および寿命を短期に低下せしめないためには、仕
込物を改質帯域に入れる前に、苛酷な条件下において、
なかんずく、例えば１００〜１２０バール程度の高圧下
において実施する水素化処理を行って、前記仕込物中に
おいて、硫黄含量を約２０　ｐｐｍ以下に、窒素含量を
約１０　ｐｐｍ以下に、および酸素含量を約１５　ＰＰ
ｍ以下に低下せしめることが是非とも必要である。実際
において、改質帯域で優秀な成績を得るには、酸素、窒
素および硫黄の各元素の含量はＩ　ＰＰｍ以上であって
はならないであろう。仕込物が水素化処理帯域から出て
来れば、これを改質帯域へ入れる前にその乾燥を行う。

さらに、事前に水素化処理を施すにも拘らず、接触改質
反応は相対的に苛酷な条件下において行わなければなら
ない。すなわち、１〜１５バールの間に含まれる圧力下
、５１０〜６００６Ｃの間において、触媒１容あたり液
体仕込物１〜１０容の間に含まれる時速を以て、水素／
炭化水素比を５〜２０の間に含まれるものとして、操作
を行う。

改質用触媒は脱水素作用と異性化作用の二重の機能を有
している。前者の機能は触媒の金属が与えるものであり
、後者は触媒の酸特性の結果である。

この酸特性は一般に用いる担体に固有のものであるが、
普通はフッ素、塩素等・・・のような元素を導入してこ
れを高め、および／または調節する。

実際においては、触媒の酸機能はクランキング、炭素す
なわち触媒上へのコニクスの形成および沈積のようなあ
る種の望ましからざる反応を促進し、このことは触媒の
急速な不活性化および、その結果として、得られる生成
物の甚だしい収量低下およびメタン、エタン等・・・の
ような炭化水素に汚染された水素の生成を導くものであ
る。

本発明によれば、（ａ）苛酷ならざる条件下において実
施する水素化処理工程と（ｂ）水素化処理よりの流出液
の脱水素工程の妥当な組合わせを非酸性あるいは弱酸性
の触媒の存在下において行うことによって、本発明の方
法の完了時に、芳香族炭化水素に極めて富み、苛酷な水
素化処理に続く改質によって得るはすのオクタン価と同
程度のオクタン価を有するが、苛酷な水素化処理および
改質によって得るはずの生成物より高い芳香族炭化水素
含量を有する液体生成物を得ることができる。非酸性あ
るいは弱酸性の担体の使用によって、寄生副反応、すな
わちナフテン類の脱水素反応以外の反応を最低に減少せ
しめることができる。その結果、芳香族炭化水素の一層
高い収率および触媒の寿命とその安定性の長期化、従っ
てさらに長いサイクル持続時間が得られる。かくて、得
られる液体生成物は少なくとも７５重Ｍ％の芳香族炭化
水素を含んでおり、例えば自動車用ガソリンまたはその
他−切の内燃機関用燃料として用いるのに好適である。

芳香族炭化水素に富み、自動車用燃料として用い得るガ
ソリンを得ることの利点は、例えば、ガソリンの水に対
する許容度を増大することである。炭化水素ガソリンと
、メタノール、エタノールおよび高級アルコール、とり
わけプロパツール、ブタノール、アセトン、インプロパ
ツール、インブタノール等・・・のような添加剤を少な
くとも１種、種々の量を以て混合した内燃機関用燃料を
作ることに努めている時代においては、この点は重要で
ある。けだし、これらの添加剤の大部分は、それを得る
方法および／またはその分別の方法の結果として生ずる
無視すべからざる含量の水を伴っていることが多いので
ある。

ンはブタノール、アセトンおよびメタノールと組合わせ
て、例えば、重量で、 （ａ）　　芳香族炭化水素に富む炭化水素ガソリン５〜
９６裂、 （ｂ）　　ブタノール４０〜８５重世襲およびアセトン
世襲〜６０重量係を含む混合物１〜９５チ、および （ｅ）　　メタノール１〜２５係、 を含む内燃機関用燃料もしくは燃料を形成することがで
きる。

さらに好ましくは、この内燃機関用燃料もしくは燃料は
、重量で、 （ａ）　　炭化水素ガソリン３５〜８５係、（ｂ）　（
α）ブタノールとアセトン、または（β）ブタノール、
アセトンおよびイソプロパツール、あるいは（γ）ブタ
ノール、アセトンおよびエタノール、もしくは（δ〕ブ
タノール、アセトン、エタノールおよびイソプロパツー
ルのいずれかを任意に含む混合物１５〜６５％、および （Ｑ）　　メタノール１〜２５チ、 族炭化水素に富む炭化水素ガソリンは、メタノールおよ
び高級同族体アルコールと組合わせて、このようにして
得る燃料または内燃機関用燃料が、重量にして （ａ）　　前記ガソリン６０〜９７係および（ｂ）　　
メタノール２５〜９０重量％（さらには６０〜９０％）
と高級同族体アルコール（ナカンス＜エタノール、ｎ−
７”ロバノールおよびｎ−ブタノール）７５〜１０重Ｒ
％（さらには４０〜１０傑）を含む混合物３〜４０係、 を含むようにすることができる。

メタノールおよびその高級同族体アルコールは合成用ガ
スより１工程または数工程を以て製造したものであれば
よい。

本発明の今一つの利点は、適切な処理（例えば抽出、蒸
留等・・・）後、多様な用途、例えばプラスチック材、
洗剤、エラストマー、合成繊維等・・・の分野における
用途が知られているベンゼン、トルエン、キシレンおよ
びエチルベンゼンのような生成物を導き出す芳香族炭化
水素源を得ることができることである。

本発明の方法によれば、当初の仕込物が穏和な条件下の
水素化処理帯域内を通過後、５００ｐｐｍ以下の（一般
には６０　ｐｐｍ以上）の硫黄、１００　ｐｐｍ以下の
（一般には４．０　ｐｐｍ以上以上室素および１５００
　ｐｐｍ以下の（一般には５０ｏ　ｐｐｍ以上）の酸素
をなおも含んでいる仕込物の脱水素を行うことができる
。このような条件下においては、水素化処理は苛酷な条
件下で行うべきではなく、特に用いる圧力は一般に４０
〜７０バール、さらには５０〜６０バールの間、温度は
３５０〜４２０℃の間、ｖＶＨは１〜８の間に含まれる
ものである。

脱水素帯域において用いる触媒は、一方においては、触
媒上の沈積物の形成、従って当該触媒の寿命の短縮を導
き兼ねない副反応の出現を避けるに足るだけの選択性を
有し、他方においてｉよ、仕込物の含む触媒毒（窒素化
合物、硫黄（１５） 化合物、酸素化合物〕に対する著しい耐性を有するもの
であり、かくて仕込物の事前の高度の水素化処理を行う
必要のないことを説明する。

この触媒は、例えば、アルミナあるいはシリカの担体を
有しており、この担体は中性であるか、はとんど酸性で
はない。担体の酸性度は例えば「ジャーナル・オブ・カ
タリシスｊ　（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｃａｔａｌ
ｙｓｉｓ　）誌、第２巻第２１１〜２２２頁（１９６３
年〕に記載の試験の型の既知のアンモニア吸着試験によ
って測定することができる。この方法は、完全なガス抜
きに到るまで触媒を真空中（水銀柱０．０１　ｒａｎ　
）において６００℃で加熱する（これはとりわけ水およ
び望ましからざる不純物を除去するためである〕ことよ
り成っている。次いで、触媒を３２０℃の熱量計に入れ
、系の最終田が水銀柱３００ｍｍ（１６） （３００Ｘ１３３．３２２Ｐａ）に達するような量のア
ンモニアを入れ、しかして放出される熱の量を測定する
。好ましい担体は１ｇにつき４０ジユール以下、好まし
くは３５ジユール以下の「アンモニア吸着による中和」
熱を有するものである。アルミナを用いる場合は、アル
ミナは好ましくは概ね約２０〜２００ｉ／Ｐの間、好ま
しくは５０〜１００ｙｆ／Ｆの間に含まれる比表面積と
、例えば、約０．４０〜０．８０ｃＪ／！９の間に含ま
れる細孔容積を有し、孔隙率の少なくとも７５襲は、５
〜３０ｎＫの間に含まれる直径を有する細孔に対応する
ものである。

この種の担体を以て得られる触媒の中和熱ならびに表面
積および細孔容積は、担体について上に示した値とほと
んど同一の値を有している。

担体として用い得るアルミナは、すべて等価のものでは
ないので、好ましくは球状の遷移アルミナを選ぶものと
する。それにも拘らず、押出し成形物またはペレットの
ようなその他の粒状アルミナで上に示した特性に適合す
るものを用いてもよい。

アルミナ担体あるいはシリカ担体の酸性度が高すぎると
判定される場合には、脱水素剤を入れる前でも後でも、
担体固有の酸性を中和し得るまたは減じ得るある種の化
合物を加えて、これを調整すればよい。例としては、ア
ルカリ金属またはアルカリ土金属もしくはある種の稀土
類の酸化物、水酸化物、炭酸塩等・・・を導入すればよ
い。一般に中和化合物を（触媒担体に対する重量で）２
重世襲以上、さらには１重量％以上さえも加える必要は
ない。

脱水素剤として２種ないし数種の金属の組合わせ、例え
ば、少なくとも１種の元素周期表上第■族の第１金属と
１種の同族あるいは元素周期表上第１　Ｂ　Ｎ　Ｉ［Ｉ
　Ｂ　％　ＩＶ　Ｂ　−、ＶＩ　Ａおよび■Ａ族のいず
れかの第２金属との組合わせを用いる場合においては、
第１金属の重量含量は、例えば、０．０１〜２チの間、
好ましくは０．１〜０．６係の間に含まれるものであり
、第２金属の重量含量は、例えば、０．Ｏ１〜２係、好
ましくは０．１〜０．６チの間に含まれるものである。

この金属の組合わせが場合によって第３の金属を含んで
いるならば、この第３金属の重量含量は、例えば、０．
０１〜２チ、好ましくは０．１〜０．６チの間に含まれ
るものである。

数種の金属の間のこの組合わせの型が限定的なものでな
いのは云うまでもない。事実、あらゆる種類の触媒の組
合わせ、例えばフランス特許第２，０３６，８３２号、
第２，０８７，３９１号、第２．０．８７，６８５号、
第２，０８８，９９２号、第２．１３４．．７６３号、
第２，１４４，９８５号、第２゜１６１．２６５号、第
２，１６１，３０２号、第２，２０９．６０４号、第２
，３７２，８８３号および第２゜８８７．４９６号に記
載するものを用いることができる。

脱水素を行う諸元素（上に述べた各特許および上に挙げ
た組合わせの型において限定した各族の金属〕は、溶液
、例えば塩化白金、塩化イリジウム、塩化ルテニウムお
よび塩化パラジウム、ヘキサクロロ白金酸およびヘキサ
クロロイリジウム酸、ヘキサクロロ白金酸塩およびヘキ
サクロロ貴金属酸塩、ジアミノ亜硝酸白金および貴金属
のジアミノ亜硝酸塩、アンモニウム、ナトリウムあるい
はカリウムのメダまたはＩぐラタングステン酸塩等・・
・の水溶液を介して、別々に、または同時に担体に担持
せしめればよＧ）。

脱水素を行う元素を担体に担持せしめれば、触媒は次い
で乾燥し、酸化性雰囲気中において、例えば、３００〜
１０００℃の間に含まれる温度で焼成し、次に水素流下
において、１時間あたり触媒体積の１００〜１０００倍
程度の水素流量を以て、例えば、３５０〜７００℃の間
に含まれる温度で２〜３０時間還元する。この最後の操
作は、好ましくは、脱水素反応器内において行う。また
、焼成を略して、直接還元を行ってもよい。

還元温度は著しい重要性を持っている。すなわち 例えば、脱水素を行う元素が白金、イリジウム、パラジ
ウムまたはルテニウム単独か、あるいは２種ずつ組合わ
せてあり、モリブデンを伴うものである場合は、還元湿
度は好ましくは５５０〜６００℃の間に含まれるもので
ある。

また、触媒が、例えば、タングステンと組合わせた１種
ないし数種の白金属の金属を含んでいる場合は、還元温
度はより低めであってもよく、好ましくは５００〜５５
０℃の間に含まれるものである。

本発明において用いる触媒は固定床として用いても、ま
たは移動床として用いてもよい。

移動床の場合においては、好ましくは少なくとも２基の
反応器、あるいは３基ないし４基の反応器または反応帯
域さえ用いる。用いる反応器は各々１個の触媒、移動床
を含んでいる。移動床の使用によって、特に触媒の連続
再生が可能になる。すなわち、仕込物はかくて各反応器
または反応帯域内を順次軸方向あるいは径方向の流れに
従って（径方向とは中心から外縁に向う、あるいは外縁
から中心に向う流れを意味する）循環する。反応帯域は
直列に、例えば横方向に直列に並べて、または縦に直列
に重ねて配列する。好ましくは、横方向に直列に並べて
置いた反応帯域を用いればよい。仕込物は順次これらの
反応帯域の各々を通って、各反応帯域間における仕込物
の中間加熱を伴って、流れて行く。新鮮な触媒は、新鮮
な仕込物が入れられる第１反応帯域の上部に入れられる
。次いで、触媒は漸次〜この帯域の上から下へ流れ、こ
れを漸次下部より取出す。しかして、−切の適宜の手段
〔並べて配置した反応器の場合はなかんず＜、リフト〕
によって次の反応帯域の上部に触媒が運ばれ、その中で
同様に上から下へ順次原拠れる。以下同様に最後の反応
帯域に到るまで流れて行くが、その下部において触媒を
同様に漸次取出し、次いでこれを再生帯域へ送る。再生
帯域を出ると、触媒は第１反応帯域の上部へ順次大Ｒ，
何回かの触媒取出しは、上に示した通り、「漸次」これ
を行う。

「漸次」なる語は、触媒を連続的あるいは定期的のいず
れかを以て取出すことの意味である。

本発明の方法による脱水素は、相対的には接触改質の場
合におけるほど苛酷ではない条件下において行われる。

従って、平均湿度は４５０〜５５０℃の間に含まれる温
度、圧は約５〜２０バールの間、好ましくは６〜１５バ
ールの間に含まれる圧、空間速度は触媒ｌ容あたり液体
仕込物１〜１０容の間に含まれる値、しかして再循環率
は仕込物１モルにつき水素５〜１５モルの間に含まれる
値である。

本旬発明による方法を用いれば、接触改質の場合におけ
るほど精製していない仕込物を脱水素帯域内に送込むこ
とが可能であることを再説したい。事実、本性によれば
、７０チ以上のナフテン類を含む留分の５００　ＰＰｍ
までの硫黄および／または１００　ｐｐｍまでの窒素お
よび／または１５００　Ｐｐｍまでの酸素の存在下にお
ける転化が、活性、選択性、収率および触媒の寿命の見
るべき損失を伴わずに可能であるが、このことは、従っ
て、仕込物の窒素、硫黄および酸素の含量を接触改質法
の要求する規格にまで持って来るためのさらに強度の処
理を無用にするものである。

以下に記載する試験において用いた触媒の組成は次の通
りである。

白　　　　　　金　　　　　　０．２重世襲タングステ
ン　　　　０．２重世襲 この２種の金属はγアルミナに担持せしめた。

この触媒は比表面積６９７７１″／グのγアルミナ球で
細孔容積５８ｃＪ／１０（１（この細孔容積の７５条は
１０〜５０ナノメートルの間に含まれる平均直径の細孔
に対応するものである）を有する球の含浸によって調製
した。このγアルミナのアンモニア吸着による中和熱は
水銀柱３００ｍｍ（３００Ｘ１３３．３２２Ｐａ）下に
おいて１ｇにつき３０ジユールであった。このアルミナ
球１００ｇを、白金３重世襲のへキサクロロ白金酸溶液
６．７ｃＴＲ，およびＷＯ３９２，３重世襲のメタタン
グステン酸アンモニウム０．２７３Ｐを含む溶液５１．
３０＋？より成る水溶液５８Ｇｉを以て含浸する。次い
で、３時間、接触せしめて放置する。３時間後、アルミ
ナ球は溶液を完全に吸収した。１００℃の恒温器におい
て６時間乾燥し、次に４００℃において空気流下２時間
、次いで５００℃において２時間焼成する。冷却後、触
媒は脱水素反応器内に移し、その中で触媒を５０１／時
の水素流中において５３０℃で約１２時間遠元する。

実施例１゜ 反応器内に固定床として配置した上記の触媒上を、表■
に示す組成を有するＣ５・１８０℃の留分を、１時間に
つき触媒１容につき液体仕込物２容の空間速度で、温度
５００℃、田１０バールにおいて、水素／炭化水素留分
モル比を反応器入口において５として、通過ぜしめる。

仕込物は水素化による石炭液化によって得た曽 油の分留の過程において得たナフサに由来するものであ
る。

脱水素に付ぜられる前に、仕込物は５５バール、３８０
℃において、３のＶ　Ｖ　Ｈを以て、水素化処理を受け
た（これによって、酸素化合物、硫黄化合物および窒素
化合物の含量を表■に示す含量にまで低下せしめること
ができた）（アルミナに担持せしめたニッケルおよびモ
リブデン触媒）。

比較として、この仕込物の一部を、脱水素についてと同
じ操作条件下において、接触改質反応にも付した。但し
、選定した温度は５００℃であり、触媒はさらに１．１
４重ｉ１ｔ％の塩素を含有していた。

得られた結果は表■に示す通りである。

（２８） 実施例２ 実施例１において得た水素化処理流出液におけると同じ
パーセンテージを得るように一緒に混合した純品（Ｃ５
＋パラフイン、シクロパラフィンおよび芳香族化合物）
より、実施例１のる。

これを数部分（ａ）〜（ｆ）に区分し１その各部分にお
いて、窒素化合物（３部およびｂ部〕あるいは硫黄化合
物（０部およびｄ部）あるいは酸素化合物（０部および
ｆ部）を、一方においては改質反応について、他方にお
いては脱水素反応について、Ｃの重量収率に対するこ５
十 の種の不純物の影響を検討する目的で加えた。

（ａ）、（ｅ）および（６）の各部に対してはそれぞれ
相対的に高い含量の不純物を脱水素反応について用い、
一方、改質反応をまずまずの収率を以て芙施し得るよう
に、相対的に低い不純物台１ｔＣａ部の窒素５０　ｐｐ
ｍに対して１）部には１０ｐｐｍｓｃ部の硫黄１００　
、、ｌ）Ｐｍに対してｄ部には２ＯｐｐｍＸｅ部の酸素
１０００　ｐｐｍに対してｆ部には１０　ｐｌ）ｍ　）
を用いた。

改質反応および脱水素反応の操作条件は実施例１につい
てと同一である。但し、温度はこの６回の試験において
単味ＲＯＮ９８を有する生成物を得るように調整した。

結果は表■に示す通りである。

表　　■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　重質石油製品に由来するか、あるいは水素化
   による石炭液化によって得られる油の分留帯域に由来す
   るナフサより成る仕込物から、少なくとも７５重量％の
   芳香族炭化水素を含む流出液を生成せしめる方法であっ
   て、前記仕込物は約２５〜２３０°Ｃの間において留出
   し、少なくとも７０重量％のナフテン族炭化水素を含み
   、硫黄化合物、窒素化合物および酸素化合物のうちより
   選ばれた少な（とも１種の化合物を含有し、該仕込物は
   、重量にして、硫黄で表示して少な（とも１０００　ｐ
   ｐｍの硫黄化合物含量および／または窒素で表示して少
   なくとも１０００　Ｐｐｍの窒素化合物含量および／ま
   たは酸素で表示して少なくとも２０００　ＰＰｍの酸素
   化合物を有するものである該方法において、（ａ）硫黄
   化合物含量を約６０〜５００　ｐｐｍの間に含まれる値
   （硫黄表示の値）および／または窒素化合物含量を約４
   ０〜１００　ｐｐｍの間（こ含まれる値（窒素表示の値
   ）および／または酸素化合物含量を約５００〜１５００
   　ｐｐｍの間に含まれる値（酸素表示の値）に低下せし
   めるように実施する水素化処理に仕込物を付し、（１）
   ）水素化処理よりの流出液を脱水素帯域内へ直接送り込
   み、そこで、水銀柱３００ｍｍ（３００Ｘ１３３．３２
   ２Ｐａ）下において１ｇにつき４０ジユール以下のアン
   モニア吸着による中和熱を有する脱水素触媒の存在下に
   おいてこれを処理することを特徴とする方法。 （２）　　脱水素触媒の担体がアルミナであり、触媒の
   比表面積が約２０〜２００７７１″／りの間に、細孔容
   積が約０．４０〜０．８０ｄ／！９の間に含まれている
   、特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）　　脱水素反応が４５０〜５５０℃の間において
   ５〜２０バールの間に含まれる圧力下で、触媒１容につ
   き液体仕込物１〜１０容の間に含まれる時速を以て行わ
   れる、特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４）　　脱水素触媒が１ｆＩにつき３０ジユール以下
   の中和熱、約０．４５〜０．７０ｃｎ／グの間に含まれ
   る細孔容積および５０〜１００ｉｚｌの間に含まれる比
   表面積を有する、特許請求の範囲第２項記載の方法。 （５）　　重量にして少なくとも７５係の芳香族炭化水
   素を含有する前記流出液が、重量にして（ａ）　　前記
   流出液５〜９６％ （ｂ）　　ｎ−ブタノ・−ル４０〜８５重世襲およびア
   セトン１５〜６０重世襲を含む 混合物１〜９５％、および （０）　　メタノール１〜２５％ を含有する自動車用内燃機関用燃料、あるいは燃料を得
   る目的を以て、■−ブタノール、アセトンおよびメタノ
   ールと組合わマそれる、特許請求の範囲第１〜４項のう
   ちのいずれか１項記載の方法。 （６）　　前記自動車用内燃機関用燃料もしくは燃料が
   重量にして （ａ）　　前記流出液３５〜８５％、 （ｂ）　ｎ−ブタノール、アセトンとエタノールおよび
   イソプロパツールより成る 群において選択した少なくとも１種の アルコールを含む混合物１５〜６５ｑ６および （１１）　　メタノール１〜２５％ を含有している、特許請求の範囲第５項記載の方法。 （７）　　重量にして少な（とも９５係の芳香族炭化水
   素を含んでいる前記流出液が、重量にして（ａ）　　前
   記流出液６０〜９７チ （ｂ）　　メタノール２５〜９０重量％および高級同族
   ’４アルコール７５〜１０重量係を含む混合物３〜４０
   ％ を含有する自動車用内燃機関用燃料もしくは燃料を得る
   ように、メタノールおよび高級同族イ本アルコールし組
   合わ１２れる、特許請求の範囲第１〜４項のうちのいず
   れか１項記載の方法。 （８）　　ナフサより成る前記仕込物が石炭の液化に由
   来している、特許請求の範囲第１〜７項のうちのいずれ
   か１項記載の方法。