JPS5881683A - 安定性の良好な油剤組成物 - Google Patents

安定性の良好な油剤組成物

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JPS5881683A
JPS5881683A JP57182022A JP18202282A JPS5881683A JP S5881683 A JPS5881683 A JP S5881683A JP 57182022 A JP57182022 A JP 57182022A JP 18202282 A JP18202282 A JP 18202282A JP S5881683 A JPS5881683 A JP S5881683A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はヤーン処理用油剤組成物に関するものである。
さらに詳しくは本発明はぼリエステルヤーン、特にがり
エチレンテレフタレートヤーンに紡糸油剤（５ｐｉｎ　
ｆｉｎｉｓｈ　）および／または追加油剤（ｏｖｅｒ　
ｆｉｎｉｓｈ　）として水エマル久ヨン系で付与される
油剤組成物に関するものである。
本発明においてヤーンとは種々の形態のものを包含し１
例えばフィラメント、繊維、コードにしたヤーンなどが
ある。これらのヤーンは特にタイヤあるいは他の補強ゴ
ム製品の製造に用いられ４ヤーンの製造、加工時にその
作業性を高めるためヤーン表面にいわゆる油剤と称する
主として潤滑性付与を目的とした仕上剤を付着させるこ
とが必要なことは周知のとおりである。しかし従−米用
いられたエマルジョン系の油剤は、スチームジェット法
によるテキスチャリング、またはスチームジェット法に
よる延伸などの高温の条件下における処理工程で揮発、
発煙するという大きな欠点を有している。さらに乳化安
定性においても油剤層と水の層に分離し、長期間使用で
きないという欠点もある。２層に分離した油剤を、特に
接触ローラによりヤーンに付与する場合には、ヤーンに
不均一に付着し、均一な特性を有するヤーンが得られな
いという重大な欠陥の原因となる。
本発明はヤーンの製造工、程、加工工程において非発煙
性を有し、さらに乳化安定性も同時に改良された油剤組
成物を提供するものである。
本発明の油剤組成物は鼾ましくは１ｓ〜４０重量％。
特に約８０重量％の非水成分と水からなる水エマルジョ
ンであり、非水成分の組成は次の（−および（ｂ）から
なる。
（ｍｌ　炭素数＄〜１８．好ましくは炭素数８〜１８．
さらに好ましくは炭素数８のアルキル基を有するジアル
キルスルホコハク酸の塩、炭素数９−１８゜好ましくは
炭素数９〜ＩＩＩ、さらに好ましくＩよ炭素“数９のア
ルキル基を有するジアルキルスルホコハク酸塩の＃！液
あるいは混合物およびジオクチルスルホコハク酸塩と芳
香族カルボン酸塩の混合物からなる群から選ばれた乳化
安定剤０．２６〜警・重量優、好ましくは１−６重量％
。
（−高うウリン油と高オレイン油のエステル交換物から
なる平滑剤５５〜６０重量％、好ましくは５７重量％、
１！リオキシアルキレン化とマシ油１５〜２８−量％、
好ましくは１８〜２６重量％、トリク１Ｊセロールモノ
オレエート、トリグリセロールジオレエートまたはξれ
らの混合物４〜１６重量％。
好ましくはＩＳ、ｉ−１１ｍ！重量％、デカグリセロー
ルテトラオレエート、デカグリセロールペンタオレエー
トまたはこれらの混合物７〜１２重量％。
好ましくは８〜ｌＯ重量形、酸化防止剤、好ましくけモ
ンサンド社の商品名サンドホワイトパウダーとして知ら
れている４、４１−ブチリデン−ビス（６−１−ブチル
−ｍ−クレゾール）ｌ−６１１％、好ましくは５ｉｉｔ
ｓからなる組成物。
偽）成分は（−成分とのバランス量、すなわち、９０〜
９９．７５重量％、好ましくは９６〜９ｓ重量％の範囲
で用いられる。
また、ゴム補強用ヤーンの場合、ゴムとの接着性を良好
にするため、油剤組成物として接着促進剤を含有したも
のを用いることが望ましく、ｎ記（ａ）　、　（ｂ）成
分に加えて（Ｃ）成分として次式のシラン化金物からな
る接着促進剤を配合すると好ましい結果が得られる。
ＣＨｇ　−ＣＨ−ＣＨｇ　−０（ＣＨｇ　）Ｈ−５ｉ　
（０ＣＨＩ　）ｓ＼１ （ｎ■２〜石） （ｃ）成分のシラン化合物は６〜６０重量％、好ましく
はｔｏＮｔｏ重量％の範囲で用いられ、（鶴成分は（ω
成分（０，２５〜１０重量％、好ましくは１−５重量％
）および（Ｃ）成分とのバランス量、すなわち、　４０
〜９ｔ７５Ｍ量％、好ましくは７０〜８１１．７５重量
％の範囲で用いられる。
乳化安定剤は、少量の水を含んでもよく、この場合、非
水成分は完全な非水系とはなっていないが１問題とする
ほどの量ではない。
本発明でいう平滑剤の―高級−ラウリン油とは少なくと
も４０％のラウリル基を含み、“高級靜オ、レイン油と
は少な（とも６０％のオレイル基を含むものを意味する
。高うウリン油、高オレイン油のエステル交換物は例え
ば“Ｂａ１ｌｅｙ”ｓ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｏｌｌ　
ａｎｄ　Ｆａｔ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ鱒の第８版（１９ｇ
４）　、　９５８〜−６４ページに記載されているよう
な通常よく知られた方法で合成される。そして、ここで
いうエステル交換物には、エステル交換以外の手段で合
成された同一または類似の生成物も包含する。平滑剤は
１０〜９０９６の高うウリン油、１．ど１０〜９０％の
高オレイン油とを含みうる。高オレイン油の例としては
、グリセロールトリオレエート、オリーブ油。
ビーナツツ油９部分水素化大豆油、あるいはこれらの混
合物が挙げられる。高うウリン油の例としテ４．ｌ、コ
コナツツ油、パーム核油、あるいはこれらの混合物が挙
げられる。平滑剤はエステル交換されたココナツツ油と
グリセロールトリすレエート、すなわちグリセロールト
リオレエート６０％とココナツツ油５０％からなる反応
物が好ましい。
ポリオキシアルキレン化とマシ油としては、エチレンオ
キシドが１ト１ｇモル、好ましくは２６〜８０モル、さ
らに好ましくは２５〜２６モル付加したとマシ油が好ま
しい。しかしアルキレンオキサイドはエチレンオキサイ
ドに限定されることはなく、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイドでもよい。
乳化安定剤としては、ジアルキルスルホコハク酸の塩の
代表例としてはジオクチルスルホコハク酸のナトリウム
塩が好ましい。ジオクチルスル中コハク酸塩と芳香族カ
ルボン酸の塩の混合物の例としては、ジオクチルスルホ
コハク酸のす）　ＩＪウム塩と安息香酸のナトリウム塩
が好ましい。芳香族カルボン酸としては、ナフタル酸も
好ましい。
ジアルキルスルホコハク酸の塩の溶液、混合物としては
、ジノニルスルホコハク酸のナトリウム塩。
プロパツールおよび水からなる溶液が好ましい。
実−例としてはジアルキルスルホコハク酸のナトリウム
塩、芳香族カルボン酸のナトリウム塩に限定されている
が１本発明でいう塩はアンモニウム塩またはアルカリ金
属塩であり、特にナトリウム。
カリウム塩が好ましく、そのなかでもナトリウム塩が最
も好ましい。
本発明における最も好ましい油剤組成は、乳化安定剤（
３）としてジノニルスルホコハク酸のナトリウム塩の溶
液、非水成分（ｂ）としてエステル交換されたココナツ
ツ油とグリセロールトリオレエート６７重量％、２５モ
ルまたは２６モルのエチレンオキサイドが付加したとマ
シ油２６重量％、トリグリセロールモノオレエートとト
リグリセロールジオレエートの混合物６ｊ重量％、デカ
グリセロールテトラオレエート９．６重量％、　４４’
−ブチリデン−ビス（６−【−ブチル−■−クレゾール
）８重量％からなる組成物、シラン化合物（Ｃ）として
γ−グリシドオキシプロビルトリメトキシシランを用い
たものである。
油剤の調製方法としては次の２つの方法がある。
平滑剤、乳化剤、酸化防止剤を泥合し、仁の混合物を少
量の水で透明にした後、乳化安定剤を加えそこへ水を加
える方法と、平滑剤、乳化剤、酸化防止剤へ水を加える
前に乳化安定剤を加える方法である。どちらの場合も酸
化防止剤を溶解するために平滑剤と乳化剤を加熱するの
が好ましいが必ずしもその必要性はない。本発明で最も
好ましい調製方法は平滑剤を９８〜１２２℃に加熱し、
酸化防止剤（サンドホワイトＯパウダー）を攪拌下ゆっ
くり加え、乳化剤を加えて４８．９℃に温度を下げる。
続いて室温で透明な混合物にするために必要ならば少量
の水を加える。この水の量は６．０〜１１６重量％、好
ましくはｌＯ重量％程度である。乳化安定剤は室温でこ
の混合物に加えるのが好ましい、該油剤を水エマルジョ
ン系で使用するためには、油剤と必要量の水を交互に加
えるのがよい。攪拌下の水に油剤をすばや（加える。こ
の攪拌はあわがたたない（らいに行なう。また充分に分
散させるため、少なくとも１６分間は行なう。殺菌剤あ
るいは他の添加剤を油剤を加えた後、ただちに加えても
よい、シラン化合物あるいは他の接着促進剤は：Ｌ　マ
ｋ　ジョンが殺菌剤を含むときは殺菌剤の次に加える。
標識用チンティング剤としての染料は油剤に加える前に
完全に水に溶解させておく。エマルジョンのＩ）Ｈは例
えば後の工程のディップ処理の必要に応じて調整できる
。他の方法としてはあまり好ましくないが、油剤を８７
．８℃、水を４８．９℃として乳化する方法である。
ヤーンの製造工程において、上記組成の水エマルジヨン
油剤をヤーンに対し、０１−１０重量％となるよう付与
する。この油剤は紡糸油剤および／または後の追加油剤
として用いられる。紡糸、延伸工程は直結したスピンド
ロ一方式が好ましいが。
別々の工程になっていてもよい。紡糸油剤として用いる
場合は、ヤーンに対し油剤が０．０５〜０．８　重量形
となるように付与する。追加油剤として用いる場合は０
．０５〜１．２重量％となるように付与する。
本発明の油剤が付与される好ましいヤーンはポリエステ
ルヤーンである。好ましいポリエステルとしては鎖吠の
テレフタレートポリエステル、例えば炭素数２〜２０の
グリコールと少なくとも７ｓ％がテレフタル酸からなる
ジカルボン酸とか、ら得られるポリエステルが挙げられ
る。残りのジカルボン酸成分がある場合、セパチン酸、
アジピン酸。
イソフタル酸、６−クロロイソフタル酸、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、スルホニル−４，４′−ジ安息
香酸、２．８−ジ−ベンゾフラン−ジカルボン酸が好ま
しい。グリコール成分としては、エチレングリコールが
好ましいが、鎖中の炭素数が意より多くてもよく１例え
ばジエチレレグリコール。
ブチレングリコール、デカメチレングリコール。
ビス−１，４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンが
挙げられる。好ましい鎖吠のテレフタレートぼりエステ
ルとｔ’では、ポリエチレンテレフタレート、ぼりブチ
レンチレフタレート、ポリ（エチレンテレフタレート１
５−クロロイソフタレート）（８５／１５）　、ぼり（
エチレンテレフタレート１５−（ナトリウムスルホ）イ
ソフタレート）（９’ｌ／８　）　。
プリシクロヘキサン−１，４−ジメチレンテレフタレー
ト、ポリ（シクロヘキサン−１，４−ジメチレンテレフ
タレート／ヘキサヒドロテレフタレート）（７１／！１
５）などが挙げられる。
Ｉリエチレンテレフタレートマルチフィラメントヤーン
の製造工程において追加油剤の付着斑が生ずる仁とから
、追加油剤のベースをなすシラン化合物を含まない水エ
マルジョンの乳化安定性について検討した。
乳化安定性は光透過率を測定し、水の光透過率（１００
％）と比較することで判定される。すなわち油の粒子が
小さければ小さいほど光透過性が良く。
乳化安定性が良好な仁とを示す。光透過率はベックマン
ＤＫ−２Ａの紫外、可視スペクトロメーターを用い、　
７８５ｍｍの波長で測定される・室温で乳化した種々の
水エマルジョン（シラン化合物を含まない）について、
光透過率を測定した結果を表１に示す。なおシラン化合
物は水溶性のため、シランを含む水エマルジョン系でも
同様の安定性を示す。また光透過率はエマルジョン調製
後、２４時間経過して測定した。表１の１はコントロー
ルであり、４，１０．１！、１８．１４１５は本発明例
、他はすべて比較例である・ （注） １　コントロールの油剤組成（重量％）グリセロールト
リオレエートとエステル交換されたココナツツ油　　　
　　　　　　５７ＰＯＥ（！５）とマシ油　　　　　　
　　　　２５デカグリセロールテトラオレエート　９．
５（４１−ブチリデン−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）　　　　　　　　　　　ａ２　モーインダス
トリーの商品名でジイソブチルスルホコハク酸のナトリ
ウム塩４６％と水６６優の啓液 ８　モナインダストリーの商品名でジオクチルスルホコ
ハク酸のナトリウム塩８０％、イソプロパツール６優お
よび水１５優の溶液 ４　ジオクチルスルホコハク酸のナトリウム塩５　アメ
リカンサイアナミツドの商品名でジオクチルスルホコハ
ク酸のナトリウム＠ｙｏ％、プロピレングリコール１Ｇ
％および水１４％の溶液６　アメリカンサイアナミツド
の商品名でジオクチルスルホコへり酸のナトリウム塩７
０％と石油留分ＳＯ％の溶液 フ　ジオクチルスルホコハク酸のナトリウム塩７６％、
イソプロパツール１０９６および水１５％からなる溶液 ８　モナインダストリーの商品名でジオクチルスルホコ
へり酸のナトリウム塩７０％、エタノール１１％および
水ｌ−％の溶液 −モナインダストリーの商品名でジオクチルスルホコハ
ク酸のナトリウム塩１１４％とヲロピレングリコーＪＩ
／ｌｓ％の溶液 １（ｌ　　モナインダストリーの商品名でジオクチルス
ルホコハク酸のナトリウム塩８６％、ナトリウムベンゾ
エートｌＩ６％の粉末吠混合物 １１モナインダストリーの商品名でジオクチルスルホコ
ハク酸のナトリウム塩６６％と芳香族の溶媒８６％の溶
液 １２　　ジノニルスルホコへり酸のナトリウム塩ｔＳ　
　ジ−ニーエフの商品名でジノニルスルホコハク酸のナ
トリウム塩７６％、イソプロパツール１（１％および水
１６％の溶液 １４　　モナインダストリーの商品名でジトリデシルス
ルホコハク酸のナトリウム塩７０％、ヘキシレ％ フグリコール１８声よび水１２％の溶液１６　　モナイ
ンダストリーの商品名で６ジトリデシルスルホコ八り酸
のナトリウム塩８０％、ヘキシレングリコール２０％の
溶液 例１ 溶融したＩリエチレンテレフタレートを特開昭５６−１
５８１１１！４号の第１．２図に示された装置を用いて
、２９０℃で１エンド当り吐出量ＩＩ　１．８　ｋｇ／
ｈｒで紡糸する。溶融ポリマーはエクストルーダーによ
り紡糸ポンプに供給され、紡糸ポンプにより特開昭５ト
８４０１Ｂ　号の第１図に示された通常の紡糸ミツドを
内蔵するスピンブロックに供給される。紡糸口金は１９
！！フイラメント、２エンド用に設計された分割型のも
のを用いる。
怠エンドのフィラメントは口金を出た後長さ８８．１ｃ
ｍ、！ｉ度４００℃の加熱フードを通る。その後特開昭
５２−５６？１８　号の第１図に示された冷却装置の冷
却室の頂部に入る。フィラメントが冷却室を下降する際
にフィラメントに対し直交方向から１８、Ｉｔｌ：、相
対湿度６０％の冷却風を送る。２エンドのヤーンは給油
装置で潤滑され１次いでガイドで分割集束される。紡糸
油剤の組成は粘度８８〜４０ｓｕｓ　、沸点２６６〜３
２７℃の鉱物油４０部、精製ココナツツ油１５部、イソ
ヘキサデシルステアレート１５部、エチレンオキシドが
２０モル付加した牛脂アミン６部、エチレンオキシドが
４モル付加したラウリルエーテル１８部、アルキルアリ
ールスルホネートのナトリウム塩１０部、ネカールＷＳ
−４５Ｃ表１の注ｉｓ参照）２部からなる。油剤はヤー
ン重量当り０．２％（湿潤付着量的０．４６％）付与す
る。この油剤付与されたヤーンは階間筒と吸引器を経内
してスピンドローパネルへ送られ、ブリテンションロー
ラ（セパレートローラ付）、フィードローラ（セパレー
トローラ付）に巻回される。ローラの温度は共に６０℃
以下である。フィードローラからヤーンは４５０℃、圧
力５．６　ｋｇ／ｃｍ”Ｇのスチームが供給されている
延伸点固定ジェットを経て、−万が１８０℃のドローロ
ーラ対へ送られる。延伸比は６．０ｔｔｌである。続い
てドローローラから１４０℃のリラックスローラ対を通
り、インターレースジエ・ソトを経て巻き取られる。
この延伸糸に表１の１８の組成の追加油剤を付与する。
この油剤へは殺菌剤として６−アセトキシ−２，４−ジ
メチル−ｍ−ジオキサンが０．１％添加されている。ま
た接着促進剤としてγ−グリシドオキシフロビルトリメ
トキシシランが他の油剤成分９４．７５部に対して５．
２５部の割合で加えられている。
追加油剤は油剤のトータルの付着量として１．０〜１．
２４となり、シラン化合物が０．１％となるようにヤー
ンへ付与した。ローラ法による油剤付与は均一にかつス
ムーズに行なえた。
次いでヤーンを８本撚りのコードとし、ビニルピリジン
ラテックス、レゾルシノール、ホルムアルデヒド、水酸
化ナトリウムおよび水からなる通常のアンモニアを含ま
ないレゾルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）デ
ィップ液で処理した。続いでコードを乾燥（例えば１４
８℃の第１オーブンで８０秒間、２４１℃の第２オーブ
ンで＋１％の緊張下に６０秒間）した後、ゴム中に埋め
込み、加硫する。
そして特開昭１５８−１４４２１１　号に示されている
剥離試験法に従い接着力の試験を行なった。この際埋め
込みは１６．７工ンド／ｃｍので行なった。その結果。
接着力には何ら悪い影響はなかった。
例２ 例１の追加油剤組成物を紡糸油剤として用いヤーン重量
当り０．７９％付与する以外は例１の操作を繰り返した
。ただし、追加油剤は付与しなかった。
接着力には何ら悪い影響はなかった。
例８ 次の変更を加えて例１と同様の試験を行なつ島追加油剤
に接着促進剤としてのγ−グリシドオキシプロピルトリ
メトキシシランを加えなかった。
ヤーンを３本撚秒コードとした後、コードをブロックト
イソシアネートディップ、すなわちハイレンＭＰ（デュ
ポン社の商品名でメチレンビス〔４−フェニルイソシア
ネート）のビスフェノ−Ｊし付加物）、工Ｉン８１２（
シェルケミカル社の商品名でグリセリン、エピクロルヒ
ドリン樹脂）、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナ
ミツドの商品名でジオクチルスルホコハク酸のナトリウ
ム塩）、トラガカントゴムおよび水からなるディップ液
で処理した。コードを１４８℃の第１オーブンで８０秒
間。
２２７℃の第２オーブンで＋１％の緊張下で４０秒間乾
燥した。次いでアンモニアを含むＲＦＬで処理し。
１４８℃の第１オーブンで８０秒間、２１６℃の第２オ
ーブンで一１％の緊張下で６０秒間乾燥した。ヤーンの
製造工程は良好であり、性能、例えば接着力も良好であ
った。′ 例４ 例８の追加油剤組成物を紡糸油剤として用−１゜ヤーン
重量当りｏ、ｓ４付与する以外に例８の操作を繰り返し
た。ただし、追加油剤は付与しな力）つ丸ヤーンの製造
工程も性能も良好であった。。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、　４水成分が下記の組成からなる乳化安定性の良好
    な水エマルジヨン型ヤーン用油剤組成物。 （ω　炭素数８〜ｌ＠のアルキル基を有するジアルキル
    スルホコハク酸の塩、炭素数９〜１８のアルキル基を有
    するジアルキルスルホコハク酸塩の溶液または混合物お
    よびジオクチルスルホコハク酸塩と芳香族カルボン酸塩
    との混合物からなる群から選ばれた乳化安定剤０．２６
    〜ｔｏ重量％。 （崎　高うウリン油と高オレイン油のエステル交換物か
    らなる平滑剤６６〜６０重量％、ぼリオキシアルキレン
    化ヒマシ油１ｓＮ１１８重量％。 トリグリセロールモノオレエート、トリグリセロールジ
    オレエートまたはξれらの混合物４〜１５重量％、デカ
    グリセロールテトラオレエート、デカグリセロールペン
    タオレエートまたはこれらの混合物７〜ｌ！重量％・お
    よび酸化防止剤１−５重量％からなる組成物。 １　非水成分が下記の組成からなる乳化安定性の良好な
    水エマルジヨン型ヤーン用油剤組成物。 （Ｍ）　　炭素数８〜１８のアルキル基を有するジアル
    キルスルホコハク酸の塩、炭素数９〜１８のアルキル基
    を有するジアルキルスルホコハク酸塩の溶液または混合
    物およびジオクチルスルホコハク酸塩と芳香族カルボン
    酸塩との混合物からなる群から選ばれた乳化安定剤０．
    ２６〜ｔａｙ１量％。 （ｂ）　　高うウリン油と高オレイン油のエステル交換
    物からなる平滑剤６６〜６０重量％、ｌリオキシアルキ
    レン化ヒマシ油ｌｌ〜！Ｉ８重量％。 トリグリセロールモノオレエート、トリグリセロールジ
    オレエートまたはこれらの梶金物４〜１６重量％、デカ
    グリセロールテトラオレエート、デカグリセロールペン
    タオレエートまたはこれらの混合物７〜１２重量％およ
    び酸化防止剤１〜Ｉｓ重量形からなる組成物。 （ｃ）　　次式のシラン化合物からなる接着促進熱ＣＨ
    ＊−ｃＨ−ＣＨ１−０（ＣＨｚ　）Ｈ−５ｉ　（α雇、
    ）。 ＼１ （ｎ■２〜５） ８、　シラン化合物がＴ−グリシドオキシプロビルトリ
    メトキシランである特許請求の範囲第２項記載の油剤組
    成物。
JP57182022A 1981-10-30 1982-10-14 安定性の良好な油剤組成物 Pending JPS5881683A (ja)

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