JPS5880625A - 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 - Google Patents
全固体型エレクトロクロミツク表示装置Info
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- JPS5880625A JPS5880625A JP56179311A JP17931181A JPS5880625A JP S5880625 A JPS5880625 A JP S5880625A JP 56179311 A JP56179311 A JP 56179311A JP 17931181 A JP17931181 A JP 17931181A JP S5880625 A JPS5880625 A JP S5880625A
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- G02F2001/164—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect the electrolyte is made of polymers
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、工ンク）ＩＥＩクロＡツク表示装置ｃ以下、
）ＡＣＤと記す）Ｋ関するものであり、特に全固体ｇ
ＥＣＤに関するものである。 。
）ＡＣＤと記す）Ｋ関するものであり、特に全固体ｇ
ＥＣＤに関するものである。 。
ＥＣＤとは、電気を通電することにより、容４に酸化又
は還元され、かつその際可視域の吸収スペクトルに大き
な変化の起こる物質（以Ｆ、このＬ５な物質とエレクト
ロターミック材とよび、ＩＣ材と略す）ｔ−表示材料と
して用い九表示装置のことである。従来刈られているＲ
ＯＤの＊嬌には溶液型と析出層と固定層とがある。溶−
ａｍ及び析出層の基本的な構造を第１図に下す、透明基
板ｌの上に透＃ｉｘ極の表示−極２を形成した表示基板
と、基板３とｔスペーサ６とを介してセルｔ−構成する
。
は還元され、かつその際可視域の吸収スペクトルに大き
な変化の起こる物質（以Ｆ、このＬ５な物質とエレクト
ロターミック材とよび、ＩＣ材と略す）ｔ−表示材料と
して用い九表示装置のことである。従来刈られているＲ
ＯＤの＊嬌には溶液型と析出層と固定層とがある。溶−
ａｍ及び析出層の基本的な構造を第１図に下す、透明基
板ｌの上に透＃ｉｘ極の表示−極２を形成した表示基板
と、基板３とｔスペーサ６とを介してセルｔ−構成する
。
−示’１４１ｉ２の他に対向電極４が必要であるが、こ
れは、透明基板ｌ上、もしく唸、基板３上に適宜設けら
れ、又、参Ｉｌｌ電−７も必要に応じて適当な場所に設
げられる。このようなセルに、ＢＣ＠＠添加した電解液
５が注入され、ＥＣＤが構成される。
れは、透明基板ｌ上、もしく唸、基板３上に適宜設けら
れ、又、参Ｉｌｌ電−７も必要に応じて適当な場所に設
げられる。このようなセルに、ＢＣ＠＠添加した電解液
５が注入され、ＥＣＤが構成される。
溶液証では表示′越＃ｉｉ２に正又は負の電圧をかける
と、ＩＣ材が着色し表示される。表示時と逆の電圧をか
げるとＩＣ材がもとの状態に戻って消色する。しかし、
着色したＩＣ材が４礁から−れて内部に拡紋し°Ｃゆ（
と、逆成圧をかげても消色しなくなるので、溶液に白色
粉末を混入する、又は、多孔質の白色乱反射板を一基板
１，３の関に入れる、′４により消え残りを防いでいる
が、完全には消色しない。析出産は、酸化又は還元され
ると１極上に析出してくるＥＣＣ材用いたもので、溶液
層のようなＥＣ材の拡散による消え残りの１［題はなく
なるが、析出した物質の変質によっＣ１ｌ’ａｉｒ、圧
をかけても析出物が溶解しなくなる等の問題を有してい
る。
と、ＩＣ材が着色し表示される。表示時と逆の電圧をか
げるとＩＣ材がもとの状態に戻って消色する。しかし、
着色したＩＣ材が４礁から−れて内部に拡紋し°Ｃゆ（
と、逆成圧をかげても消色しなくなるので、溶液に白色
粉末を混入する、又は、多孔質の白色乱反射板を一基板
１，３の関に入れる、′４により消え残りを防いでいる
が、完全には消色しない。析出産は、酸化又は還元され
ると１極上に析出してくるＥＣＣ材用いたもので、溶液
層のようなＥＣ材の拡散による消え残りの１［題はなく
なるが、析出した物質の変質によっＣ１ｌ’ａｉｒ、圧
をかけても析出物が溶解しなくなる等の問題を有してい
る。
溶液型に用いられているＩｃ材は、無機物質ではＮａ、
ＷＯ４、Ｃａ＊０． 、 ＢａＷＯ４、Ｎａ、ｕｏｏ、
等の。
ＷＯ４、Ｃａ＊０． 、 ＢａＷＯ４、Ｎａ、ｕｏｏ、
等の。
タングステン酸塩、モリブデン酸塩のような遍夢金属１
ヒ合物であり、有機物質ではビオロゲン、テトラチアフ
ルバレン、７リル・ピラゾリン、フルオレン、アントラ
キノン、ピリジウム、ピリジウム、メチンングルー等の
芳香族、複Ｉｇ環化合＊並びにそれらのｄ導体及び７エ
ロイ／７エロセ７等の金属と汀機物質との配位化合物で
ある。Ｉ出産に用いられるＥＣ材は、主として、ビオロ
グ／である。ビオロゲンは水ｔ−溶媒として用いた’ｔ
ｓｇ中でｌよ析出聾に／ｊるが、有機溶媒を用いた′成
屏液中でＶよ溶液層になる。
ヒ合物であり、有機物質ではビオロゲン、テトラチアフ
ルバレン、７リル・ピラゾリン、フルオレン、アントラ
キノン、ピリジウム、ピリジウム、メチンングルー等の
芳香族、複Ｉｇ環化合＊並びにそれらのｄ導体及び７エ
ロイ／７エロセ７等の金属と汀機物質との配位化合物で
ある。Ｉ出産に用いられるＥＣ材は、主として、ビオロ
グ／である。ビオロゲンは水ｔ−溶媒として用いた’ｔ
ｓｇ中でｌよ析出聾に／ｊるが、有機溶媒を用いた′成
屏液中でＶよ溶液層になる。
固定遣の基本的な構造を第２図に示す、透明基板ｌの上
に透明電極の表示１１ｔ極２、エレクトロクρミ、り層
８を形成した表示基板と基板３上に対向１４＊４を形成
した対向基板とをスペーサ６ｔ−介しＣ４成する。基板
の閾の電解層５ｒｉ、電解液又は固体電解質である。エ
レクトロクｇξツタ層８は酸化タングステンＷＯ１や酸
化モリブデンＭＯ。
に透明電極の表示１１ｔ極２、エレクトロクρミ、り層
８を形成した表示基板と基板３上に対向１４＊４を形成
した対向基板とをスペーサ６ｔ−介しＣ４成する。基板
の閾の電解層５ｒｉ、電解液又は固体電解質である。エ
レクトロクｇξツタ層８は酸化タングステンＷＯ１や酸
化モリブデンＭＯ。
等の遷移金属酸化物、又は、希土類金属−ジフタｐシア
ニン踊体のような配位化寸智の蒸着膜である。
ニン踊体のような配位化寸智の蒸着膜である。
これまで０ＥＣＤでは、電解流を用いた固定屋を含めて
、溶液型、析出臘のように、ｖ体を用いたものが、主と
して研究されてきたが、このよ５なＥＣＤＫＶま、當に
液漏れ等の危険があり、液漏れ時には、他の電子部品に
対して被害を及ぼす等の本質的な欠点を膏している。
、溶液型、析出臘のように、ｖ体を用いたものが、主と
して研究されてきたが、このよ５なＥＣＤＫＶま、當に
液漏れ等の危険があり、液漏れ時には、他の電子部品に
対して被害を及ぼす等の本質的な欠点を膏している。
一方、固体電ｓＬｔ用い＊ｍ定臘は、８ｉ０゜ＣａＦ、
、 Ｍ、Ｆ、等絶縁層中に吸着された水分を分解して
水嵩イオンを発生する臘のものと、ＬｌａＮ。
、 Ｍ、Ｆ、等絶縁層中に吸着された水分を分解して
水嵩イオンを発生する臘のものと、ＬｌａＮ。
β−ムｌ、０８等の固体砿解質でＬｉ 又はＮａ
イオンを伝導するものとに大別される。前者は吸着水と
い５不安定−な状態に依存するので、ＩｃＤＯ特性が周
囲の環境に左右され、又、水の分解による気泡も発生す
るが、１ｆＩ頼性に著しく欠ける。後者は、応答が遅い
、ＥＣ層と固体電解層との＃藺で反応が生じやすい、寿
命が短い、等の欠点を有している。
イオンを伝導するものとに大別される。前者は吸着水と
い５不安定−な状態に依存するので、ＩｃＤＯ特性が周
囲の環境に左右され、又、水の分解による気泡も発生す
るが、１ｆＩ頼性に著しく欠ける。後者は、応答が遅い
、ＥＣ層と固体電解層との＃藺で反応が生じやすい、寿
命が短い、等の欠点を有している。
以上のＩＡｃＤの臘の他く、リンタンダステｙ酸ａ、ｐ
ｏ、 ＠ （ＷＯ３）１ｇ−ｆｉｎ、ｏ （以下ＰＷＡ
と略す）を用い九ＥＣＤが知られていゐ。このＨＣＤの
構造を第３図に示す。透明基板１上に形成した表示１緬
２の上にセラ４．りの摘１１を通してＰＷＡの粉末をプ
レスしてｎ五層９をつくり、これにダラ７アイト棒４を
圧着して対向電極とし、Ｍｉｌｌｌｌｔ−エポキシ樹Ｊ
ｌｉｉｌＧでシールしである、という構造であり、まだ
実験室段階の未完成なＩＣＤである。″ｉＩＫ明電極に
−１，Ｏｖの電圧の２５ｍ鯖印加により肯（着色し、白
色コントラストで２＝１まで達するとい５ｇＣＤとして
は、速い応答を示す、しかし、とのＰＷＡを用い九ｇＣ
Ｄは、（１）青色しか出せない、即ち多色化の可能性が
全くない、 （２） 梢Ａの含んでいる水が着消色に本
質的に関与しているので、ＢＣＤ ｔ）性謹が周囲の環
境に左右されやすく、又、劣化も遠い、（３）Ｉ’ｌｌ
μをプレスにより成形しているが、プレスによる成形で
は、透明電極及びグラファイトとのコンタクトを十分に
とれずに特性のバラツキを示し、かつ初期劣化の原因と
なっている。又。
ｏ、 ＠ （ＷＯ３）１ｇ−ｆｉｎ、ｏ （以下ＰＷＡ
と略す）を用い九ＥＣＤが知られていゐ。このＨＣＤの
構造を第３図に示す。透明基板１上に形成した表示１緬
２の上にセラ４．りの摘１１を通してＰＷＡの粉末をプ
レスしてｎ五層９をつくり、これにダラ７アイト棒４を
圧着して対向電極とし、Ｍｉｌｌｌｌｔ−エポキシ樹Ｊ
ｌｉｉｌＧでシールしである、という構造であり、まだ
実験室段階の未完成なＩＣＤである。″ｉＩＫ明電極に
−１，Ｏｖの電圧の２５ｍ鯖印加により肯（着色し、白
色コントラストで２＝１まで達するとい５ｇＣＤとして
は、速い応答を示す、しかし、とのＰＷＡを用い九ｇＣ
Ｄは、（１）青色しか出せない、即ち多色化の可能性が
全くない、 （２） 梢Ａの含んでいる水が着消色に本
質的に関与しているので、ＢＣＤ ｔ）性謹が周囲の環
境に左右されやすく、又、劣化も遠い、（３）Ｉ’ｌｌ
μをプレスにより成形しているが、プレスによる成形で
は、透明電極及びグラファイトとのコンタクトを十分に
とれずに特性のバラツキを示し、かつ初期劣化の原因と
なっている。又。
このようなプレスによる成形法では、実用的なデバイス
を製作することは、嫌とんど不可能であり、仮にで１％
としてもコスト０＾いものになる。
を製作することは、嫌とんど不可能であり、仮にで１％
としてもコスト０＾いものになる。
本発明の目的は、多色表示ができ、応答が連（、耐環境
性が＾く、兼寿命で、低コストの実用的な全一体層エレ
クトークロ１ツク表示装置を提供することにある。
性が＾く、兼寿命で、低コストの実用的な全一体層エレ
クトークロ１ツク表示装置を提供することにある。
本発明によれば、少なくとも一櫨以上のエレクト−クロ
４ツタ材と一纏以上のイオン授受材とを合成ＩＩ＆分子
中に分散せしめたものを着色活物質層とし、その一方の
側ＫＮ示電極、他方の側に対向電−が形成された構造の
全固体ｍエレクト−クー、ｉツタ表示装置が得られる。
４ツタ材と一纏以上のイオン授受材とを合成ＩＩ＆分子
中に分散せしめたものを着色活物質層とし、その一方の
側ＫＮ示電極、他方の側に対向電−が形成された構造の
全固体ｍエレクト−クー、ｉツタ表示装置が得られる。
以上のよ）な構成の本発明においては、エレク７トｐり
ＰＪ、り材とイオン授受材の距離が非常に短くなってい
るので、着消色時の応答時間が従来のものに比べて非常
に短くなった。又、高分子を用いているので、成形性、
加工性にすぐれ、実用的なＥＣＤ を提供することがで
きる。
ＰＪ、り材とイオン授受材の距離が非常に短くなってい
るので、着消色時の応答時間が従来のものに比べて非常
に短くなった。又、高分子を用いているので、成形性、
加工性にすぐれ、実用的なＥＣＤ を提供することがで
きる。
本発明のＦｉＣＤの構造を第４図に示す。前述した如く
、透明基板ｌ上に表示電＠２、着色活物質層に、対向電
極４が順次積層され、そり上からシー。
、透明基板ｌ上に表示電＠２、着色活物質層に、対向電
極４が順次積層され、そり上からシー。
ル層ｌＯが全体を鋏榎している。以下、各構成要件につ
いて説明する。透明基板にはガラス又はプラスチ、り飯
等透明な材料が用いられ、透明１を極には酸化スズ（８
ｎＯ＊）−又は嘴化インジウムー酸化スズ（ＩＴＯ）ｄ
等の透明な導伝体が用いられる。
いて説明する。透明基板にはガラス又はプラスチ、り飯
等透明な材料が用いられ、透明１を極には酸化スズ（８
ｎＯ＊）−又は嘴化インジウムー酸化スズ（ＩＴＯ）ｄ
等の透明な導伝体が用いられる。
透明４極は普通真空蒸層法で形成されるが、化学的な方
法も使われる。
法も使われる。
着色活物質ノーは、一種以上のＥＣ材と一植以上のイオ
ン授受材とを合成高分子中に分散さ讐たものである。こ
のＥＣ材には、前に述べた４液型に用いることが“ＣＪ
癒な全てのＥＣ材を用いることができる。例えば無機物
・貞では、Ｎａ、ｗｏ、 、 ｃａｗｏ、 。
ン授受材とを合成高分子中に分散さ讐たものである。こ
のＥＣ材には、前に述べた４液型に用いることが“ＣＪ
癒な全てのＥＣ材を用いることができる。例えば無機物
・貞では、Ｎａ、ｗｏ、 、 ｃａｗｏ、 。
ｎ、ｗｏ、 、 Ｎ幻Ｍ・０４等のタングステ／酸塩、
モリブデンｆｌＮ塩のよ５な遷移金属化合物であり、有
機物質ではビオルブラ、テ１ラチアフルバレン、アリル
ピラゾリン、フルオレン、アントラキノン、ピリリウム
、ピリリウム、メチンンプルー等の芳香族、複巣環化合
物、並びにそれらのｄ導体及び７エρイ／、フェρセン
等の金属と誉機物質との配位化合物である０次にここで
用いられるイオン授受材とは、上記のＩＡＣ材とイオン
を授受し得る物質のことで、４常のイオン伝導体、もし
くはイオン導電体はもちろんのこと、導電率が低く固体
ｍ＃［としては用いられないものも含んでいる。
モリブデンｆｌＮ塩のよ５な遷移金属化合物であり、有
機物質ではビオルブラ、テ１ラチアフルバレン、アリル
ピラゾリン、フルオレン、アントラキノン、ピリリウム
、ピリリウム、メチンンプルー等の芳香族、複巣環化合
物、並びにそれらのｄ導体及び７エρイ／、フェρセン
等の金属と誉機物質との配位化合物である０次にここで
用いられるイオン授受材とは、上記のＩＡＣ材とイオン
を授受し得る物質のことで、４常のイオン伝導体、もし
くはイオン導電体はもちろんのこと、導電率が低く固体
ｍ＃［としては用いられないものも含んでいる。
例えば酸イオン授受材に社、ハｐゲン化船、ハロゲン化
アルカリ土類金属、ハロゲン化アルカリ金＾、ハロゲン
化希土類金属及びこれらのビスマス又Ｌスズとの化曾物
、並びにこれらの・固溶体、又はハロゲン化希土類金属
のクラウンエーテルとの一体がある。又、陽イオン授受
、材には、プルトン伝導材である酸及びその水和物、並
びＫｌｒ機イオン交換材とアルカリ金属伝導材である遷
移金属・ 酸アルカリ金属ハｐゲン化アルカリ（金属
、過塩素酸アルカリ金属、Ｍ、４ Ｚｎ （ＧａＯ２）
４ ＃ ＭｓＮ ＃ ”−β−アルミナ（Ｍはアルカ
リ金属）、銀伝４材であるハρゲン化銀反びそのアニオ
ン並びにカチオン伝導材、−伝導材であるハロゲン化−
１反びそのアニオン又はカチオン置換体がある０合成高
分子は、特に限定されないが例えば、メラミン＃脂。
アルカリ土類金属、ハロゲン化アルカリ金＾、ハロゲン
化希土類金属及びこれらのビスマス又Ｌスズとの化曾物
、並びにこれらの・固溶体、又はハロゲン化希土類金属
のクラウンエーテルとの一体がある。又、陽イオン授受
、材には、プルトン伝導材である酸及びその水和物、並
びＫｌｒ機イオン交換材とアルカリ金属伝導材である遷
移金属・ 酸アルカリ金属ハｐゲン化アルカリ（金属
、過塩素酸アルカリ金属、Ｍ、４ Ｚｎ （ＧａＯ２）
４ ＃ ＭｓＮ ＃ ”−β−アルミナ（Ｍはアルカ
リ金属）、銀伝４材であるハρゲン化銀反びそのアニオ
ン並びにカチオン伝導材、−伝導材であるハロゲン化−
１反びそのアニオン又はカチオン置換体がある０合成高
分子は、特に限定されないが例えば、メラミン＃脂。
エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹
脂、０酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢鍾ビニル、共１合
体樹脂、ポリカー乎ネート粛詣、−維素銹尋体４！ｉ１
１！、ポリビニルカルバゾール−膳、ボリフ、化ビニリ
デン樹脂寺、分数媒としての働きをするものであれば、
とのよ５ ｒｔ合成高分子でも用いることができる。
脂、０酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢鍾ビニル、共１合
体樹脂、ポリカー乎ネート粛詣、−維素銹尋体４！ｉ１
１！、ポリビニルカルバゾール−膳、ボリフ、化ビニリ
デン樹脂寺、分数媒としての働きをするものであれば、
とのよ５ ｒｔ合成高分子でも用いることができる。
対向電値には、菫Ａｕ、銀Ａｇ、鋼Ｃｕ、炭素Ｃ等、導
電性のものならなんでも［５ことができる。
電性のものならなんでも［５ことができる。
最終にシール材には、エポキシ樹ＭＪ７１等の有機接層
剤や低融点ガラス、ＩＣのモールド材等、＊ｗＡ効果が
ある材料なら何でも用いることができる。
剤や低融点ガラス、ＩＣのモールド材等、＊ｗＡ効果が
ある材料なら何でも用いることができる。
次に本発明を笑内例により（第４図を用いて）説明する
。文中、「°部」とあるのは重量部を示す。
。文中、「°部」とあるのは重量部を示す。
実施例１゜
透明ガラス基板ｌの上に真空蒸着法によりＩｎ、０．
透明電極表示電極２として設けた。この表示電極２の
上に下ｍｌ処方に基づき着色活物質層１２を設けた。
透明電極表示電極２として設けた。この表示電極２の
上に下ｍｌ処方に基づき着色活物質層１２を設けた。
１．１′−ジアルキル−４，４Ｉ−ジビリジウムジクー
ライド（これは通常 メチルビオロゲンと略されているも のである。） ２３部ジベンゾ−
１８−クラク／−６−リ チウムクロライド ３０部ポリフ、化
ビニリゾｙ １０部ジメチル７、ルＡ７
Ｊド（ＤＭｌｉ’） １００ｓ以上の組成物を磁製
ボールミルにて５時間混練後、着色活物質ノー物とする
０本実施例においては、ＩＣ材には還元で発色するビオ
ルブラを用い、イオン授受舷はクラクンエーテル・金属
塩錯体を用いた。こ（Ｄ＠成物を上記透明電４２の上に
被膜が１μになるようにスビナーコートシ、窒素雰囲気
中で１３０’ＣＫ均一加熱され九オープン中に１時間置
いて乾燥させ、着色活物質層１２とし丸、この着色活物
質層１２の上に、金ｔ３０００ム真空蒸着し対向電極４
とした。更ＫＭ上の積層構造の周囲をエポキシ樹脂やア
ル中ル樹鮨等、シール層１Ｇで覆うことにより丈夫なＮ
ＣＤがで舎た。
ライド（これは通常 メチルビオロゲンと略されているも のである。） ２３部ジベンゾ−
１８−クラク／−６−リ チウムクロライド ３０部ポリフ、化
ビニリゾｙ １０部ジメチル７、ルＡ７
Ｊド（ＤＭｌｉ’） １００ｓ以上の組成物を磁製
ボールミルにて５時間混練後、着色活物質ノー物とする
０本実施例においては、ＩＣ材には還元で発色するビオ
ルブラを用い、イオン授受舷はクラクンエーテル・金属
塩錯体を用いた。こ（Ｄ＠成物を上記透明電４２の上に
被膜が１μになるようにスビナーコートシ、窒素雰囲気
中で１３０’ＣＫ均一加熱され九オープン中に１時間置
いて乾燥させ、着色活物質層１２とし丸、この着色活物
質層１２の上に、金ｔ３０００ム真空蒸着し対向電極４
とした。更ＫＭ上の積層構造の周囲をエポキシ樹脂やア
ル中ル樹鮨等、シール層１Ｇで覆うことにより丈夫なＮ
ＣＤがで舎た。
このようにして製作したＩＣＤｒＣｌいて、対向電４ｉ
４に対して表示電！に２に負の電圧を印加すると、着色
活物質層１２が濃青色に着色し、逆に正の％圧を印加す
ると消色した。実用的には、−２Ｖ。
４に対して表示電！に２に負の電圧を印加すると、着色
活物質層１２が濃青色に着色し、逆に正の％圧を印加す
ると消色した。実用的には、−２Ｖ。
印加電圧により約５０ｒｎＩｉ！ｌＯで白色光のコント
ラストが４：１になり、金色の背景に繊貴色のよいコン
トラストの表示が得られ丸０次いで逆極性の＋２Ｖの電
圧を印加すると、約２００ ｘｎ １１［１０−ｃ完全
に色カｆ１４ ｊｔ ｋｍ 更に−２Ｖ ｔ’ ５０
ｗｍ １１１０． ＋ ２ Ｖ ｔ２００Ｂ（５）Ｏパ
ルス電圧を印加して寿命試験を試みたところ、１０
回の着、消色を経ても着色活物質層１２１ｋｐびそれと
界面において劣化現象唸みられず、長期にわたうて安定
した一作を行える実用的な全固体ＩＬｊＩＣＤＶｔ製作
するこｔができ丸。
ラストが４：１になり、金色の背景に繊貴色のよいコン
トラストの表示が得られ丸０次いで逆極性の＋２Ｖの電
圧を印加すると、約２００ ｘｎ １１［１０−ｃ完全
に色カｆ１４ ｊｔ ｋｍ 更に−２Ｖ ｔ’ ５０
ｗｍ １１１０． ＋ ２ Ｖ ｔ２００Ｂ（５）Ｏパ
ルス電圧を印加して寿命試験を試みたところ、１０
回の着、消色を経ても着色活物質層１２１ｋｐびそれと
界面において劣化現象唸みられず、長期にわたうて安定
した一作を行える実用的な全固体ＩＬｊＩＣＤＶｔ製作
するこｔができ丸。
実施例２
実施例ＩＫ述べた製法において、この製法の着も活物質
組成物に、被粉砕した酸化チタン粉末’ｒｉｂ、を２２
部印加えたものを、着色活物質組成物とした以外性実施
例１と同じ製法でＲＯＤをっくりた・ 本実施例のＩｃＤは、消色状態で白であり、＋２ｖの印
加により、約５０ｍ（８）で白色光コントラストが４：
ｌの白地の背景に前置の表示が得られた。
組成物に、被粉砕した酸化チタン粉末’ｒｉｂ、を２２
部印加えたものを、着色活物質組成物とした以外性実施
例１と同じ製法でＲＯＤをっくりた・ 本実施例のＩｃＤは、消色状態で白であり、＋２ｖの印
加により、約５０ｍ（８）で白色光コントラストが４：
ｌの白地の背景に前置の表示が得られた。
次いで一２ｖの電圧を印加すると２００ｍ卸で消色し丸
、寿命は実施例１とはぼ同じぐらいであった。
、寿命は実施例１とはぼ同じぐらいであった。
このように、酸化チタン又唸アルミナＡｌ、Ｏ，のよう
な白色粉末を混合することにより、白色背景が容易に４
られる。又、有色粉末を混合すれば、その色の背景を得
ることは容易である。
な白色粉末を混合することにより、白色背景が容易に４
られる。又、有色粉末を混合すれば、その色の背景を得
ることは容易である。
実施例３゜
実施例１において、対向電４ｉＩｉを象の代わりに、蝦
の５ｏｏｏｕ厚のＩＩＩ宸にした。このＥＣＵの特性は
実施例１（Ｑ特性とはば同じでありた。さらに、炭素の
５００ＯＡ厚の＊ａを用いたＨＣＩ）も製作したが、こ
の１！ｊ、ｃＤｏ特性も実施例１とはぼ同じでありた。
の５ｏｏｏｕ厚のＩＩＩ宸にした。このＥＣＵの特性は
実施例１（Ｑ特性とはば同じでありた。さらに、炭素の
５００ＯＡ厚の＊ａを用いたＨＣＩ）も製作したが、こ
の１！ｊ、ｃＤｏ特性も実施例１とはぼ同じでありた。
実施例も
実ｊｌ１例１に述べた一法中Ｋｍいて、着色活物質組成
物の組成を下記の如くにし丸以外は、実施例１と同じ婁
法で製作した。
物の組成を下記の如くにし丸以外は、実施例１と同じ婁
法で製作した。
２−ターチアリプチルアントラキノン ２０ｓ嵐化
１チウム ＬｉＮｍ １５＠ボ１７．
化ビニリデン ｓａｇ酸化チタン粉末
２２ｇジメチルフォルムアζド
１００部ＬｉＮ、はあらかじめ徽粉砕したあと
、混合した。
１チウム ＬｉＮｍ １５＠ボ１７．
化ビニリデン ｓａｇ酸化チタン粉末
２２ｇジメチルフォルムアζド
１００部ＬｉＮ、はあらかじめ徽粉砕したあと
、混合した。
事実施例においては、ＥＣ材に還元で発色するアントラ
キノン系色素を、イオン授受＃に無機のリチウム伝導体
を用いた。
キノン系色素を、イオン授受＃に無機のリチウム伝導体
を用いた。
本拠施例に盲けるｇｃＤＫ＃いて、ＪＩｌ！示電極に一
２Ｖを印加すると、義青色Ｏ表示があられれ、６０ｍＷ
ＩＩＪテ白色：Ｍ／ ） ５ｊ１．トｆｉ４ ： Ｉ
ＫｊｉＬ、＋２ Ｖ倉印ｍ’ｒｂと消色し、１５０ ｒ
ｍ １ｍ ？−命に消色した。＋４＆命は１０ Ｉｉ１
着消消色ａＱ上であ、た。
２Ｖを印加すると、義青色Ｏ表示があられれ、６０ｍＷ
ＩＩＪテ白色：Ｍ／ ） ５ｊ１．トｆｉ４ ： Ｉ
ＫｊｉＬ、＋２ Ｖ倉印ｍ’ｒｂと消色し、１５０ ｒ
ｍ １ｍ ？−命に消色した。＋４＆命は１０ Ｉｉ１
着消消色ａＱ上であ、た。
実施例＆
実施例ＩＫ述べた製法において着色活物質組成物の組成
中、ｇＣ材を酸化で発色するアリルピラゾリ／にし１着
色活物質組成物を下記の如＜Ｋした以外は、実施例１と
同じ製法で製作した。
中、ｇＣ材を酸化で発色するアリルピラゾリ／にし１着
色活物質組成物を下記の如＜Ｋした以外は、実施例１と
同じ製法で製作した。
１．５−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
−３−毫ルフォリノフェノールーが
一ピラゾリン（これはアリル・ビラ
プリンの一櫨である。） ５０部ジベンゾ−
１８−クラウン−６−リ チウムりｐライド ３（ＩＩボリア、
化ビニリデン １０部酸化チタン粉末
２２部ジメチルフォルムアｌド（Ｄ
Ｍｌｉ’） ＩＱＱｌｉ１本実施例におけるＥＣＤ
は、表示電極に＋２ｖ印加すると、約４０ｍｆｌで白色
光コントラストが４：１になり白色の背景に濃赤色のよ
いコントラストＯａ！！ｌ！示が得られた。次いで逆極
性の２ｖの電圧を印加すると、約１５Ｑ （Ｂ Ｗ！Ｉ
Ｊで完全に色が消えた。
１８−クラウン−６−リ チウムりｐライド ３（ＩＩボリア、
化ビニリデン １０部酸化チタン粉末
２２部ジメチルフォルムアｌド（Ｄ
Ｍｌｉ’） ＩＱＱｌｉ１本実施例におけるＥＣＤ
は、表示電極に＋２ｖ印加すると、約４０ｍｆｌで白色
光コントラストが４：１になり白色の背景に濃赤色のよ
いコントラストＯａ！！ｌ！示が得られた。次いで逆極
性の２ｖの電圧を印加すると、約１５Ｑ （Ｂ Ｗ！Ｉ
Ｊで完全に色が消えた。
寿命鉱１０１［ｊ１着消色回直以上であった。
実施例６・
実施例ＩＫ述べた製法において１着色活物質組成物の組
成中、ＩＡＣ材を還元で発色するビオーゲンと酸化で発
色するアリルピラゾリンの二種類にし、着色活物質組成
物を下記の如＜Ｋした以外は実施例１と同じ製法で製作
し丸。
成中、ＩＡＣ材を還元で発色するビオーゲンと酸化で発
色するアリルピラゾリンの二種類にし、着色活物質組成
物を下記の如＜Ｋした以外は実施例１と同じ製法で製作
し丸。
１−１”−ジアルキル−４，４／−ジピリジウムジクｐ
ライド ２３ｓ１．５−ジ（ｐ−メトキ
シフ、エル） −３−モル７オリ７７８ノール− Δ −ピラゾリン ５０ｓジベンゾ
−１８−クラウン−５−ｙ チウム クーライド ３０ｓポリフ、化
ビニリデン １０ｓ酸化チタン粉末
２２藻ジメチルフオルムアミド（ＤＭ
Ｆ） １００ｓ本実施例におけるＢＣＤは、表示電
、ａｘ−ｚｖを印加すると ｉｌｋ青色の′表示があら
れれ、５０ ｇ棋で白色光のコントラストが４：ＩＫ達
し、ＯＶを印加すると、約３ＱＱ（Ｈｍで消色し丸０次
Ｋ１ｍ示電極に＋２Ｖｌ印加すると、濃赤色の表示があ
られれ、約４０ｍｋｌｌｌｌｌで白色光コントラストが
４：ＩＫ達し、０ＶｔＩ：ｌ］加すると約２００ｍｆｌ
で消色した。
ライド ２３ｓ１．５−ジ（ｐ−メトキ
シフ、エル） −３−モル７オリ７７８ノール− Δ −ピラゾリン ５０ｓジベンゾ
−１８−クラウン−５−ｙ チウム クーライド ３０ｓポリフ、化
ビニリデン １０ｓ酸化チタン粉末
２２藻ジメチルフオルムアミド（ＤＭ
Ｆ） １００ｓ本実施例におけるＢＣＤは、表示電
、ａｘ−ｚｖを印加すると ｉｌｋ青色の′表示があら
れれ、５０ ｇ棋で白色光のコントラストが４：ＩＫ達
し、ＯＶを印加すると、約３ＱＱ（Ｈｍで消色し丸０次
Ｋ１ｍ示電極に＋２Ｖｌ印加すると、濃赤色の表示があ
られれ、約４０ｍｋｌｌｌｌｌで白色光コントラストが
４：ＩＫ達し、０ＶｔＩ：ｌ］加すると約２００ｍｆｌ
で消色した。
寿命は１０回漕消色回数以上でありた。
ト
このように、数種類ＯＥＣ材を混合することＫより、電
圧制御により多色表示をするｇｃＤ ｔ−裏作すること
ができた。
圧制御により多色表示をするｇｃＤ ｔ−裏作すること
ができた。
以上の実施例においては、着色活物質層の合成−分子に
ボリフ、化ビニリデンを用いたが、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、ポリビニル力／Ｌｚバゾール樹脂のいずれ力１−檻、
又は数４の混合物を用いても、上ｍｌ実施例と同様の結
果が得られた。
ボリフ、化ビニリデンを用いたが、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、ポリビニル力／Ｌｚバゾール樹脂のいずれ力１−檻、
又は数４の混合物を用いても、上ｍｌ実施例と同様の結
果が得られた。
以上のように、本発明のＥＣＤは、合成高分子中ＫｎＣ
材及びイオン授受材を分散させた着色活物質層の両＠に
貞示越礒と対向電極とを付けた構造の全固体ｆｉｊｉｉ
ｃＤである０本ＮＯＤは、従来の固体電解質を用、いた
全固体源ＲＣＤｊ（比較して、応答速度、耐環境性、寿
命の点で優れている。又、ＰＷＡを用い九ＮＣＩ）に比
べて、（り着色時応答時間はぼ同じだが、消色適度は逮
い。（２）種々のＢＣ＃七使用できるので、櫨々の色を
だすことができ、さらに、実施例６に自けるように、電
圧制御により多も０だせるＲＯＤが提供できる。（３）
ＩｃＤ中Ｏ中介水分消色に関与していす、又、空気中
の水分の影響を受けＫくいので、耐環境性が商い、（４
）成形性の＾い高分子を用いているので、電極との密着
性もよく、高い生産性で製作することができる。したが
って低価格の１ｔｃＤを提供することができる。（５）
以上の罐々の要因から寿命が長（、実用的なＥＣＤであ
る、等の諸効果を得る。
材及びイオン授受材を分散させた着色活物質層の両＠に
貞示越礒と対向電極とを付けた構造の全固体ｆｉｊｉｉ
ｃＤである０本ＮＯＤは、従来の固体電解質を用、いた
全固体源ＲＣＤｊ（比較して、応答速度、耐環境性、寿
命の点で優れている。又、ＰＷＡを用い九ＮＣＩ）に比
べて、（り着色時応答時間はぼ同じだが、消色適度は逮
い。（２）種々のＢＣ＃七使用できるので、櫨々の色を
だすことができ、さらに、実施例６に自けるように、電
圧制御により多も０だせるＲＯＤが提供できる。（３）
ＩｃＤ中Ｏ中介水分消色に関与していす、又、空気中
の水分の影響を受けＫくいので、耐環境性が商い、（４
）成形性の＾い高分子を用いているので、電極との密着
性もよく、高い生産性で製作することができる。したが
って低価格の１ｔｃＤを提供することができる。（５）
以上の罐々の要因から寿命が長（、実用的なＥＣＤであ
る、等の諸効果を得る。
第１図は従来の溶液ｍ反び析出＃ＩＥｃＤｔ）基本的な
一例を示す断面図、第２図は従来の固定１ｌＢＣＤの基
本的な一例を示す断面図、第３図は隅を用い九ＦＩＦＥ
Ｄ ｔ） ＠面図、第４図は本発明に係るＥＣＤの実處
例を示す断面図である。 図において、 ｌ・−透明基板、２・・・表示電極、３・一基板、４・
・・対向電極、Ｓ−電解液、６・・・スペーす、７−参
媚電楯、８−エレクトロクロミック層、９・−リノタン
グステン酸層、１Ｇ、−シール層、１１−ｊセラｌ。 り簡、１２−・・着色活性層。 ４ Ｊ ｌ 第３胆
一例を示す断面図、第２図は従来の固定１ｌＢＣＤの基
本的な一例を示す断面図、第３図は隅を用い九ＦＩＦＥ
Ｄ ｔ） ＠面図、第４図は本発明に係るＥＣＤの実處
例を示す断面図である。 図において、 ｌ・−透明基板、２・・・表示電極、３・一基板、４・
・・対向電極、Ｓ−電解液、６・・・スペーす、７−参
媚電楯、８−エレクトロクロミック層、９・−リノタン
グステン酸層、１Ｇ、−シール層、１１−ｊセラｌ。 り簡、１２−・・着色活性層。 ４ Ｊ ｌ 第３胆
Claims (1)
- 少なくとも一種以上のエレクトロクロミ、り材と一種以
上のイオン授受材とを合成高分子中に分数せしめたもの
を着色活物質層とし、その麿色活祷質の一方の−に表示
電極、他方の側に対向４憤が形成されえ構造の全一体層
エレクトロクｃ１４゜り表示装置。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56179311A JPS5880625A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
| US06/440,465 US4550982A (en) | 1981-11-09 | 1982-11-09 | All-solid-state display including an organic electrochromic layer with ion donor/acceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56179311A JPS5880625A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5880625A true JPS5880625A (ja) | 1983-05-14 |
| JPH0145895B2 JPH0145895B2 (ja) | 1989-10-05 |
Family
ID=16063608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56179311A Granted JPS5880625A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5880625A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63262624A (ja) * | 1987-04-21 | 1988-10-28 | Asahi Glass Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
| JPS6442637A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-14 | Alpine Polyvision Inc | Substance for light modulation and making thereof |
| JPS6448044A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-22 | Alpine Polyvision Inc | Electrochromic light modulation |
| EP0323006A2 (en) * | 1987-12-24 | 1989-07-05 | Ford Motor Company Limited | New electrochromic device and method of making an electrochromic layer therefor |
| EP0323007A2 (en) * | 1987-12-24 | 1989-07-05 | Ford Motor Company Limited | Method of making an electrochromic layer and new electrochromic device |
| EP1202609A3 (en) * | 2000-10-23 | 2003-11-19 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyvinylidene fluoride films |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10369828B2 (en) | 2006-04-06 | 2019-08-06 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Glossy media sheet |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5168793A (ja) * | 1974-12-11 | 1976-06-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd |
-
1981
- 1981-11-09 JP JP56179311A patent/JPS5880625A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5168793A (ja) * | 1974-12-11 | 1976-06-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63262624A (ja) * | 1987-04-21 | 1988-10-28 | Asahi Glass Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
| JPS6442637A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-14 | Alpine Polyvision Inc | Substance for light modulation and making thereof |
| JPS6448044A (en) * | 1987-07-24 | 1989-02-22 | Alpine Polyvision Inc | Electrochromic light modulation |
| EP0323006A2 (en) * | 1987-12-24 | 1989-07-05 | Ford Motor Company Limited | New electrochromic device and method of making an electrochromic layer therefor |
| EP0323007A2 (en) * | 1987-12-24 | 1989-07-05 | Ford Motor Company Limited | Method of making an electrochromic layer and new electrochromic device |
| EP1202609A3 (en) * | 2000-10-23 | 2003-11-19 | Atofina Chemicals, Inc. | Polyvinylidene fluoride films |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0145895B2 (ja) | 1989-10-05 |
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