JPS5879931A - エタンの製造プロセス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般的には低級脂肪族炭化水素の製造に関し、
更に具体的にｒ１エタンを規定の方υ、（７（よる原料
芳香族化合物の水素冷加ガス化ＶＣより製造するため、
収量が高くなるとともにコークス化イ“を度が低くなる
該生成物の３１！造に関する３゜炭化水素の分解水素添
加またけ水素添加分解けよく知られている。この方法の
場合、脂肪族炭化水素は分解され、プロパン、メタン、
および竹にエタンのような低級炭化水素を生じる。その
際゛アルキル化芳香族炭化水素が存在すれ４：ｒ、少〈
にも小量は脱アルキルされる。非アルキル化芳香族化合
物は一般に、条件が最も苛酷な場合し１別と１．て、（
第　５　頁） 目立つような影響は全くうけ々い。 −］二記のため、炭素原子１〜４個の軽炭化水素ガスが
脂肪族炭化水素の前記分解水素添加または添加水素分解
の副産物として合成されるのがこれまで一般的であった
。例えＬｒナフサを含む代表的な方法は英国特許仕様沓
第１，２６５，４１５および１゜３３３．７７６各号に
説明されている。これらの方法で勧められている条件の
うちには、水素対炭化水素比（すなわち、反応器へ供給
される水素と原料に含まれる炭素全部をメタンに変換す
るために化学量論的に必要な水素との比）が高いこと、
および温度が約１１００〜１４００°Ｆであることが含
捷れている。これらの条件は、次の段階でエチレンに変
換することができるエタンの生産量を最大にするために
考えられたものである。 大部分が脂肪族炭化水素である流動原料を水素添加ガス
化し、次に蒸気分解によりエタンを製造すると、エチレ
ンの収量が増加するけれども（原料を直接蒸気分解する
場合に比べ）、プロピレンやブタジェンのようなその他
の貴重な゛分解共産物（第　６　頁） が犠牲になる。英１回特許仕様書第１，２６５，４１５
号に説明される方法では石油留出物、原油、および重油
が適当な原料であるとされているけれども、該方ｆハの
原料は実際十ナツツに限定される。原料が重くなるにし
たがい、コークス化が多くの種類の反応器が耐えられる
以上に増加する。エチレンの高収量を得るにはナフサを
水素添加ガス化Ｌ　−Ｃからエタン生成物を蒸気分解す
れｌによいが、ナフサを直接蒸気分解１２類似するすべ
ての（：２−Ｃ，石油化学生成物（エチレン、プロピレ
ン、１）・よびブタジェン）をつくってもよい。 上紀原料重脂肪族炭化水素の処理方法は数多くの特許の
主題であったが、技術で１沸騰床−１２−吋ばれる微粒
触媒床の使用を考えたものである。このような特許の例
は、米国特許証第３，６３０，８８７．３，２４８，３
１９．３，３６３，０２４．３，４１２゜０１０．３，
８８８．７　ｆｉ　１．３，５７６，８９９．４，０６
５．５１４、および３，３８５，７８２名吋である。 上記触媒粒子を使用することけ米国’？＜？ｌｔ’ｆ計
第３．３０９．３０５号によれば、液体と粒子とを有効
Ｖ（接（第　７　負） 触させるに−めに望−ＰＬ、い。 シェル石油会社Ｖ（対１７て発行された木国特許証第３
，６１９，４１１号のような先行技術が教えているが、
旨温で沸騰する重い炭化水素（ｔＣ対（７水素添加を有
効に行なう場合、不飽和部分が凝縮してコークスを形成

【７ないようにするためには触媒が存在し２てい々けれ
ばならない。重炭化水素処理の短所のうちにｔ」、よく
起る苛酷でしかも高度なコークス化反応条件に耐えるよ
うな触媒をみつけ添加しなければならないことが含捷れ
る。流出液のながれから触媒を離［−２でおかなければ
なら々いことも欠点である。 １、たがって、軽いパラフィン族炭住、水素ガス、すな
わちメタン−ブタン、がこれ−まで一般的に脂肪族炭化
水素の触媒分解や水素添加によって合成されてきたけれ
ども、敗退けどちらかといλは低かった。これらのガス
のうちのあるもの、特にエタン、の主要な処理価値（ｄ
エチレンの製造にあるから、エチレンの収量を最大にす
るためには大部分が脂肪族の原料炭化水素を使用するこ
とが今市１４開”ｒｉ　５Ｂ−７９！ｌ’Ｊｌ（３）必
要だったのである。この最大値け１１−しけするが、プ
ロピレンやブタジェンのようがガス油の蒸気分解によっ
て得られる貴重な共産物が犠牲になる。 軽炭化水素ガスに対する需要が高才っているので、軽ガ
スをこｔ］゛まで一般°的に得ら扛ていたより高い収量
により製造する方法を持つことは重要であると考えられ
る。炭素原イが１〜４個の軽炭化水素ガスは一般に、ガ
ソリンを犠＠ＶＣ＋、、、て石油から製造される。特に
重要と考えられるのけ高温沸騰原料、特に原料芳香族化
合物、を直接処理；７て軽炭化水素ガスにし、それを主
要反応生成物とする方法を持つことである。これらのガ
ス０１、ガソリンの製造についてみると、精製がより困
難であるとともに価値が」＝り低い。 高収量°の軽脂肪族化合物ガスを供給するばかりでなく
、触媒の存在を要するとともナフサや石油ガスオイルの
」：うな貴重な流動蒸気分）９（原本１を消費するとと
もガい、と考えられる）１法を開発することも望捷しい
。このよう庁方法が若し導き出されるとすれば、コーク
ス化の１が著るシー＜低減さく第　９　負） れた場合やエタンを経由し７てのエチレンが低価格原料
から別途得られた場合に限られよう。 このような方法に到達する試みと（７て、ハウラー（Ｆ
ｏｗｌｅｒ　）に対ｌ−で発行された米国特許証第４゜
１１５．４６７号は流動床を用いての水素添加による、
原料高級炭化水素からの０２炭化水素の製造を教えてい
る。この流動床は触媒を内蔵しても差支えないが、その
必要はない１、温度がＰｌ、温燃焼ガスを水素添加領穢
に供給することによって反応限界温度より高く保たれる
ので、この方法をエネルキＶＣ関しより効果の低いもの
にしている。 関連のない方法であるが、米１１特許証第４，１３９．
４５２号は石炭液や流動触媒分解液に対する水素添加を
説明１−ている。この方法は結果的に副産物としてエタ
ンをいくらか生じるけれども、主としてベンゼンの製造
を指向するものである。 軽炭化水素ガス、特にエタン、は特定反応条件の下では
触媒を要することなく、原料高度芳香族化合物から製造
できるとされてきた。本発明は予定比の芳香族炭化水素
と水素とからなる原料を温（第１０頁） 度、圧力、および滞留時間が制御される操作条件下に維
持される反応器内で処理【〜エタンを製造するプロセス
を含むものである。 本発明の原料にはほぼすべての流動炭化水素を含めて差
支えんい。本発明の方法を考’４＝Ｓ　Ｌだ目的は、ガ
ス油、石炭抽出液、残留４：ＡＡ’−：巨１ｕｌｌえ１
１″残留石油）、循猿材制、各種の払１７Ｉ′Ｊ１削油
、タール、ピッチ、アスファルトソエール油、）Ｉｉ！
］−Ｐｉ”、’？ｉ　トカら得られる尚温沸騰炭化水素
留分、Ｆ（、：Ｃ（Ｉｉ”１ｕｉｄＣａｔａｌｙｔｉｃ
　Ｃｒａｄｌｉｎｇ＝浦動触媒分解）ブγ−ネス油およ
びＦ　ＣＣデカント油、などを含むがこれらに限定され
ない、各種炭化水素を浩有す６１１４４４重高度芳香族
化合物の水素添加ガス化を行りうことにある。ｒＦｃｃ
フ了−ネス油」といえｒＪ″、（＋１’来の流動触媒分
解法によって得られ、周回圧力（ｒおける沸騰範囲が約
４２８°Ｆ〜約６５３°ｌｉ’　７’ある生成物が含ま
れるととを倉味する。−また、ｒ　ｌｉ’　（’　Ｃデ
カント油」といえば、従来の流動触媒分解法によって得
られ、周囲圧力における沸騰範囲が約６５３°Ｆ〜約９
５０°Ｆである生成物が含まｔｚるこ（第１１頁） とを意味する。 本発明の特質は芳香族化合物のリング炭素からエタンを
得る能力である。したがって、非アルキル化芳香族化合
物を含む原料は本発明の好ましい側面であることになる
。 濃水素ガスを水素添加ガス化器に供給することも必要で
ある。この水素は原料炭化水素と反応し、主として、メ
タン、エタン、および濃ベンゼン液を生じるが、本発明
の目的はエタンの収音を最大にすることにある。水素を
供給するに１ｔ１蒸気改質捷たは部分酸化のような従来
のどの方法を用いてもよいし、あるいけ濃水素製油所排
出ガスを用いてもよい。 水素添加ガスｄ主として、またなるべくなら実質上、水
素（ｉ−を体積で測定する）からなる混合気であって差
支えない。水素は水素と、炭素質材料、例えば石炭、コ
ークス１．−または炭化水素、を蒸気および酸素または
そのどちらかと反応させることによってイケられる１酸
化炭素との混合物である合成ガスからつくることができ
る。そのようにＩ”　１８ｉｆ　”ｒ４５　Ｊ！−ン！
１９３１（４）して得られた混合気は、よく知られてい
る水性ガス転化反応に１７たがって蒸気と反応させ、次
に２酸化炭素を大量に除去すれば、実質上水素からなる
ガスに変換することができる。 特定の他の成分が濃水素ガス内に存（Ｉ：、することは
望ましい場合もある。最も注目されることであるが、大
量のメタンが原料内にあるとエタン収量が更に大＾く々
るともされている。 すべての場合、原料内の水素比・・・・・・すなわち、
実際の水素と原料の炭素をすべてメタンに変換するため
化学量論的に必要であると考えら）する水素との比、・
・・・・・け約０５より高く維持しなければならない。 エタン収量はこの水素比を高くすれげ−するだけ高くな
ることがわかっている。しかし、この比が約４をとえて
も実質的な改善は全く生じない。 原料炭化水素と水素との反応は、適当なものならどんな
反応器によってでも行なうことができる。１例えば、固
定床、流動床、ガス再循環、マた目固形物同伴型各反応
器を使用することができるが、（第１３頁） 反応器の選択は目標とする温度プロフィル、滞留時間、
および原料特性如何によって異なる。例えば、流動床お
よびカス再循壇型各反応器を用いれば、温度プロフィル
を、実際にはそうならないが、等温に近づくように維持
することができる。固形物同伴型反応器は他方、短かい
滞留時間・・・・・・すなわち、１秒未満・・・・・・
が望まれる場合に使用すればより適当である。なるべく
なら、反応はシリカ−アルミナ、ボーキサイト、砂、ジ
ルコン、石英、マグネシア、アルミナ、マグネシア−ア
ルミナ、などのような不活性材からなる非触媒流動床に
より実行する。 エタンの高収量や最適選択法を達成するに要する反応条
件は慎重に制御しなければならない。反応領域の平均温
度は約１１００°Ｆ〜約１６００°Ｆ１なるべくなら約
１２００°Ｆ〜約１５００’Ｆ’、の範囲内に維持する
ことが必要である。反応領域の全圧力は約３００〜２５
００ｐｓｉａの範囲内になければならないけれども、５
００　ｐｓｉａ　〜２０００ｐｓｉａであることが好ま
しい。最後に、反応物の（第１４頁） 反応器内滞留時間は約２４０秒未満、望ましくは３０秒
未満でなければならない。収−器内での選択。 法（エタンのメタンに対する生産重鼠比）を増加するに
は、滞留時間を３秒未満ちるいｔよ１秒にさえすること
が望ましい。 反応条件を上記各範囲内に維持することが重要である。 特に、エタンのメタンに対する選択法は温度が高くなる
にしたがって低くなることや、一定操作粂件の場合エタ
ンの選択法は操作をできるだけほぼ等温で行なえばより
よくできることがわかっている。なお、−上記はコーク
スの生＃：Ｉを同時に最小にｉ一つつ達成することが可
能である。 これらの発桿からみると、原料は反応前ＶＣ予熱するこ
とが望ましい。これを行なうにｄ１炭化水素と水素を混
合してから、その混合物を予熱すればよい。１７かし、
炭化水素と水素を個別に同じか相異なる温度に予熱【７
、それらを反応器に入れる前かその時混ぜ合わせること
が望塘しい場合もある。 いづれにせよ、炭化水素と水素の予熱は、水素（第１５
頁） 一炭化水素合成物の［混合予熱温度］（すなわち、予熱
さねた混合物の温度−［たけ各反応物が互に混合された
後の温度）が反応温度より低く６−なるが目樟反応温度
を滞留時間のあいた反応器領域範囲内に維持するだけ高
くはなるような予熱を行なう。 反応熱如何ｒ（より、反応の進行程度、反応器の熱絶縁
の有効性、反応器の内部寸法、および混合予熱温度が実
質的に違ってくる場合がある。 １１００°１−の最低混合予熱温度が好壕れる５、反応
器領域しＪこｎより活い温度ＶＣ維持することが好捷し
い。なぜなら、この温度がより等温に近い操作を考慮に
入れたものだからである。温１ａ′変化は反応器のいた
るところで華氏５０度未満、なるべくなら２０度未満で
あることが望まれる。 上記各パラメータに従がうと、原料炭化水素を基準とし
て２０重量パーセント以上のエタン収音が得られること
がわかった。一般に、エタ〕／収量の範囲が約２５〜約
６０重量パーセントであるのに対１７コークス化は原料
の５重量パーセント未満、通常は３重量パーセント未満
、に押えられる。 Ｕ開ＯＵ　５８−７９！１３１（５） 本発明の方法はエタンの高装置生産を指向するものであ
る。ｆ糸科芳香族炭化水素は水＊添加ガス化をうげるが
、このとき触媒ｄ不要であり、捷だ等温またけ１９．１
’！：等温条件下でガス化が行われる。 存在する水素の量は、原料炭化水素に関し、該原料の芳
香族炭化水素含量の大部分を飽和炭化水素ガスに変換す
るにｄ少くとも十分である。他のすべての操作変数を一
定にすると炭化水素の割合いが増すにしたがって、原料
炭化水素の変換惜が増し、エタンのメタンに対する収匍
率の割合いが増１２、コークス化率が低減する。 本発明の重要か特徴は使用原料とノン応″Ｊ！施ノ１１
人−との双方にある。本発明によれば、ニータン牛産が
最大化されると同時に、これに付随する思いが＆１ない
コークス化の低減が生じる。なお、このことは触媒を要
すること々〈行わ扛る。 原料はなるべくなら４０パーセント以１−１星も好捷し
くけ５０〜８０パーセントの芳香族性を有するものとす
る。それは、例えば、石炭抽出液でもよい。 （第１７頁） 同一層の利益を得るには、大量のメタンを水素添加ガス
の水素と一緒に、全水素闇基準で約２５モル・バーセン
トル約７５モル・パーセント程度範囲の量だけ供給する
。この添加メタンは生成されたエタンをメタンに分解し
よりとして作用する動的駆動力を減少することによって
反応の平衡によい影響を与えるとともに選択性を増加す
る。 本発明の目的を達成する方法の開始は、石炭液と水素を
圧力１５００　ｐｓｉａＸｍ度１４００　’ｌｉ”に維
持された反応器の底部に供給することによって行われる
。反応器はなるべくなら、粒子ザイズが１００ミクロン
未満のシリカ−アルミナ粒子から々る流動床とする。反
応生成物は反応器頂部から排出され、冷却Ｖ（よって直
ちに急冷却される。 水素添加反応に必要なすべての熱爺け、炭化水素と水素
の予熱ｔに加えるｒ（反応の結果として生じる発熱量に
よって満たされる。好ましい実施態様の別の目的は反応
をほぼ等温条件で実施することにある。流動床型反応器
を使用すれば上記目的の達成が容易になる。万一反応の
発熱ｌ”が変化しく第１８員） 流動床に温度変化を生じるときけ、条ｆ目（ｌ持のため
補助的な制御を袂する場合もある。このような場合に補
助的制御を行なうには、こうし渋変化を相殺する温度に
見合う固形物床材を添加（邊たけ除去）すればよい。 反応器からの生成流出物は、従来の方法で処理すればエ
タンを回収することができる。人から、例えば、反応生
成物を冷却器に供給ずれｅ」゛、生成蒸気にもしすぐ凝
縮できる成分かあｔｌ、ｌ　１’そ１＋らを・冷却器内
で分離するーｈ１　カス状し１−絨物Ｑｊ次の処理を行
なうために冷却器を通過さ」Ｆる（とがｈＪ能である。 上記の直ちに凝縮できる生成物Ｉｒｅ、’　？ｔｆｔ、
動）香族炭化水素と水からなるのが通常である。 冷却後、ガス状流出物は洗浄して差支えない。 ガス状生成物から流動芳香族炭化水素のこん跡を最終的
に洗い浩すには油を使用するのが普通である。この油を
次にスト１７ンパーｅｃ送れれば、芳香族炭化水素を回
収することができる。たたし、このことは洗浄段階へ再
循環する前に行なう。 生成流出物は、すべての芳香族炭化水素と水を（第１９
頁） 除去さｎ、ると、メタン、エタン、およびそれぞれ少ｉ
、ｉノ、プロパン、エチレン、およびその他の炭化水素
、炭素酸化物、および未処理水素から々るのが通常であ
る。このガス状混合生成物ｄ技術でよく知らｎているい
ろいろ斥力法でさらに処理することが可能である。一般
的に、前記生成物は段階的な低温分離を必然的に必要と
する。 芳香族炭化水素の水素添加ガス化によりエタンを最大に
する方法を実施できろシステム２の四、明を図に示す。 システム２が含むものは、水床添加ガス化反応器４、水
素補給装置６、および生成物分離装置８である。 水素補給装置６が含むものは、メタン改質器１０、■酸
化炭素変換反応器１２、および２酸化炭素除去装置１４
である。 生成物分離装置８け、芳香族化合物回収装置１６、酸性
ガス除去装置１Ｂ、および低温分離装置２０からなる。 処理に除しては、石炭液、熱分解燃料油、流動１１開り
引５１１−ン！Ｉ！ＩＪＩ（６）触媒分解油、および石
炭ガス（Ｅタールのような高度芳香族炭化水素がライン
２２を通じて供給さ扛、ライン２４からの水素と混合さ
れる。炭化水素−水素混合物は、ライン２６を通し熱交
換器２８の低温側に導入される。水素添加ガス化反応器
からのオーバーヘッド（Ｉｌｉｉ部排出ｍｔ体）＆：ｌ
ライン３０を経由シフ、熱交換器２８の高温側を直通す
る。 加熱された炭化水素と水素の混合物（ｌＩ、液体・蒸気
分離器３２に送られる。液体ｌ：Ｉ−ｆの中で蒸気から
分離され、ライン３４を経由して水素添加ガス化反応器
４へ送らｆる。気体１１その＋ｒｔ部を紅でライン３６
を通過し、水素ライン３　Ｂを曲って水素添加ガス化反
応器４ＶＣ被送中の再循用水素と混合する。 水素添加ガス化反応器４は１１００〜１６００°ドの範
囲でほぼ等温状態に維持されるが、主と１〜て反応の発
熱搦と原料の予熱拐に依存１−で必要な熱着を供給する
。水素添加ガス化成応益４を等温状態に調節するには、
従来の方法が使用さ君る。 熱交換器２８の高温側からの急冷生成物は、液（第２１
貞） 体・蒸気分離器４０内に劃んでいく。分離器から出てく
る重用がより重いボトム（底部排出流体）はライン４２
をｊｌｆｌされ、システムでつくられた他の重合芳香族
化合物といつ【７よに処理される。オーバーヘッドはラ
イン４４を通されるが、このラインは熱交換器４６の高
温側を通って生成物分離装置８へ至る。ライン４４から
のオーバーヘッドは先づ芳香族化合物回収装置１６を通
され、そのなかでＣ８十生成物がガス状生成物から分離
される。 ＢＴＸのような単体芳香族化合物はライン４８を通され
、重合芳香族化合物はライン５０を通され、ライン４２
内の重合芳香族化合物といつ１７よにされる。芳香族化
合物回収装置からの未反応の水素やその他のガス状生成
物はライン５２を通され、酸性ガス除去装置１８に至り
、そこでＨ，Ｓ、ＮＨ。 およびＨ２Ｏが分離されライン５４を経て吐出される。 残留ガス状生成物１−、ライン５６を経由して低温分離
装ｗ２０へ送られる。高純度水素はそこで除去され、ラ
イン５８を経て水素送出ライン３８に直送される。低温
分離装置２０で分離されたメ（第２２頁） タンはライン６０を通じて水素補給装置６へ送られる。 成品エタンはライン６２を経て送り出される。 補給水素はメタン燃焼式蒸気−メタン改′１器１０を用
い従来様式によりつくられるが、こ４の改′ａ器にｄメ
タンが低温分離装置２０から、Ｉｒｃ料と燃料双方と１
．てライン６０と６１をそ汎それ経由１．で送出される
。動力式改質（パワー　・リソオーミング）のような効
率がより高い進歩的概念を利用１゜でもよい。蒸気−メ
タン改質器１０による生成物はライン３５を経て１酸化
炭素変換反応器１２へ、次にライン３７を紅で酸性ガス
除去装置１４へと送られる。酸性ガス除去装置では、】
酸化炭素やその他の不純物が水素からライン６４を経由
して除去される。水素は圧縮４８６４で圧力を高められ
てから、熱交換器４６の低温側を通され、十とで予熱さ
ｎる。予熱さ着た水素はライン３８を経て水素添加ガス
化反応器４へ直送されｚ、ノーともに、ライン２４を経
て原料炭化水素と再度混合されたうえ交換器２８を経由
ｊ７て水素添加ガス化反応Ｒ：（（第２３頁） ４へ送ら扛る。 システムがさらに含むものけ、水素を発生するための選
択肢的装置である。部分酸化ガス化器６８ど空気分離装
置７０は、ライン４２からの重合芳香族化合物の１部を
部分酸化することによって水素をつくる（合成ガス経由
）ために設けたものである。ライン７２け重合芳香族化
合物を部分酸化ガス化器６８に送るだめの選択肢として
示したものである。部分酸化ガス化器６８はライン７２
からの流動炭化水素をライン７４から送ら扛る蒸気と空
気分離装置７０からの酸素とに反応させる。 部分酸化ガス化器６８に発生される水素に対［−では、
合成ガスを蒸気・メタン改質器に結合される水素浄化装
置へ送るため任意ＶＣ使用できるライン７８を設けたも
のである。 本発明は次の各実施例を参照することにより、さらに十
分理解することができる。ただし、こ扛らの実施例は本
発明の説明と解さるべきものであって、本発明の範囲の
限定と解さるべきものではない。 １内開”ｎ　５ｆｉ−７９！１３１（７）実施例１ 沸点が４００°Ｆ゛より高い石炭液を攪拌器刊ｎｔｔ動
床型反応器にｚｌｌ−１０９２ボンドＡ時の率で、０．
４６５ボンド／時の純水素と一緒に供給１．た。平均反
応器領域温度を１３５１°Ｆとｔ−１反応器は１０°Ｆ
゛の変動範囲内で等温としだ。その他の操作・ＩＶＩに
Ｑｌ、１５００ｐｓｉａの圧力、２２５の水素割合、１
２６秒の滞留時間が含゛まれた。 水素添加によるパーセント収！１−（石炭液重ＭＩ：準
）は、メタン５９パーセント、エタン２９パーセント、
芳香族化合物液２３パーセント、Ｊ、・よびコークス４
パーセントであった。 実施例２ 蒸気分解ガスの副産物として抽出される熱分解油を流動
床型反応器に対し、０９１ボンド／時の率で、０９０４
ボンド／時の水素と一緒に供給した。平均反応器領域温
度を１３８６°Ｆと１２、最高温度は１４９０°Ｆと１
７た。その他の操作条件には、１５００　ｐｓｉａの圧
力、４２の水素割合、Ｊ・・よび６１秒の滞留時間が含
まれた。 （第２５員） 水素添ｊＪｎＶｃよるパーセント収量（燃料油重量基／
［Ｓ）は、メタン２３パーセント、エタン２５パーセン
ト芳香族化合物液５５パーセント、コークス４パーセン
トでを）つた。 実施例３ ０．０９１ボンド／時の率の流動触媒分解炉油と０．０
６３８ボンド／時の率の水素とを充填床型反応器に対し
供給１２だ。該床は一１０〜＋２０メツシュの石莢チッ
プで構成した。ｆ均反応器領域温度を１４２５°Ｆとし
、最高反応器温度は１５４９°Ｆと１７た。その他の反
応条件には６００ｐｓｉａの圧力、３．０の水素割合、
および１秒の滞留時間が含ま扛な。 手記水素添加によるパーセント収量は、メタン３５パー
セント、エタン２２パーセン）、芳香族化合物液５１　
パーセント、およびコークス１パーセントであった。 実施例４ 薬品状ナフタリン（Ｃ＋ｏ　Ｈａ　）を１．８５ボンド
／時の率により、捷た水素を０４６６ボンド／時の率（
第２６頁） によりそれぞれ攪拌器付流動床型反応器に７１シ供給り
、た。平均反応領域温度を１３６０°ｉｒ　、！−１，
、反応器は変動１０°Ｆの等温範囲内に維持し７た。そ
の他の反応条件には、１５００ｐｓｉａの圧力、１．９
の水素割合、および８２秒の滞留時間が含゛チれた。 反応生成物は、４４パーセントのメタン、２５パーセン
トのエタン、４１パーセントの芳香族化合物液、および
３パーセントのコークスであった。 実施例５ １５００ｐｓｉａの圧力を用いると、とて実施例３のプ
ロセスを繰返した。原料をいろいろな率で反応器領域に
通し、滞留時間がメタンの生産をこえるエタンの選択性
に及はす影替を測定（７だ。結果は次の通りであった。 滞留時間　　選択性（エタン−メタン１ｔｔｆｌ比）２
５秒　　　　　　　０．１ １５秒　　　　　　　０．３ ５秒　　　　　　　０４ ３秒　　　　　　　０５ ２秒　　　　　　　０６ （第２７頁） 上記の結果かられかるが、プロセスによって滞留時間が
短かくなるにしたがい、そ扛に対応するエタン生産の選
択性が著るしく増大［７ている。 理解されわけならないのは、これまでに説明した本発明
の特定の実施態様に関し変更を行なっても差支えないが
、それらの変更は頭初特許請求の範囲により限定される
本発明の全目的範囲範囲内にあるということである。

【図面の簡単な説明】

図面Ｑゴ本発明の略図である。 特許出願人　　スｉ・−ン、アンド、ウェブスター。 エンジニアリング　コーボレー ／ヨン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　エタンを製造するプロセスにおいて、ａ）芳香族炭
   化水素と水素からなる原料を非触媒反応器領域に導入し
   、水素量が該原料中の全炭素をメタンに変換するための
   化学量論的所要せの０５以上であり、ｂ）該原料を１１
   ００〜１ＧｏＯ下の温度と３００〜２５００　ｐｓｉａ
   の圧力により２４０秒間反応させ、Ｃ）結果として得ら
   れるエタン含有反応生成物を該領域から吐出し、さらに
   ｄ）該生成物を直ちに冷却することを特徴とするエタン
   製造プロセス、。 ２、反応器領域が不活性固形物の流動床からなることを
   特徴とする特許請求の範囲ト記第１項に記載のプロセス
   。 ３　原料炭化水素が少くとも４０モル・パーセントは芳
   香族゛であることを特徴とする特許請求の範囲上記第１
   項に記載のプロセス。 （第　２頁） ４、メタンを水素に添加する捕捉ステップを特徴とする
   特許請求の範囲上記第１項に記載のプ１コセス。 ５、メタンを水素添加ガス中の水素に対１．全水素量を
   基準として約２５モル・バーセントル約７５モル・パー
   セント程度の量を添加すること台・／）臂１ｇｋとする
   特許請求の範囲上記第１項に記載のプロセス。 ６、反応器領域がｅｌぼ等温であることを特徴とする特
   許請求の範囲上記第１項に記載のプロセス。 ７、反応器領域内の原料がほぼもっばら該原料の反応熱
   により加熱されることを特徴とする特許請求の範囲上記
   第１項に記載のプロセス。 ８、滞留時間が約３秒未満であることを特徴とする特許
   請求の範囲上記第１項に記載のプロセス。 ９、水素量が原料中の全炭素をメタンに変換するだめの
   化学量論的所要量の１〜４倍であることを特徴とする特
   許請求の範囲上記第８項に記載のプロセス。 １０　反応器領域内の温度が１２００〜１５００（第３
   　頁） Ｔあることを特徴とする特許請求の範囲上記第９項に記
   載のプロセス。 １１　反応器領域内の圧力が５００〜２０００ｐｓｉａ
   であることを特徴とする特許請求の範囲上記第１功に言
   己載のプロセス。 １２　反応器領域内の滞留時間が１秒未満であることを
   特徴とする特許請求の範囲手配第１項に記載のプロセス
   。 １３　芳香族炭化水素を１１００″′Ｆの温度まで予熱
   １〜てから反応器領域に導入することを特徴とする特許
   請求の範囲ト記第１項に記載のプロセス。 １４　水素を１．１００　ｑｒ以上に予熱し２てから反
   応器領域ｙｃ導入することを特徴とする特許請求の範囲
   上記第１３項に記載のプロセス。 １５　水素を反応器領域内で芳香族炭化水素に混合する
   ことを特徴とする特許請求の範囲上記第１４項に記載の
   プロセス。、・ １６　原料炭化水素が非アルキル化芳香族化合物である
   ことを特徴とする特許請求の範囲上記第１項に記載のプ
   ロセス。 １？１開”ｆｌ！１８−７！ｌ！ｌ’、ｉｌ　（２）１
   ７　水素の１部を水素添加ガス化反応でつくられるメタ
   ンからつくる袖促ステップを特徴とする特許請求の範囲
   上記第１狛に記載のプロセス。 １８、水素の１部合・水素添加ガス化反応″Ｃ″つくら
   れる１１合芳香族化合物からつくるステップをさらに特
   徴とする特許請求の範ｐ旧備（第１項ＫＨｚ’：賊のプ
   ロセス。