JPS5876479A - 非水性流動性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 の粒子を分散させた分散物に関する。非水性流動性組成
物は、より広い慧味においては潤滑グリース，油を基材
とする泥状物、油を基材とする充填用流体、ペイントー
ワニスーラッカーリムーノ々−。

ペイント，フェス，エナメル，ワックス，エボキシド，
鋳型造形硬結合剤，接層剤およびシーラント，インキ，
ポリエステル積層用樹脂，ポリエステルゲルコート等を
一に包含し得る。

これらの流動性組成物は多くの場合、顔料のごとき微細
に分割された懸濁ｖＩＪ實を含有している。

上記組成物を粘稠にして、低い剪萌速度で高い粘度を示
すチキントロピー流動特性を生ぜしめるためにレオロジ
ー添加剤（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ　ｍｄｄｌＨｖｅ）
が添加される．かかるレオレジ−効来を生ぜしめるため
に、従来、有機物により変性したクレーおよび他の無機
および有機化合物が極々使用されている。

従来のレオージー特性変性剤薫懸濁剤は、本発明のレオ
ロジー添加剤によシ克服されるべき神々の欠点を有する
．例えばステアリン酸アルミニウムは多くの有機ビヒク
ル中で顔料を懸濁状態に保持する能力および長時間の熟
成中に、かかる懸濁物から沈降し丸顔料を再分散させる
能力に待に欠けている．有機ビヒクル中にステアリン酸
アルミニウムを添加して得られるゲルはゴム状であり、
安定な懸濁物を保持するのに有効な好ましいチキントロ
ビー型のゲルではない。ペイントのごとき顔料懸濁物中
にステアリン酸アルミニウムを存在させることは，かか
る懸濁物の刷毛ｌ１！特性に例ら利益をも九らさない。

モンモリロナイトの有＋Ｉ１．一導体奄懸濁剤として警
用されている．しかしながら、かかる誘導体は、通常、
芳合族および極性府剤の存在下においでのみ効果があり
、従って、今日、好まれている無臭の脂肪族炭化水素ビ
ヒクル中に添加し九場合には効果を示さない。

特に１従来使用されている親有機性クレーは極性溶剤系
活性化剤（ｐｏｌａｒｓｏｌｖｅｎｔ　ａｃｔｉｖａｔ
ｏｒ）の使用を必一とし、レオレジ−効果を生せしめる
ためＫは懸濁物中に上記活性化剤を添加しなければなら
ない．極性溶剤系活性化剤を使用しない場合Ｋｔｉ、所
望のレオロジー特性．すなわち、粘度の発生、顔料の沈
降の抑制および垂れ（ｓａｇ）の抑制等の効果が十分に
得られない；すなわち、クレーの増粘効果の７部分しか
利用されない．更に，極性溶剤系活性化剤を使用しない
場合に社、従来のす一ルガノクレーを含有する組成物紘
貯麓中に粘度が上昇し、蚊組成物が当初有するレオロジ
ー特性に好ましくない影響を与える。

アセトン，アルコール類のごとき極性添加剤（活性化剤
）のあるものは低い引火点を有しており、従って可能な
らば使用すべきでない．東に、これらの極性添加剤は組
成物の調製の除に別の工程で添加しなければならない、
この工程により組成物の価格が増大する。更にある種の
極性添加剤は他の組成物形成成分と反応して、重要なレ
オロジー特性を消失させる。

水素ヒマシ油は前記の毫ンモリロナイト誘導体よシ効果
的な懸濁剤であシ、脂肪族炭化水素ビヒクル中で使用す
るのに適している。しかしながら水素ヒマシ油は例えば
ペイントミル中で使用されるご′とき、懸濁物の調製の
際に使用される上昇温度においては不安定であシ、その
結果、懸濁物中に核（ｓａｅｄＩｍｇ）すなわち小さな
粒子が生ずるという欠点を有する；このため、平滑性が
低下するがこれは保饅被覆およびインキの分野で使用さ
れるものを含む多くの懸濁−においては極めて好ましく
ないことである。ポリエチレンもＳ濁剤として使用され
ているが、これも同様の欠点を有する。

例えば懸濁剤としてポリエチレンを含有するペイントの
場合、その中に含まれている顔料は数日以内に沈降し、
僑れ防止性（ａｎｔｉ−ｓａｇ　ｐｒｏｐ＠ｒｔｙ）が
不要であり、を九ペイント成分の当初の混練時めるいは
その後に、僅かしかあるいは全く亀パフ１（ｐｕｆｆ）
性を示さない；この鷺ノぞフＩという性質はペイントの
好ましい膨張した状態を意味するものであり、この状態
は分散が良好であることを示す４のであり、その外観は
泡立てたクリームに類似している。従って、従来のレオ
ロジー添加剤は多くの非水性流体組成物に対して完全に
満足し得、る屯の、あるいは効果的なものでないことは
明らかである。

従来のレオロジー添加剤と異り、本発明による親有機性
クレー系レオロジー添加剤は極性溶剤系活性化剤の添加
を必要とせずしかも、分散性および粘［％性を変化させ
ることなしに、広範囲のゲルの有用性を保持し得る。本
発明で使用される特定のレオロジー添加剤は特願昭　　
　　　　号明細書に、−より詳細に記載されている。

非水性流動性組成物中で抜書さ−れ良分散性を示す、自
己活性化親有機・性クレーゲル化剤は、スメクタイト型
クレーと下記のごとき有機カチオン化合物、すなわち、
少なくとも１個の長鎖アルキル基と、β、ｒ−不飽和ア
ルキル基または炭素数２〜４個のヒドロキシアルキル基
から選ばれた少なくと４／個Ｏ基とを有する有機カチオ
ン化合物との反応生成物からなる。

＊に、親有機性クレーゲル化剤は有機カチオン化金物と
、クレー１００１当プ少なくとも７！ンリ嶋量のカチオ
ン交換容量を有するスメクタイト蓋タレ−との反応生成
物とからなる；上記有機カチオン化合物はく暑）β、ｒ
−不飽和アルキル基および炭素数Ｊ〜４個Ｏヒト四キシ
ア＾キル基およびこれらの混合物からなる群から選ばれ
た第１の基。

（ｂ）炭素数／Ｊ〜４０個の長鎖アルキル基からなる第
２の基および（Ｃ）上記の基（ａ）、アラルキル基、炭
素数／−、ＪＪ＠Ｑアルキル基およびこれらの混合物か
ら選ばれた第Ｊおよび第参の基を含有する化合物である
；また、上記有機カチオン化合物の鎗は７００１ｇ活性
クレーに基づいて、クレー１ｏｏｔ尚シ、ｙＯ〜／参Ｏ
ξり幽量である。

本発明の親有機性クレーゲル化剤の製造に使用されるク
レー社、クレー１ｏｏｔ当り少なくとも７！ミリ当量の
カチオン交換容量を有するスメクタイト型クレーである
。特に好ましい種類のクレーは天然産ワイオミング種の
膨潤ベントナイトおよびヘクトライト、すなわち膨潤マ
グネシウム−リチウムシリケートクレーである。

スメクタイト型クレーのカチオン交換容量は周知の酢酸
アンモニウム法で測定し得る。

クレー、特にベントナイト型クレーは、もしナトリウム
型でないときは、この型に転化することが好ましい、こ
の転化はクレーの水性スラリーを―製しついでこのスラ
リーをナトリウム型のイオン交換樹脂床を通過させるこ
とにより好都合に行い得る。別法として、クレーを水お
よび炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムのごとき水溶性
ナトリウム化合物と混合しついでこの混合物にパグミル
または押出機により剪断力を加えることによシ行い得る
。

天然に産するものであるかまたは気成合成または好まし
くは熱水合成法により合成されたスメクタイト型クレー
も本発明の親有機性クレーの製造に使用し得る。かかる
クレーの代表的なものは七ンモリ四ナイト、ベントナイ
ト、ノ々イデライト。

ヘクトツイト、ナポナイトおよびスメクタイトである０
合成りレーの製造は所望の金属の水和酸化物ｉ九は水酸
化物と、場合により、弗化ナトリウム（を九は他の交換
可能性カチオンまたはその混合物）とを、所望の特定の
合成スメクタイトについての割合で含有するスラリーの
形の水性反応混合物を形成し、ついでこのスラリーをオ
ートクレーブ中に装入しそして自生圧力下、約ｉｏｏ〜
ＪＪｊＣの温度、好ましくは、２７参〜ｓｏｏ℃の温度
で、゛所望の生成物を得るのに十分な時間カロ熱するこ
とによ〉熱水舊により行い得る。

本発明において有用な有機カチオン化合物はスメクタイ
ト戴★チオンとのカチオンの交換により親有機性クレー
を形成し得る広範囲の物質から逃択し得る。有機力・チ
オン化合物は該化合物中の単一の原子上ま九は原子の小
さな群上に局在する正の荷電を有していなければならな
い一有機カチオンは第参級アンモニウム塩、ホスホニウ
ム塩およびこれもの両者ならびにこれらと均等な塩から
なる群から選ばれることが好ましく、そしてこの場合、
有機カチオンは（−β、ｒ−不飽和アルキル基および（
まえは）炭素数２〜６個のヒドロキシアルキル基からな
る群から選ばれた少なくと４７個の基および（ｂ）長鎖
アルキル基を含有する。中心の正の原子上の他の基は上
記基（、）またはアラルキル基および（または）炭素数
ｌ−２２個のアルキル基からなる群から選ばれる。

β、ｒ−不飽和アルキル基は広範囲の基から選ばれ得る
。これらの基は環式または非環式、非置換またはβ、ｒ
゛−不飽和基中の脂肪族炭素の合計数が４個またはそれ
以下となるようＫＪｍまでの炭素原子を含有する脂肪族
基で置換されている基であり得る。β、ｒ−不飽和アル
キル基は、同様にβ、ｒ一部分の不飽和部分と共役関係
にある芳香族環により置換されてへるかあるいはβ、ｒ
−不飽和アルキル基は脂肪族基と芳香族基の両者によシ
置換され得る。

環式β、ｒ−不飽和アルキル基の代表的なものとしては
コータクロ５キセエル基および２−シクロペンテニル基
が挙けられる。炭素数が６個またはそれ以下の非環式β
、ｒ−不飽和アルキル基の代表的なものとしては、ゾロ
パギル：アリル（−２−ソロベニル）；りｐチル（コー
プテニル）；コーペンテエル；コーヘキセエル；Ｊ−メ
チルーコーゾテニル；Ｊ−メチルーコーペンテニル；コ
。

Ｊ−ジメチル−コープテニル”、’ｉ、ｉ−ジメチルー
Ｊ−プロペニル：　／　、　！　−−、）メチル−２−
プロペニル；コ、＃−ペンタジェニル；および−２，４
′−へキサジェニル基が挙げられる。非環式−芳香族基
置換β、ｒ−不飽和アルキルｉの代表的なものトシては
シンナミル（Ｊ−フェニル−コープローニル）　：　Ｊ
　、　フェニ＾−λ−ゾロベニル；およびＪ、（１−メ
トキシフェニル）−λ−プロペニル基が挙げられる。芳
香族基−脂肪族基置換β。

ｒ−不飽和アルキル基としては例えば３−７二二ルー２
リシクーへキセニル；Ｊ−フェニルーコーシクロペンテ
ニル”、／、／−−）メチル−Ｊ−フェニルーコー７Ｐ
ａベニル；’＊’ｅコートリメチルーＪ−フェニルーコ
ープロペニル：λ、ｉ−シｔチルー３−フェニルーコー
プロベニル：Ｊ、Ｊ−ジメチル−Ｊ−フェニルーロープ
ロペエルおヨヒＪ−フェニルーコープテニル基があげら
れる。

ヒドロキシアル午ル基は、ヒドロキシル基が正に帯電し
た原子に隣接する炭素原子に置換していない、かつ、コ
ル１個の脂肪族炭素原子を有するヒドロキシル基置換脂
肪族基から遇＃ｌｆ九る。アルキル基は芳香族環で置換
され得る。ヒドロキシアルキル基の代表的なものとして
は、λ−ヒＰロキシエチル（エタノール）；３−ヒ）１
ａキｙ′：ｊ′ａビル；Ｖ−ヒドロヤシペンチル；ｔ−
ヒドロキシヘキシル；λ−ヒドロキシゾロビル（イソゾ
ロノ々ノール）；λ−ヒドロキシゾチル；コーヒ）１１
２＋？シペンチルーーーヒドロキシヘキシル；コーヒト
ｐキシシクロヘキシル；Ｊ−ヒＰロキシシクロヘキシル
；弘−ヒドロキシシクロヘキシル；λ−ヒトｐキシシク
ロペンチル；３−ヒドロキシシクロペンチル；λ−メチ
ルーーーヒドロキシゾロビル；／、／、λ−トリメチル
−λ−ヒドロキシプロピル；コーフェニルー２−ヒドロ
キシエチル；３−メテルーコーヒ）Ｉｍｍキシブチルお
よび！−ヒト四キシーコー補ンテエル基を挙げることが
できる。

長鎖アルキル基は分岐鎖状または非分岐鎖状。

飽和または不飽和、置換または非置換基であることがで
きるが、アルキル基の直鎖部分は７μ４０個の・炭素原
子を有すべきである。

長鎖アルキル基はトクモ四コシ油、コーナッ油。

大更油、綿実油、ヒ！シ油等のごとき種々の植物油、な
らびに、タレー油のごとき種々の動物油または脂肪を包
含する天然産油から誘導し得る。アルキル基は同様にα
−オレフィンから石油化学的に誘導し得る。

有用な分岐鎖飽和長鎖アルキル基の代撤的なものはＩコ
ーメチルステアリルおよびｌ−一エチルステアリル基で
ある。有用な分岐不飽和長鎖アルキル基の代表的なもの
は、ｌコーメチルオレイルおよび／コーエチルオレイル
基である。非分岐飽和長鎖アルキル基の代表的なものは
、ラウリル；ステアリル；トリデシル；々リスチル（テ
トラデシル）；ヘンタデシル；ヘキサデシル；水素化タ
ローおよびドコソ二ル基である。非分岐不飽和非置換長
鎖アルキル基の代表的なものは、オレイル。

リルイル、リルニル、ソーヤおよびタローである。

正に帯電した原子上の残りの基は（、）前記したごとき
β、γ−不飽和アルキル基および炭素数２〜４個のヒド
ロキシアルキル基から選ばれた基、（ｂ）炭素数７〜２
２個の環式および非環式アル・キル基および（Ｃ）アラ
ルキル基、すなわち、ベンジル基および構造中のフルキ
ル基部分に直鎖状または分岐鎖状の７〜ココ個の炭素原
子を有する融合環部分を包含する置換ベンジル型基から
選ばれる。

アラル寿ル基、すなわち、ベンジル基および置換ベンジ
ル基の代表的なものとしては、（支）ベンジル基（ロ）
例えハ穢ンジルハライｐ、穢ンズヒドリル＾ライＰ；ト
リチルハライＰ、／−ハロー／−フェニルエタン、ｌ＃
八へ−／−フェニルフ四ノぐンおよびノーハローノーフ
ェニルオクタデカンのごときアルキル基の炭素数がｌ〜
λ−個のｌ−ハローｌ−７エエルアルカンから誘導され
る基；（ハ）０−９腸−およびｐ−クロロペンジルハ？
　！　）’　＊　ｐ−メトキシベンジルハライド、ｏ”
、ｍ−およびｐ−ニトリ−四ベンジルハライドおよびア
ルキル基の炭素数が７〜１１個の０−ｌｍ−およびｐ−
アルキル４ンジルハライドから誘導される置換ベンジル
基；およびに）コーハ胃メチルナフタレン、ターハｐメ
チルナツタレンおよび？−ハロメチル７エナントレンか
ら誘導される縮合＊ｍベンジル基（上記ハロ基線塩素、
臭素、沃素であるかまたはベンジル型基Ｏ親核的攻撃を
受けた際に脱離性′基として働き、碩ンジル型基上で親
核剤（ｎｕｃｌｅｏｐ−ｋｌｌ・）と置換する他の任意
の基であり得る）を挙げることができる。

有用な直鎖状または分岐鎖状の、環式または非環式アル
キル基の代表的なものとしてはメチル。

ヱテル、ブーピル、コーゾロビル、イソブチル。

シフａ＜ケルおよびシクロヘキシル基があけられる。

アルキル基は前記したごとき置換または非電遺の天然油
、例えば、タロー佃、トウモロコシ油。

大豆油、綿実油、ヒマシ油のどと魚種々の植物油ならび
に種々の動物油脂からも誘導し得る。

有機カチオン塩の製造法は種々知られている。

例えば第４Ｉ級アンモニウム塩を製造する場合には、ニ
トリル類の水添によりジアルキル第コアンンをｖＩ４Ｗ
　Ｌ　（米［１特許第Ｊ、Ｊ　ｊ　ｊ、Ｊ　ｊ　４１Ｑ
細書参照）、ついでメチル基の供給源としてホルムアル
デヒドを使用して環元アルキル化を行うことにより、メ
チルジアルキル第３アミンを形成させる。この第Ｊアオ
ンに塩化ベンジルまたは臭化ベンジルを添加して７４４
４級アミンハライドを形成させる（米国特許、＠Ｊ、／
　Ｊ　４．ｒ　／　Ｆ号および１町第−，７７４ｒ、４
Ｉ７号明細資参照）。

塩のアニオンは塩素イオンおよび臭素イオンから選ばれ
ることが好ましいく特に塩素イオンが好ましいが、酢＃
１２根、水酸イオン、硝酸機を有機カチオン化合物中に
存在させて、カチオンを中和することもできる０代表的
なＭ機カチオン化合物は式： （式中、　Ｒｉはβ、ｒ−不飽和アルキル基および炭素
数−２〜４個のヒドロキシアルキル基、Ｒ３は炭素数１
１〜１０個の長鎖アルキル基、ＲｓおよびＲ４は基粕、
アツルキル基および炭素数ノル−２−２個のアルキル基
からなる群から選ばれた基、Ｘは窒素または燐であシ、
ｆはＯＬ″″、Ｂｒ″″、　Ｉ−、Ｎｏ　＝−、ｏＨ＋
−およびＯ，Ｈ畠、０．−から選ばれる）で表わされる
。

本発明の親有機性クレーは、クレー、第参級アン毫ニウ
ム化合物および水を好ましくは−２ｏ、ｉｏ。

℃、最も好ましくは３ｊ〜７７℃の温度で、クレー粒子
を有機カチオン化合物で板積するのに十分な時間混合し
、ついでＦ遇、洗浄、乾燥および粉砕することにより製
造し得る。親有機性クレーをエマルジョン中で使用する
場合には乾床と粉砕工程を省略し得る。クレー・、第参
級アンモニウム化合物および水をスラリーが形成されな
いよう７ｋ　、ＩＩＪ。

合で混合し九場合には濾過および洗浄工程ｔ”ａｍし得
る。

クレーは約／、１０％、好ましくはλ〜７Ｘの濃度で水
に分散させることが好ましい；スラＩＪ−を場合により
遠心分離して、原料クレー組成物の約１０〜約１０％を
構成する非りレー質不純物を除去する；このスラリーを
攪拌しかっＪｊ〜７７℃の温匿で加熱する。ついで第Ｖ
級化アミン塩を所望のミリ当量比で、好ましくは、イソ
プロパツール中の液体としであるいは水に分散させて添
加しついで攪拌を行って反応を行わせる。

取扱いを容易にするために、本発明の親有機性クレー反
応生成物の全有機カチオン化合物含有量はオルガノクレ
ーの重量の約１０Ｘ以下にす〉きである。ｌｆ機カチオ
ン化合物含有量をより高くすることもできるが、反応生
成物の濾過、乾燥および粉砕が国難になる。

クレーに碩加される有機カチオンの１はクレーに所望の
改善された分散特性を付与するのに十分な蓋でなければ
ならない。この意はミリ当量比として示されるが、この
ｉす当量比はｉｏｏ５ｇ活性クレーに基づいて、クレー
１ｏｏｙ当りの、オルガノクレー中の有機カチオンのミ
リ当量（Ｍ、　ｇ、　）数である０本発明の親有機性ク
レーはりＯ〜／　参〇　。

好ましくは／り０〜／ＪＯの建す当量比を有しているこ
とが必要である。叱り当量比がより低い場合には、得ら
れる親有機性クレーは、慣用の方法で極性有機分散剤と
共に分散させた場合には良好なゲル化・剤であシ得るが
、効果的なゲル化剤ではない、よシ高い々す当量比の場
合に社得られる親有機性クレーはゲル化剤として好まし
いものではない、しかしながら、ナ０〜／４１０の範囲
内での好ましいミリ尚量比は親有機性クレーによりゲル
化されるべき有機系の特質に応じて定まることは認めら
れるであろう。

本発明の親有機性クレー中における有機カチオンの機能
は十分に＃ｉＭらかではない。しかしながら、本発明の
親有機性クレーの独特な性質は、カチオンの電子吸引部
位および電子供与部位、特に、β、ｒ−不飽和アルキル
基および（または）ヒドロキシアルキル基と組合された
少なくとも１個の喪鎮アルキル基の存在と関係がめるも
のと考えられる。正に帯電し九原子に結合された場合、
長鎖アルキル基は電子供与体として働き、これが正の電
荷の非局在化（ｄｅ　１ｏａｎ　Ｉ　ｉ　ｘａ　ｔ　１
ｏｎ）を助長するものと思われる。しかしながら、より
重要なことは、長鎖アルキル基が分離されるべきクレー
小板を適度な剪断力の下で十分に分離させることである
。

これに対して、β、ｒ−不飽和アルキル基は、不飽和ア
ルキル基により生ずる共鳴および（または）誘導効果に
基づく、正電向の非局在化を生ぜしめるものと考えられ
る。かかる効果は従来の飽和アルキル基によっては顕著
な程度には生じない効果である。短鎖ヒドロキシアルキ
ル基の大きな作用は内部共有結合した極性活性部位、す
なわち、正に帯電した原子に隣接していない場合のヒド
ロキシル基に関係があるものと考えられる。この効果は
ヒドロキシ基が正に帯電した原子に隣接する炭木原子上
にあるかｉ九は炭素数が４個以上のアルキル脂肪族炭素
上にあると巻は得られない。

本発明の親有機性クレーは非水性流体組成物中のレオ四
ジー添加剤として一般的に利用し得る。

９本発明の親有機性クレーを使用し得る非水性流体組成
物としてはペイント、フェス、エナメル、ワックス、エ
ポキシＰ、！スチツクス、接着剤、化粧料、インキ、ポ
リエステル系積層用樹脂、ポリエステルゲルコート等が
挙けられる。これらの流体組成物は例えば米国特許第参
、Ｊ　０１．λｉｔ号明細書に記載されるごとき任意慣
用の方法に従って、例えばコロイド宥ル、０−ツーミル
、ゼールミルおよび高速分散機を使用して、着色材料を
加工に使用される高い剪断力により有機ビヒクル中に十
分に分散させることにより調製し得る。

本発明は非水性流体組成物に関するものであるが、この
組成物は非水性液体中に１０ｘｇ％までの少量の水を含
有するものも包含している。

親有機性クレーゲル化剤はかかる組成物中において、低
剪断速度での高い粘度、ａ体４１．ＭＩの九るみの抑制
および非水性流体組成物中に存在する顔料の沈降および
固い充填物の抑制のごとき所望のレオロジー特性を得る
のに十分な電で使用される。

非水性流体組成物中の親有機性クレーゲル化剤の使用ｉ
ｔ＃′ｉ、、所望のレオロジー特性を得るためには、処
理されるべき上記混合物の重量に基づいて約０．７〜約
／１！Ｘとすべきであり、０．３−　σ！％であること
が好ましい。

本発明の増粘剤、すなわち親有機性クレーゲル化剤は従
来の懸濁剤と比較して多くの利点を有する。かかる利点
は本発明の親有機性クレーゲル化剤の多くのものが、抜
書された性能特性を有することによって示される０通常
、本発明の懸濁剤（親有機性クレーゲル化剤）は高い加
工および貯蔵温度において、粒状化または柚子状化ある
いは他の好ましくない変化をすることがない；本発明の
親有機性クレーゲル化剤は溶剤系活−性化剤の不存在下
においても効果的なゲル化剤として作用する；このゲル
化剤は脂肪族および芳香族ビヒクルならびに適度に極性
を有するビヒクル中においても効果を示す；まだこれを
使用することによりレオロジー特性を完全に制御し、一
定の結果を得ることができる。更に、その性質と最終的
用途によっては本発明の親有機性クレーゲル化剤は黄変
することがなく従って変色するおそれを伴うことなく使
用することができ、また、その顕著な懸濁作用により、
すぐれ丸顔料の分散性と垂れ防止性とを与える。

本発明の特定の具体例として、チキソトロピー被覆剤組
成物からなる非水性流体組成物が挙げられる。

被膜形成性有機および（または）無機結合剤、溶剤およ
び場合により顔料からなる被覆剤組成物を例えば金属、
木材、プラスチックおよび紙用の装飾および（を九は）
保護用材料として使用することは知られている。実際に
はこれらの組成物は刷毛、ローラー、エアまたはエアレ
ス噴霧器ま九は浸漬装置のとと自装置により基体に施さ
れる。

これらの組成′物においてはチキソトロピーグル化剤が
使用され、これによシ板積剤を施す際に使用される高い
剪断力においては被覆剤組成物に低い粘度が付与され、
一方、剪断力が低いかあるいは剪断力が加えられないと
きは被覆剤組成物に商い粘度が付与される。

過去においては、アスベスト、ヒユームドシリカおよび
親有機性クレーがかかる被覆剤組成物に対する効果的な
ゲル化剤として使°用されていた。

−しかじなが′ら、これらの材料は種々の欠点、例えば
健康に対□して悪形會を生ずること１価格が高いことお
よび光沢および表面平滑性に欠ける不適当な被覆剤組成
物を生ずること等の欠点を有する。

本発明の親有機性クレーは従来の材料による欠点を生ず
ることなしに被覆剤組成物に対する効果的なゲル化剤と
して使用し得る。本発明の親有機性クレーは低い剪断力
あるいは場合により高い剪断力の下で被覆剤組成物中に
分散させ得る。

代表的な方法においては、親有機性クレーゲル化剤を１
０００直線フイート／分の攪拌下で被膜形成性結合剤、
有機溶剤および場合によシ顔料からな、る被覆剤組成物
の一部に添加する。攪拌速度をｌｊ共間で１ｚ０００＠
巌フイ一ト／分に１大させ−て親有機性クレーを完全に
分散させる０分散が光子した俊、残量のＭ機結合剤と浴
剤を低い剪断力〜中程度の剪断力の下で添加して組成物
を光成する。この代表的な添加方法は本発明のｗＴ嘱な
親有機性クレーについても適用し得るが、別法としてか
かる親有機性クレーは予め鉤裂された被覆剤組成物に低
〜中間の剪断力下で後で添加−することもできる、この
後添加法は全く予期し得なかったことで′あり、かつ、
従来の親有機性クレー材料を使用した場合に紘高い剪断
力を加えないときは十分な粘度水準と分散性が得られな
いため、奥施し得々かったものである。

本発明で使用される被膜形成性有機結合剤は、慣用の方
法１例えばアクリル酸エステルとメタクリル酸エステル
の重合により；不飽和ポリエステル樹脂の使用により；
あるいはリノール酸のごとき乾性油と水酸基を有する重
合体との反応により調製し得る０通常、有機結合剤とし
て＃−ｉコ００〜数十数十分子量を有するものが有用で
ある。

かかる被覆剤組成物に使用される有機溶剤は脂肪族溶剤
、芳香族溶剤、中程度の極性溶剤、極性溶剤および塩素
化溶剤のｊｓに大別される。脂肪族溶剤どしては約ｊ−
／コ個の炭素原子を有する直鎖状および分岐鎖状脂肪族
炭化水素および環式脂肪族化合物が挙げられる一０芳香
族溶剤とじてはベンゼン、）ルエン、キシレンおよθエ
チルベンゼンのごときも、のが挙けられる。中程度の極
性溶剤としてはケトン系およびエステル系溶剤、例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、
メチルイソ！チルケトン、シフ戸ヘキサノン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸エトキシエチル等が挙げられる。

極性溶剤としては低分子量ア゛ルコール９例えばメタノ
ール、エタノール、プロパツール、コープロノ七ノール
、ブタノール、コープタノールおよびエトキシエタノー
ルが挙げられる。塩素化炭化水素溶剤としては塩化メチ
レン。

クロロホルム、四塩化炭素、り四ルエタンおよび／、／
、／−）リクロルエタンが挙げられる。

本発明の被覆剤組成物り本発明による親有機性クレーに
より分散させるべき、微細に分割された同体粒子゛のご
とき慣用の添加剤を含有し得る。顔料、展延剤、不活ｉ
充填剤、乳白化剤のごとき微粒子状添加剤は周知である
。

被覆剤組成物中の親有機性クレーゲル化剤の使用量はＱ
Ｊｊ〜１０重量％１好ましく　ａ　ｏ、　ｚ〜！重量％
である。１０重量％以上の童でも使用し得るが、粘度が
高くなるため取扱いが困難となる。

有機結合剤は゛被覆剤組成物の液体部分の７Ｏ−ＩＩＸ
の量で使用することが好都合である。

有機溶剤は被覆剤１組成物の粘度を、適用方法に応じ・
て使用可能な粘度に低下させるのに十分な１で使用し得
るが、いかなる場合においても組成物全量に基づいて１
００％までの量である。補助的添加剤、例えば顔料は全
被覆剤組成物に基づいてａ！〜ｚｏ５６の量で使用し得
る。

所与の被覆剤組成物に満足すべき性能を付与する“丸め
の特定のレオロジー添加剤とその使用量は種々の要因に
より変化する。一般的には、高憔性溶剤系９例えば芳香
族および脂酵族溶剤系において許容され得る性能は、−
個または３個の兼鎮アルキル基を含有する１ｇ４Ｉ−級
化合物から製造され九親有機性クレーを使用し九場合に
得られる仁とが認められている。これに対して、長鎖ア
ルキル基を１個だけ含有する第参級化合物は中〜低極性
溶剤系に対して許容されることが認められた。かくして
、最も適当な有機レオレジ−添加゛剤は、被覆剤に要求
されるレオロジー特性・、溶剤の種類、加工温度の制御
および製造装置により定まるであろう０％定のレオロジ
ー添加剤の有効性はこれらの要因により変動するであろ
うが、本発明による親有機性クレー添加剤の使用により
従来のレオロジー添加剤に比べれば、よりすぐれた性質
が得られることが認められている。かかる従来のレオロ
ジー添加剤と異り、本発明による親有機性クレー添加剤
は加工の際に加熱処理を必要とせず、使用および貯蔵時
に熱によシ影響を受けることＩｉなく、極性溶剤系活性
化剤の存在を必要とせず、そして粘度の形、成、沈降防
止性および垂れ防止性においてすぐれている。

実施例 本発明を更に詳しく説明するために、以下に本発明の実
施例を示す、実施例中のすべての％は特ＫＩＮＤのない
限ｐ重量基準である。各々の被検組成物の調製に使用し
九それらの成分と童は第７Ａ表（着色し九脂肪族溶剤混
合物）％第１Ａ表（透明な脂肪族溶剤混合物）、第１Ａ
表（着色し九芳香族溶剤混合物）−１第１Ｖム表（透明
な芳香族溶剤混合物）および第Ｖ五表（透明な中程度に
極性の溶剤混合物）中にまとめ友。

各表中の結果は、本発明の親有機性クレーを、予め調製
し九被覆組成物に中程度の低い剪断力のもとに後から加
えたときは、得られる組成物にすぐれた粘゛度と垂れ防
止性とを与え、且つ上記組成物に十分に高い・剪断条件
下で、包含させたときに紘従来から使用されている材料
と殆んど同じ根度に分散することを示している。また、
より低い剪断条件下で前記組成物に包含させたときは、
比較用の材料は、同一剪断条件でその混合物に包含させ
た本発明の材料と比較すると、分散性、粘度の形成およ
び垂れ防止性において明らかに劣っていることも示して
いる。

表に記載の組成を有する本発明の親有機性クレーは、低
い剪断条件下で極性溶剤系活性化剤を使用せずに被覆組
成物中に後添加した。比較の目的で、各種の従来の有機
クレーも、本発明の親有機クレーと同一の剪断条件で被
覆組成物に後添加し友、しかしながら、この場合は、？
！Ｘのメタノールと１％の水からなる混合物を有機クレ
ー用の極性溶剤系活性化剤として使用した。

４００ｆの予め調製した、レオロジー添加剤を含有して
−ない被覆組成物を特別に、直径参イン缶中に秤量して
入れた。この混合物を７７インチの直径ののこぎり歯形
カラレス（００Ｗ、Ｉ＠Ｉ）羽根を備えた／ＨＰプレミ
イヤー（Ｐｒｅｍｉｅｒ）分散機を用いて攪拌し九０羽
根は、混合物中において、り゛オート方となる高さに位
置させた。シャフト速度はＪｐｏｏｒｐｍに一定に保つ
九、よ／ｆの本発明の親有機性クレーを攪拌混合物中に
ゆっくりと添加した。比較崩の材料の場合は、デＪ％の
メタノールと１％の水とから碌る／、７Ｆ（！／ｃｃ）
の混合物も、有機クレーの添加完了の正確に１分後に混
合物に株加しえ、ζ０１性溶剤混合物は、ｔｃｃのガラ
ス製注射器を用−いてその系に注入した。

比較用の親有機性クレーの場合には、前記被覆組成物と
有機クレーと活性化剤との混合物を３ρ００ｒ４．ｍの
シャフト速度で全部でＩｊ分間混合゛した。

この時点で１分散機を止めることなく、少割合の溶液を
フォート缶からテーノ臂−の付いた１インチのステンレ
ススチール製へうを用いて取出した。

取出し丸液を使用して溶液の分散の細度を測定し丸、こ
の測定は、０〜ｔ（０は参建ルのフィルム厚の°フィル
ムに等しく、且つｔは０建ルの厚さのフィルムに等しい
）の範囲のスケールに等級を冗め九ダ２インドゲージの
ヘーガン（Ｈｅｇｌｎ）細度を用いて行った。このブラ
インドゲージはステンレススチールのデ繋ツクであｐｌ
その内に各種の深さの溝が切っである。テストする溶液
を溝の飯深端部に入れ、且つその溝の全長に流す、混合
物の摩砕細度は、顔料の粒子が溶液フィルムの表面の上
に最初にみえるところの溝の深さに沿った点で測定する
。この測定は、１１分間の混合後に行った０次にその混
合物を錫の缶に移し、粘度と垂れのテストを行う前にＪ
０℃で一夜装置した。

分散テストは、上述の通り、ナ参スピンドルを備えたブ
ルーフフィール）’　（Ｂｒ６ｏｋｆｌｅｌｄ）ＲＶ　
Ｔ型粘度針を／　Ｏｒｐｍのスピンドル速度で使用する
ことにより容易に行うことができる。垂れの測定は、レ
ネタ（Ｌｅｎｅｔｍ）垂れ防止ブレードにより行う、こ
の垂れ測定用の液を、孔のある真空プレートを備えた機
械駆動フィルムアプリケータを用いてレネタ７Ｂチャー
ト上に流延する。完了した垂れ下シを垂直の位置にお舞
、且つ、そのペイントストリップを水平に、鰻も薄いス
トリップを頂部におく。

フィルムが乾燥し死後に、垂れを、十分に垂れずＫその
下の次のストリップ中に交わった最も厚いス）ＩＪツブ
として読みとる。垂れの単位は２ル（０，０Ｏフインチ
）である。

第［８表と第１Ｂ表中のデータは、従来の象加剤と比較
して、中程度の剪断条件下で、改良され九分散容易性お
よび／ｌたは大きな粘度形成性を有する被覆組成物が調
製されることを示している。

第１１Ｂ表と第１ＶＢＩ！のデータは、従来の方法で調
製し九添加剤に対して本発明の親有機性クヤーＯ粘Ｉｉ
！形成性が全体的に向上していること、および全体的に
改良されたーれ防止性を示している。

第ＶＢ表のデータは、本発明の親有機性クレーが、向上
し九粘度形成性を有する特定の数の従来の添加剤と本質
的に等しい結果を与えることを示している。

第１ｎ表 七　Ａ　　　ヒエームドシリカ ２Ｂ　　　　ベンジルトリ水素化ター−アンモニウムベ
ントナイト（１／／、ｊ）ＦＣ４ンジルトリ水素化タロ
ーアンモニウムベントナイト（／／７１）！　Ｄ　　　
メチルトリ水素化タローアンモニウムベントナイト（１
１０，ｒ）−Ｅ　　　メチルト鴨水素化タローアンモニ
ウムイントナイ）（／へ０！　？　　　ジメチルジ水素
化タローアンモニウムペントナイ）（／１０）明ｌ　　
　アリルトリ水素化タローアンモニウムベントナイト（
ｔｔｏ、ｔ）Ｆ！Ａ２　　　エタノールトリ水素化タロ
ーアンモニウムベントナイト（ｉｉｔｔ）［７アリル４
ンジルジ水素化タローアンモニク人ベントナイ）　（／
１０）［４’　　　　７１Ｊルエタノールジ水素化りｐ
−アンモニウムベントナイト（ｉｏｔ、ｒ）月！　　　
アリルメチルジ水素化タローアンモニウムベントナイト
（／／９１）月４　　　エタノールメチルジ水素化タロ
ーアンモニウ＾ベントナイト（１０１２）ｏ　　　　　
　　　　ｔｏｏ　　　　　　　　　参４　　　　　　　
／２！０　　　　　　　４ｔ　　　　　　　　／ＪＯＯ
４ Ｊ　　　　　　　　１７４０　　　　　　　　７ｊ　　
　　　　　　１４１０　　　　　　　　７０　　　　　
　　　参１０　　　　　　　　　Ｊｊ　　　　　　　　
／４２０　　　　　　　　７０　　　　　　　　／３４
０　　　　　　　　　４＃　　　　　　　　　　７０４
ｔ　　　　　　　　　　＃／　　　　　　　　　　７６
ｆ　　　　　　　　　　ダ／、ｊ　　　　　　　／ダブ
４゛フ ０　　　　　　　　タ＃ＯＪ 第　　曹　　Ｂ　　表 一例　　　　　　　レオロジー添加剤（ＭＥ比）嗟　Ｌ
　　　　ヒエー五ドシリカ ２　　Ｍ　　　　　ヘンａ）ルトリ水素化りｐ−アンモ
ニウムベントナイト（ｌｌｔ、？）２　Ｎ　　　　ベン
ジルトリ水素化タローアンモニウムベントナイト（ｌｌ
ｚｌ）Ｉ　Ｏメチルトリ水素化タローアンモニウムベン
トナイト（／ｉｏ、ｌ）＝　Ｐ　　　　メチルトリ水素
化タローアンモニウムペントナイ）　’（／　／　４　
）ｉ　Ｑ　　　　ジメチルジ水素化タローアンモニウム
ベントナイ）　（／１０）明／Ｉ　　　　アリルトリ水
素化タローアンモニウムベントナイト（ｉｔｔｒ）明／
Ｊ　　　　エタノールトリ水素化タローアンモニウムベ
ントナイト（／／／Ｉ）明１３　　　ジアリルジ水素化
タローアンモニウムベントナイト（ｔｏｒｅ）明／４′
　　　　アリルベンジルジ水素化タローアンモニウムベ
ントナイト（ｉｉｏ）明ｌｊ　　　アリルエタノールジ
水素化タローアンモニウムベントナイト（１０１１）！
Ｉｌ］＃　　　　アリルメチルジ水素化タローアンモニ
ウムベントナイト（ｌｏりｔ）［／７　　　　エタノー
ルペンジルジ水素化りｐ−アンモニウムベントナイト（
／／Ｄ）７　　　　　　　２ｊ６０　　　　　　　／コ
ｏ　　　　　　　　　’ｙｔｏ　　　　　　　　ｒ／、
　ｊ　　　　　　　　７００　　　　　　　　ｔＯ／Ｊ
ダｏ７ 偶ＯコｊｔｊＯ＃ ０４！コ０　　　　　　　　ｖ ０　　　　　　　　　７１０　　　　　　　−７−０　
　　　　　　　　ｊλＯ参 ０　　　　　　　　　７弘０　　　　　　　１０　　　
　　　　　　７θ０　　　　　　　　４０　　　　　　
　　　ＩＩＩ　　　　　　　　ＦＩＩ　　　　　　　　
　／３００　　　　　　　１０コ　　　　　　　／（ｉ
Ｊｏ　　　　　　　　１第ＷＢ表 例　　　　　　　　レオロジー添加剤（ＭＥ比）Ｒヒユ
ームドシリカ Ｓ　　　　ベンジルトリ水素化タローアンモニウムベン
トナイト（ｉｉｉ、ｓ）Ｔ　　　　ベンジルトリ水素化
タローアンモニウムベントナ（）　（１／７．１）Ｕ　
　　　メチルトリ水素化タローアンモニラみベンタナ（
）（／／／）■　　　　メチルトリ水素化タローアンモ
ニウムベントナイト（／／ｊ）Ｗ　　　　ジメチルジ水
素化タローアンモニウムベントナイト（１１０）Ｘ　　
　　ブランク １３０　　　ジアリルジ水素化タローアンモニウムベン
トナイト（１０Ｌ４りＩＪ／　　　　アリルペンジルジ
水素化タローアンモニウムベントナイト（ｔｉｏ）１３
コ　　　アリルエタノールジ水素化タローアンモニウム
ベントナイト（ｉｏｔｔ）１３３　　　アリルメチルジ
水素化りシーアンモニウムベントナイト（１０９り）１
３４ｃ　　　エタノールペンジルジ水素化タローアンモ
ニウムベントナイト（／１０）１３ｊ　　　エタノール
メチルジ水素化タローアンモニウムベントナイト（１０
Ｌコ）ｏ　　　　　　　　／Ｊ参ｏｏ　　　　　　　　
Ｉｔｏ　　　　　　　λ０３コＯλＯ Ｏ／／６００　　　　　　　　／Ｉ Ｚｊ　　　　　　２０！００　　　　　　　３０２ｊ　
　　　　　２／４ＡＯ０３０ ０タｔコＯｌｔ −１７４０／２ ／　　　　　　　　２１．２００　　　　　　　　コＯ
Ｏ／２６弘０　　　　　　　２０ ０　　　　　　　／ｌり６０　　　　　　　コ０６　　
　　　　２ｊ３２０　　　　　　　２ｊｌ　　　　　　
　λ／１００　　　　　　　２ｊｏ　　　　　　　　ｔ
ｕｔｒｏ　　　　　　　　λ０本発明の別の特定の実ａ
廊徐は、印刷インキ組成物からなる非水性のｆｉ動性組
成物の製造を包含する。

微細な拳料、すなわちインキの着色材料をＶｌｌ貴イン
キベヒクル中に分散させて、印刷インキとして適当な＠
杓を製造する技術は、著しく傾雑な技術である。印燭す
る表向の種類、使用する特定の印刷機、操作速度および
乾燥時間はすべて基本的なファクターでＴｏシ、そのフ
ァクターが、満足できるインキの公費な作業品ｉｔ−決
定する。

曳代のｆｒ聞が非常に広（普及するとともに、印刷工業
において高速の印刷機が開発され使用されている。これ
は急速に乾燥する印刷インキを公費とする。水、スチー
ムあるいは熱風で乾燥できるＩｔ　Ｋ！１ペースの混合
物により従来使用されている乾性油が徐々に重き替えら
れている。最近の高速印刷機は１分率位よりもむしろ秒
単位で乾燥するインキを賛求している。

高速印刷用のインキは、適当なバランスのタック（粘着
性）％滲透性および腰のコントロール（ｈｒｏｄｙ　ｃ
ｏａ口ｏｆ　）を維持しなければならない。

タックが高すぎると、高印刷速度では紙の引叡やインキ
のミスチングを生じることがめる。不十分なタックを有
するインキは印刷操作中に転写が不適当になる。インキ
の浸透性が大きすぎると１紙の反対側から印刷が見える
ようになったｐｌめるい紘指の汚れを生じることになる
。浸透性が不十分であると、インキが紙の上で乾燥した
後に汚れｔ生じることになる。インキは、高印刷速度に
おける遠心力による飛散管防止する腺を有さねばならな
い、これに対し、粘稠すぎるインキでｄインキ溜めから
ローラーへの流れが不適当になる。

このような多様性と各種の条件を満す公費があるために
、イン中産業では多数の配合に依存するζセが必須とな
っている０例えば、本国特許第コ、７ｊ０．ＪＦｊ号１
ｊｉＭ書は、鉱油中に溶解した１毒性の樹脂Ａインダー
材料からな〕、その中に脂肪族鎖中に７１個の＃！累原
子ｔ″有している゛長餉脂肪族ア建ンぺνトナイトを含
有しているベヒクル中に分散した着色材料を含有する印
刷インキｔ−―示している。これに対して、米国特許第
２．７３参。

Ｊ／り号＃４１ｉｌＩＩ書には、主たるベヒクル成分が
芳香族成分を含有する炭化水嵩であるインキに、その有
機成分が少なくとも１２個の炭素原子鎖を含む徹細なモ
ンモリナイトの有機誘導体【添加することによりｖ４製
したンスチング防止印刷インキの製法が開示されている
。このような本ａｉ特許の外に。

木園籍許Ｊｌコ、７１り、０４７号明細畳は、有機ベヒ
クル中でゲルを形成し、且つその一中に実質的なゲル物
性を有する変性クレー全含有する印４刷インキを開示し
ている。しかしながら、これらの従来の化合物はいずれ
も種々の欠点ｔ−Ｖしている０例えば％ある株のものは
、他のインク配合成分と反広し１本質的なインキの性質
を損う望ましくない極性の分散添加剤上使用する公費が
ある；また他のある種のものは、貯蔵時にその粘度が上
昇しない、粘度゛が安定した材料を製造するためにｐ−
ル建ルによる多くの剪断作用會必喪とし、これは高い労
力コストおよび製造の運転停止を伴うことになる。

このような従来Ｏ技術に対して、米国特許第参、／デＪ
、ｒ　０４号明細瞥は、貯蔵安定性の印刷インキの製造
ｔＭ示しており、このインキは有機イン中ベヒクにと親
有機性のクレーゲル化剤からなる；このりＶ−ゲル化剤
は、りｖ−ｉｏｏｔあたｐ少なくと％７Ｉｔす当量Ｏカ
チオン変換容量を有すゐスメＩ°タイト履のクレーと、
アルキル基がｌ参〜ＪＪＩＩＯ炭素原子を有するメチル
ベンジルシアに々シアンＪＩ＆ニウム化合物あるー゛社
ジペンジルジフルキル７ン彎ニウム化合物との反応生成
物である。？−０章ｍ４１許明細書の印刷インキは、粘
度を上昇し続ける従来の対応するゲル化剤に比して、三
本−一にζルにｌＷＡ通すことにより十分な粘度水準を
違威し得る（Ｏと記載されている。この４Ｉ許の印刷イ
ンキは＊＊の状１Ｉｔ−新たなレベルに進めたものであ
るが、許容できる粘度レベルを達成する。ために従来性
われていた高剪断作用ｔ−加える操作を不必要にすみた
めには、それ以上の進歩上改良が公費である。。

今般、本発明者に、予想外に、粘Ｊｆｔ上昇させる添加
網管含有すみ新規な印刷インキ管見い出した、この印刷
インキは、その内に分散したインキ着色材料を含有する
有機インキベヒクルと親有機性クレーゲル化剤からなる
もので１ｈ−このゲル化剤は、有機カチオン化合物と、
クレー１００ｆあたり少なくとも７！ミリ当量のカチオ
ン５Ｚ′！！Ａ容量ｔ−有するスメクタイト型クレーと
の反応生成物からなっている。上記の有機カチオン化合
物は、下記（ａ）　−（Ｃ）の基を含有している。

（ａ）　　β、ｒ−不飽和アルキル基および２４６個の
炭素原子を有するヒドロキシフル印ル基およびそれらの
混合物からなる群から選ばれる第１の基： （ｂｌ　　７２〜６０個の炭素原子を庸する長鎖アルキ
ル基からなる第２の基；および （ｃ）　、ｌａ）の基、アラルキル基および１−２２個
の炭木原子會有するアルキル基およびそれらの混合物か
ら選ばれｆｃ第３および第弘の基。

上記において、上記の有機カチオン化合物の量は１ｏｏ
ｔの上記のクレー（１００％活性クレー基準で）わたシ
タ０−／参０＜す当量である。

本発−〇印刷インキは、インキ着色材料をその内に分散
して有する有機のインキベヒクルと新規な親有機性りＶ
−ゲル化剤からなる。有機インキビにクル紘博剤と結合
剤とからなる。高沸点の炭化水素Ｏ如き慣用の溶剤並び
に他の慣用の溶剤も使用てきゐ、好ｔしい溶剤は高沸点
の脂肪族溶剤あるいはそれらの混合物でＴｏシ、仁れら
の溶剤は許容できるイン中混合物の調製に経済的に使用
しかつ取扱うことができる。フィルム形成性ｔ−有する
会威ま良は天然樹脂の如き従来のバインダーが使用でき
る。これらのノ々インダーはａ科のキャリヤーとして０
１ｓ能も有する。使用するバインダーＯｓｌ類は、轡定
の用途によｐ変動し、従って乾性油ワ＆ス、ア＃中ツド
樹脂、？リエステルベヒクルおよびウレタンフルキッド
から選択することができる。インキ着色゛材料は１Ｉｉ
Ｊ料あるいは予備分薮したペーストからなる。この予備
分散ペース［はＩｊｉ科、ぺ監タルおよび溶剤ｔＩＩ−
有し得る。他の添、加剤會印刷イン命中に含有せしめて
そのインキの性質を特別の用途に応じて変性することが
できる。

ζめような！Ａ加剤は、乾燥剤１分散剤、顔料エクステ
ングーおよび酸化防止剤を包含する。

印刷インキは、親有機性クレーモル化剤ｔ’ｓインキ用
着色材料と有機インキベヒクルを含有するベースイン中
空に単に含有せしめることにょシ経済的且つ実際的な方
法で調製される。

本発明の親有機性りシーゲル化剤を用いてインキ組成物
ｔ−ａ製した場合には、単に攪拌にょシインキ組成物と
するのみで高い粘度レベルノモのが得られ、且つ粘＆ｔ
−上昇させるために三本ロールミルに通しｆｃり、ある
いは他の同様な装置管使用する必要がない。

本発明のｉＩ！有機性ゲル化剤は、レオレジ−添加剤と
して容易に分散し、三本ロールきル麩理を行うことなし
に従来の分散手段にょ９最高の粘度１生せしめる仁とが
できる１本発明の親有機性クレーは、適当に分散されて
いる場合は、使用可能な配合物、の調製にＦｊｌＭや摩
砕を必要としない程十分に微細な粒子を有するインキ組
成物を与える。

三本ロール建ル會使用し、イン中量着色Ｍｙｐ＃あ為％
／ｈ拡着包着色材分散管助長−し、インキを印刷機で十
分に印刷できるようにすることができるが、＜Ｆ−０よ
うな操作は一般的に社襞求されることであるが）、ζ０
よ５″＆兜理拡粘度の上昇に紘公費で社ない。

酸化が生じて１分散Ｉ＆理で捕捉されなかった空気によ
り小さくて硬−インキの粒子が形成されるようなインキ
組成物の場合に杜、ゆるめ三本ロールンルによ為島理が
必要となることがある６本斃ＩｊｌＩＦｉ１親有機性ク
レーゲル化剤會、予め陶製してお％Ａた最終印刷インキ
に添刀Ωすることによって％実線するｔとができる。こ
の゛ようなインキ祉、′：Ｉ■イド電ル、ａ−ｐｈｉル
、が−ルミル等のごときイイキＯＩＩ料材料がその処理
中に使用されゐ高剪断力により有機インキベヒクル中に
良く分散するように１に為−ずれか通常の方法によシ１
！１１製すゐことができる。このような顔料のベヒクル
中でＯ分散で通常Ｏインキが構成できるが、ミスチング
生ず為従来の傾向を有している。

親有機性クレーゲル化１１１は、印刷インキに所望の粘
度値とタックを与えるのに十分な量で使用する。必要な
場合は、その粘ｉｔ−、粘度降下剤、例えばす７テン油
や溶剤ｔ’＊７Ｊａすることによシー更にコントロール
することができる。一般的には、印刷インキの０．／　
−／　１重量％の量で、高速印刷操作で使用するときの
インキのミスチング傾向を十分に低下させることができ
るが、好ましい量はＯ，Ｓ　−参％、最も好ましくは／
−７重量％である。

ゲル化剤を印刷インキの０．ｌｌ量Ｓ未満あるいは１０
］１童％より大なる濃度で使用すると、インキの一界的
な特性を左右するコンシスチンシー、フローおよび他の
性質が著しく損われ、所望の粘度上昇およびタックが達
成されない。

本発明の印刷インキは、従来の印刷インキで使用されて
いる通常のインキ１＠龜加剤も含有し得る、例えば、鉱
油の褐色ｌ１１を除去するために使用する油溶性のトー
ナー、およびカーｉンブラックＭｂ逼ひに印刷インキに
特別の性質を与える少量のワックスやグリース・も使用
することができる。

本発明のＩル化剤ｔ−使用し得る印刷インキとしては例
えばヒートセットインｄＰまたれ新聞印刷インキ１本ま
たはスチームセットインキまたはリングラフ印刷が挙げ
られる。

新聞インキは浸透と吸収により生として乾燥するが、幾
分かの熱を使用することにょシ乾燥を早め、且つ汚れを
防止することができる。そのようなインキの粘度、タッ
クおよび降伏点ｆｆ１ｍ当にコンか四−ルすることにょ
〕、本発明の親有機性クレーは、遠心力による飛散やイ
ステング七発生することな（有効な方法で障当な浸透を
達成する。

本発明の親有機性クレーを、バインダーと溶剤のような
添加剤【含有する定期刊行物用のｉｉ［＋＠インキの如
き他のヒートセット活版インキに使用すると、そのイン
キは極めてフレキシブルで、非汚染性で良（印刷でき、
且つ１ｌｌＩｔｊＡで迅速に乾燥するようになる。

スチームセットインキあるいは水セットインキに本発明
のゲル化剤を使用すると、そのインキに特性的なシ曹−
トネスを生じて粘度とタックに大吉碌影会を及埋す− これに対して、リングラフ印刷インキは、その腰が幾分
大で、且つ一料凄度が高いことを除いて一活版インキと
その組成が非富に似ている。？−の場合においても上述
の親有機性クレーを使用する利益がめる。

次に実施例にょ）本発＆Ｊ＋Ｊｔ説明するが、それらの
１＊施例は本発明を限定するものではない、パーセント
は特に断９のない限り重量基準である。

実施例においては次のテス）方法ｔ−使用した。

分散性 テスト用のインキｔ”ＮＰＩＲＩＧ−／グラインドメー
ターの両刀の擲に流し入れ１次いで摩砕細度（小粒子）
とスクラッチのナエックをした。そのゲージ目盛の耽み
は「ｌｏ」から「ｏ」である。

「ｌＯ」の耽みはｉｉルの深さに相当し、且つ「０」の
絖゛みは零の深さである。サンプルは、四つに分かれた
ゲージの読みの最少をとり、平均化できるように流し込
んだ、テストサンプルの完全な耽みは、摩砕細度とスク
ラッチの鉤方に対し「Ｏ」になる。

粘度 粘度は％　７ｔりのブ四ツク温度でスイング−アルＡ−
Ｔｈ　（？ｈｗｊａｇ−Ａｌｂｅｒｔ　）　７オー　９
　ン／　−０７ド粘度針を用いて調定した。ｍ単なヘラ
操作でインキから空気を除去し、次いでそのイ、ンキサ
ンプルでロンドを完全に被覆した。落下時間値を得るた
めにＪ樵の重量、７００，１００，２００ｆＶｔ使用し
た。これらの三種の重量ｆ：繰返し、そのデータをヒエ
−レット−パラカード（Ｈｅｗｌｅｔ寡−Ｐａｃｋａｒ
ｄ　）コンビ哀−ターに入れて、算出したビンハム（Ｂ
ｉｎｈｍｍ　）　　粘ｆ（ボイズ／　ｔ　ｏ　ｏ　０ｓ
ｅｃ、”）を得た０表に記入するために愈択した粘度の
偽は。

ビンハムの式ｆ＠　Ｗ　Ｔ−ＤＢＭＢから算出した直−
からの最小の二乗平均偏差を含むデータを使用して採用
した。これは剪断速度が０のときの剪断応力軸上の切片
（１ｎｔｅｒｃａｐｔ　）である、上記式中のｆＢは降
伏値であル、Ｔは剪断応力でｔｂりｓ　ＤＢ　は剪断速
度でＴｏシｍＭＢは粘度である。

実施例 ウェブオフセット、ヒートセットペース赤色イン゛キ配
合ｖＪｔ第一■表に記載の各成分により調製し。

三本ロールイル＆Ｃ／回通して微細なインキ分散−食傷
た０次に、こぼさないように最少限に攪拌しながら上記
のペースインキ中にレオロジー添加剤會ゆっくりと加え
た。次にコーレスブレードを使用する０、１Ｈ，Ｐ、プ
レマイヤー（ＰｒｅｍＩｅｒ　）分散装置で３，０００
　ｆｐｍで分散を行った。適当な速度ｔ−７Ｉ分間保持
した。粘度の測定は分散直後と２参時間後に行った。

いくつかに分けたインキのサンプル、會、２重量％のレ
ベルで檀々Ｏ親ｗｍ性クレー誘導体と比較用材料により
処理した。

比較例ＢＢは、歓細な粒子径のシリカ（ヂグサＩｎｃ、
　　からアエロジルＲり’７Ｊとして市販されていする
もの）ｔ−使用した。比較例００社親有機性クレー（ベ
ンジルトリ水素化タロー７ンモニｌ）Ｊヘントナイト）
を使用した１、本発明の組成物は第１表中に配植した。

そのデータは、本発明の第参級化谷物から調製した本発
明のＵ科が低剪断の混合条件下で良好な分散と効率を達
成する仁とを示している。

、１　　・ 第　　ｉ ウェブオフセット、ヒート毫ットー 成　分　　　　　　　　　　　　　供給業者ＬＯ−Ｏｍ
ｌ　　ムー７−’ｌ’ｏ−ター、ケミカＪｌ／、Ｘリソ
ールルビンｊＧ４−ｐｐ−０２２タ　　　　　　　　　
　ＢＡ８Ｆ−ワイアンドットアイオノール（ｊｏｎｏｌ
）（／ｊａＶ／Ｖ　　ｉｎシェル、ケミカル マジＬゾ九ダ７） マジーゾルグ７　　　　　　　　　　　　　　マジー、
ブロスレオロリー添加剤 ※　ダイオールはローター、ケミカルスの子会社である
。

４−メインキ配合−歩 一般名　　　　　　配合優 七−管トセットワニス　　　　　　　　　　　　　ｊｉ
酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　λペー
ス合計　　　　　　　　　　　　　　タ１．Ｏ係ＬＯ 最終混合物合計　　　　　　　　　　　１００．０％第
　　１　　表 一施例　　　　　　　レオロジー添加剤（Ｍｌ比）較　
ＢＢ　　　ヒユームドシリカ 較　ＯＣベンジルトリ水素化夕霞−アンモニウムベント
ナイト（／／１＋）ζ明！０　　アリルトリ水素化タロ
ーアンモニウムベントナイト（／／＆／）−明２１　　
　ジアリルジ水素化タローアンモニウムペントナイ）（
１０ｔｆ）−明！コ　　アリルペンジルジ水素化りμｍ
ｍアンモニラム４ントナイト（／１０）翫明°！Ｊ　　
アリルエタノールジ水素化タトアンモニウムベントナイ
ト（１０１１）＼明！ｌ　　アリルメチルジ水素化夕四
−アンモニウムベントナイト（ｌｏＬｌ）ｒｔｉ４ｊｌ
　　　エタノールペンジルジ水素化タローアンモニウム
ベントナイト（／１０）ｉ明！ｔ　　エタノールメチル
ジ水素化バーアンモニウムベントナイト（ｌｏＬｌ）分
　　　　散　　　　　　　　粘ｆ（ポイズ）１０／／ｊ
　　　　　Ｏ／ｌ！　　　　　　ＩＩ　　　　Ｉ（１０
／ｓ　　　　　　ν！　　　　　　　ｔｂ　　　　１ｔ
０７１０　　　　　ｔｉ／１０　　　　　　ｒ７　　　
１７ｔｏ７ａｏ　　　　　／（ダーの、ｌ（−一θ）　
　　　　　タｊ　　　　　タＶ１０／２０　　　　　　
　　０／２０　　　　　　　　　　ブタ　　　　　　タ
ｌｉｏ／ＪＯ／（ＪＪ）、コ（：２−０）　　　　　　
　　ｙｘ　　　　　　　Ｆ１０／／　０　　　　０／／
　ｏ／　ｏＪ　　　／　００１０／／ｊ　　　　　Ｊ（
）ｃｙｌｊ　　　　　　　　　Ｆ７　　　　　　Ｆｔｌ
ら々０　　　／（シ句ｌＷ　　　　　デＦ　　　　ｊｊ
ｌ’本発明の別の特定ｏｗａｍｍ様は、グリース配合物
からなる非水性訛動ｉ組成物の製造を包含する。

従来、潤滑グリースは大物分が石けんで濃密化された炭
化水素オイ′ルから構成されている。最近は多数の非石
けん系増帖剤（シックナー）が導入され、この増粘剤は
、これまで使用されていた石けんに較べて著しい利点を
有す′るものである。ｔた。使−用司能な潤滑ベヒクル
の範囲は拡大しておｆｆ−、各種のエステル、シリコー
ンオイル等の如く炭化水素オイル以外の液体管包含する
ようにな°つている。上記で述べた新しいタイプのグリ
ースは、非石けん粘稠化グリースとして一般的に知られ
ている。それらの重畳な一群のものは、長鎖化金物で錯
化されることによって親有機性にされているモン毫すロ
ナイか中ヘクトライトの如きりＶ−材料で粘稠化された
ものである。この種のグリｒスノ は、米ｖＩｉＡ％許第１．ｓｉｔ、ｕａｏ号明細書（Ｊ
Ｏｒｄａｎ）および、「ザ、インスチチェート、スホー
クスマン（Ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔＩｔｕｔｅ　８ｐｏｋｅｓ
ｍａｎ　）　Ｊ　／　Ｆ　Ｊ　ｏ年Ｉ月、ｌコル２Ｊ負
の００Ｍ、フィンＶイソン（？量ｍｌ■ｙＩ＠ｍ）等に
よゐ［ベントン、グリースイズ（Ｂ・１１１６鳳ａ　Ｇ
ｒ・−１＠ｌ）」と鴎する論文や０．Ｊ。

−ナム（！Ｉｏａ＠ｒ　）　ｈ　　（”　凰−、”−り
、ｌりｌ参）の著書、「？プνケーティング・グリース
イズ（Ｌｗｂｒｌｃｓｔｌａｇ　Ｇｒ＠ｍｓ＠ｓ　）　
Ｊの篤１７章における如（技術文献中０４種の論文中に
記載されて−る。

ヒＯよう＊／Ｖ−ヌａ他Ｏダν−スと同様に、腐蝕防止
剤、極圧添加剤、微細な固体潤滑剤、螢光添加剤等の如
く更に添加剤を含有してい石。

本発明看拡、一般的なケースにおいて、上記の１類０／
Ｖ−＾は、高−で長時間の作業音すると自社その挙動が
必ずしも理想的ではないことｔ見％／％出し九、こＯよ
うな作用は、実験室°のテスｔで浸透の上昇として示さ
れるにコンシスチンシーの損失ｔ％たらすものである。

これは必ずしもグリース管使用不能にするような性質て
はないが、グリースが七〇＠用中に変化することのない
物理的特性を保持すること紘明らかに望ましいものであ
る。

本発明者は１本発明の親有機性クレーを使用すれは、高
温で長期間使用しても高い安定性を有し。

且つ腐蝕、水汚染に対する応答性等の如く他のグリース
の性質に悪い影響が無い潤滑グリースが調製し得ること
全予想外にも見い出しｆＣＣ木本発明適用し得るグリー
スのベースを形成する潤滑油は、その増粘剤が親有機性
クレーである潤滑グリースの製造に一般的に使用されて
いるものはいずれで４よい、これは事実上非常に広い範
囲の敵状潤滑剤を包含し１例えば、石油から得られる潤
滑油（しばしに鉱物潤滑油と呼ばれる）；フィッシャー
龜トロプヌ、シンか一ル（５ｙｎｔｈｏｌ）、ンンテン
（８ｙｎｔｈｉｎａ　）　　およびこれに関連の方法の
如き各種の重合およびリホーミンダＩＡ理によシ石油か
ら篩導される潤滑油；石炭、ビート等の水素化、および
アスファルト、石油残査等の水素化に適用されたときに
ベルギウス（Ｂａｒｇｉｕｓ　）　汰によ夕製造される
潤滑油；例えば脂肪油１石油炭化水嵩等から蒸発処理に
よ夕得られる合成潤滑剤；ジオクチルフタレート、エチ
ルリシルレート勢の如き有機酸のアルキルエステル、あ
るいはトリクレジルホスフェートの如きフルキルまたは
アルキルアリールエステルであるいわゆるエステル潤滑
剤；アルキレンオキシドとペンタメチレングリコ−ｈＯ
如１１／ｖコールとの重合によシ得られる合成潤滑剤；
シリ冨−ンオイルとして広く知られてｈｉｒｖツーシ＄
９１−（これらは例示であって。

限定的な％Ｏでは危い）Ｙｔ包含する。

親有機性クレー反応生成−は、グリース組成轡の調製時
の−ずれか必ｌ！な段階で添加することができる。この
タレ−反応生成物社１分散前に極性の活性化剤の存在【
必要とせず、ｔた通常の活性化剤も不要でＴｏｈ、一般
的にはグリースの０．１〜１０重量％０Ｉｌｌ！ｌの量
の増粘剤が有効であることが認められ穴。

グリース配食物の調製に使用する前記の添加剤の外に、
ブスー４ストの添加が親有機性クレーの増粘効果上増強
することが認められた。

本発ａｔ遍用したグリースに包含せしめ得るアスベスト
は、非ブスペスー（ず會実質的に含まず且つ個々の繊維
が肉眼によっては容易に見えない程度に繊維を分離する
ように機械的にまたは化学的に処理してめるりＶノライ
トｔたはトレモライトであり得る。これを実施するに拡
多くの方法が利用でき、且つζζでは詳細に説°明する
必要社ないてあろう〔バーガー・アンド・オニスパー（
Ｂｅｒｇｅｒ　ｓａｄ　０ｅｓｐｅｒ　）　（二ニー・
曹−り。

ｌり１Ｊ）の著書、「了スペストス、ファンダメンｐｋ
ズ（ムａｂｅｓｔｏｓ、　Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　
）　Ｊ　参照〕・本発明に従ってアスベストを使用する
場合は。

親有機性クレーとアスベストを混合して乾燥混合物’ｔ
ｉｍｌＩ！することが好都合である。親有機性クレーと
了スベスかの夫々の増粘効果と安定化効果を考慮すると
、上記の乾燥混合物中のアスベストと親有機性クレーと
の実際的な重量範囲は、上記親有機性クレーの量の約０
！〜２倍７ｃＴｏる。

亜硝酸ナトリウムおよび同様な添加剤の如き腐蝕防止剤
を親有機性クレーとともにグリース中に包含させること
もできる。一般的に云えば、亜硝酸す）９ウムを使用す
る場合は、その実際的な濃度範囲は、使用した親有機性
クレーの重量の約０．１ｊ〜約八〇へでＴｏゐ、再述す
れば、単に潤滑油だけを含有して−な一乾燥混合物を事
前に１ＩｉＪ製する場合は、それらの成分の１つとして
企図し次亜硝酸ナトサウムを包含させるのが全く実際的
である。そＯような場合は、勿論、グリースについてず
でに述べ大通シ親有機性クレーに対して同一の重量比で
ある。

ＩｊＣ０実施例紘本発明の上記の態様を説明するための
ｔのであ）１本発ｉ＊を限定するものではない。

すべてのパフセントは特に断りのな−限り重量基準であ
る。

＊＊例 尤Ｏ実施例にお−ては、調製した６種のタイプのＩＩ有
機性クレーゲル化剤について％０．夢％の水の存在下で
、ｌｌ来ｏｍａ油中に４重量％の濃度で添加してグリー
ス増粘剤としての効果を評価した。

グリースは＠ｌｊＯｒｐｍで回転しているビツチスイー
′プブレーＰを備えたドリルプレスを使用して、ゲル化
剤、―および水をＪｏ分間混合して調製し良０次に得ら
れ九パッチを、ｏ、ｏｏｔインチの口−ター・ステータ
ー間隙ｔ−有する「トリーホモ（Ｔｒｉ−Ｈｏｍｏ−）
　Ｊ　　分散機に通して摩砕した。−夜放ｍ後のグリー
スのＡ８ＴＭ浸透性は１．Ａ８’ｒＭ電動式クリースヮ
ーカー集成装置中で、グリースを６０回及び１００００
回のストローク作動させて得た。得られたデータは第１
表に記載した。従来の比較用のゲル化剤も、ゲル化剤用
の極性有機分散剤として２重量％の７七トンを使用し、
慣用の加熱グリース調製方法で評価した。このグリース
はゲル化剤、油および了セトンｔ−ｉｏ分間コ！０’Ｐ
（７２１℃）で混合するとともに、その混合を続けてア
セトンを追い出し、　ｔ　Ｉ　ｏ”Ｆ　（ＩＪ℃）に冷
却し、そして混合を続けながら０．１％の水を加えて上
述の如（して摩砕した。これらのグｙ−スについて得ら
れたデータは本発明を説明するものではないが、それら
のグリースは同じ組成物を有するので表中のグリースの
データと比較した。

従来のＷ４Ｉｌ！油は次の性質を有す゛るものでめまた
。

従来のＷＩＩ＆１！油。

比重、％ＰＩ（４０’Ｐ）　　　　　　ａ。

粘ｚ、８Ｕ８Ｃｉｏｏ＠Ｐ）　　　　ｚｏ。

粘ｆ、８Ｕ８（Ｊ１０’Ｆ）　　　　　！ｒＪ粘度指数
　　　　　　　　　　ｌλ 屈折早　　　　　　　　　　　　／ＪＯＩｊ引火点、リ
　　　　　　　　Ｊ？０ 流動点　＠ｙ　　　　　　　　　　−ｓ表のデータは、
一定量の本発明の増粘剤を含有する親有機性クレーは１
分散剤として極めて少量の水を使用した場合にお−て１
周囲Ｉｉ度で上記の−に対する非常に、有効な増粘剤で
あふことｔ示して−いるン表中のデータは、親有機性ク
レーが物性有機分散“剤が存在しな（ても容易に分散し
、極性有機分散１ｌｉｌを用−で調製したグリースにつ
いて得られる浸透性に等−しい浸透性ｔＷするグリース
を与えることも示している。

本発明の更に別の特定の実施態様は、ビニルを基材とす
るシーリング組成物の調製を包含する。

「シール剤」という梧は広義には、この材料が旅情させ
られている基体に空気または水が接触することｔ防止す
るための材料である０例えば、シール剤は複数の表面の
結合、あるいはガラスと金属の２層間の空隙の充填およ
びガラスとガラス、金属とガラスの結合重びに多数の基
体間の結合に使用される。このようなシーラントは、金
属部品の結合、孔の充填およびドリップ部の充填等の目
的で自動車の製造に広く使用されている。

６檀のシール剤配合物は、塩化ビニルポリマーをペース
としており、且つその特定のシール剤配合に従って、そ
れらのシール剤は一般的にプラスチゾル・プラスチゲル
、オルガノゾルおよびオルガノゲルと称されている。こ
のような配合物はシール剤として一般的に有効であるが
、通常の塩化ビニル樹脂シール剤は、従来のレオ−ジー
変性剤。

例えに微粉砕アスベスト、シリカ７工ｐゲルおよび＊＊
機機成ベントナイト用いて調製したときは幾つかの望宜
しくない性質を示す６例えば、＆っかの欠点としては、
粘度制御の困難性％特に了スペスかを使用したときの毒
性物の廃棄の問題、低ｖｈ＠れ防止性、および特に従来
の親有機性ベントナイトを使用したときの溶融および可
塑剤移行時の製品の劣化を包含する。

本発明者は１本発明の新規な組成物を使用する仁とによ
シ、ｌ１ｌｌ＃可能でしかも望ましいレオロジー性質【
有するＶ−ル剤組成物をｗＩ４製でき、従ってこのよう
なシール剤が、今日まで塩化ビニルシール剤が使用され
ていた本質的にいずれの用達にも、従来の材料に関連し
て生じる毒性に基づくｓ１素の困難性および製品劣化性
を示すことなく使用可能であるという°意外な事笑を知
見した。この新規なシーリング組成物は、塩化ビニル樹
脂、該樹脂用のＷＩＩｌ剤および本発明の親有機性クレ
ーすなわち、有機カチオン化合物とスメクタイト型クレ
ーから調製した前記の反応生成物の約０．１〜約１０重
量％からなる；上記のスメクタイト型レーは、クレー１
ｅ）ｔ）ｆあたり少なくとも７！ミリ当量のカチオン変
換容量を有するものであり、且つ上記の有機カチオン化
合物は下記（ａ）〜（ｃｌの基會含むものである７ （―）　　β、ｒ−不飽和アルキル基およびＪ−１個の
炭素原子を有するヒドロシキアルキル基およびそれらの
混合物からなる群から選ばれる纂ｌの基； ｇｏ＞１Ｊ−１０個の炭素原子を有する長鎖アルキル基
からなるＷＩＪの基および （Ｃ）　　上記の基（ａ）、アラルキル基、ｌ〜１Ｊ個
の炭素原子ｔ−Ｖするフルキル基およびそれらの混合物
からなる第３および第一の基。

そして上記の有機カチオン化合物の量は、前記のクレイ
（ｉｏｏ％活性クレー基準＞１００ダラムｈたシタ０−
／ダミｔり当量である。

本明細誉で使用する［塩化ビニルポリ！−または樹脂」
およびポリ塩化ビニル」という用梧は。

一般的に、、約７０．０００以上の分子量と約１０ｉク
ロン以下の平均粒子径を有するエマルジ冒ングレードの
ポリ塩化ビニル樹脂である。しかしながら、これら０Ｍ
語は、すべての種類のポリ塩化ビニルホ毫ポ讐マーのみ
でなく、塩化ビニルと共重金可能２１０重量％以下のエ
チレン性不飽和コモノｉ−と共重金し九塩化ビニルコポ
リ！−の如き塩化ビニルリッチＯコポリｉ−も包含する
。塩化−二ルと共重舎耐能なエチレン性不飽和コモノマ
ーとしては、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイン酸
あるいはフマル酸エステル、スチレンおよびアクリロニ
トリルを包含する。塩素化ボリエテレｙ、およびアクリ
ロニトリル、ブタジェンおよびスチレンからなるコポリ
！−の如き少量の他の脅威樹脂も包含させることができ
る。

−二ルペースト用の任意の通常のＩＪ塑剤も使用するこ
とができる。Ｉ＃に好ましい可塑剤はフタレート糸回ｌ
！ｌｌ１１１である。かかる可塑剤の例としては、ジオ
クチル７タレート（すなわち、ジーコーエチルへ中シル
フタレート）およびオクチルデシル７ｐｖ−トｏｍｌシ
アル中ルフタレート；エチルフｌ讐ｋＺｆｋ／ｖコレー
シおよびブチル７タリルダＩ＃コレ−＞０如きアルキル
７タリルアルキルグリコレーか；ジイソブチルアジペー
ト、ジーコーエチルヘキシル了ジペートおよびジブチル
セパセードの如き了ルカンジカルゼン酸のジチルキルエ
ステル；了セチルトリブチルシトレートの如キ了セチル
トリアルキルシトレート；およびトリオクチルホスフェ
ート、Ｊ−エチルへキシルジフェニルホスフェートおよ
び酬すクレジルホス７エートの如きかりアルキルおよび
トリアリールホスフェ−１１包含する。他の有用なｏｒ
ｆｆｉ剤としては、オタチルステ了レートの如き脂肪酸
のアルキルエステル；エポキシ化大豆油の如きエポキシ
化トリグＶセライト；ポリマー状グリコールフジベート
の如きポリマー状ポリエステル可塑剤會包含する。ホワ
イ酬オイルもｔｉＪｆｆｉ剤として使用することができ
る。好ましいＷｆＩ！ｌ剤はジーニーエチルへキシル７
タレートおよびジイソデシルフタレートである。

ＷＪＩｌ剤はｔ００ｓｏ樹脂ｉｍ樹脂！０−約ＪＯＯ部
、好ましくは１００ｓの樹脂あたシ約７０〜２００＠の
量で使用される。

充填剤、安定剤および酸化防止剤の如き他の従来ＯＩＩ
加剛％菅用することができる。充填剤化合物は、配合物
中に存在している水分を封鎖することにより第−義的に
封鎖剤として作用する０代表的な材料としては、タルク
めるいはマイカと併用される＠１１１１バリウムが挙げ
られる。シール剤組成物中に包含せしめ得る他の充填剤
は、ケイソウ土。

ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、二酸化チタンおよび炭酸亜鉛を包含する。ステアリ
ン酸カルシウムで被覆した炭酸カル′シウ＾も充填剤と
して使用することができる。充填剤は１００部の樹脂あ
た９約０−２００部や量で包含させ為ことができる。

従来技術で使用される有用な安定剤はステアリ、ν酸の
亜鉛、カルシウムおよびアルミニウム塩を包含する。他
Ｏ安定剤としては、亜鉛オクトエートおよび錫オクトエ
ートを包含する。市販のステアリン酸カルシウムまたは
亜鉛はエポキシ化大豆油と併用する仁とが好ましい、安
定化剤は中程度の量、好ましくは１００部の樹脂めたシ
ｏ−ｉ。

部、最も好會しくは２〜ｚＯ＠、更に好ましくは２〜！
部の量で本発明の組成物中に包含せしめ得る。

本発明のシール剤組成物は、粘稠な材料の製造に普通に
使用される混合装置１１ｔ−使用して、従来の方法で調
製することができる０本発明のレオロジー添加剤は、高
剪断力の装置を必要とすることなしにシール剤組成物中
に包含せしめることができるので１通常の１！有機性ク
レー化合物の場合に必要とされるようなニーレス・ミキ
サーやワーリング・ブレングーの如き高速剪断ミキサー
を必要とせずに、慣用の混合方法全適用し得る。これに
関して、混合は遊星型ミキサー、従来のダフ・ニーグー
１パドル型イキサー、エクストルーダー、バンパリーン
キサーおよびロールミル中で行うことができる。

成分の添加の順序は本発明の実施にとって臨界的ではな
い０例えば、本発明のレオロジー添加剤ｔ−町塑剤中に
分散せしめ、その後にその混合物を樹脂と混合するか、
あるいはその添加剤を、残ｐの成分と同時にわるいは独
立して包含させることができる。

本発明のシール剤組成物は、プラスチゾル、プラスチゲ
ル、オルガノゾルまたはオルガノゲルの形態であシ得る
。従来の揮発性液体を使用して調製することができる。

次に実施例管めげて本発明の上記の実Ｎ！態様を説明す
るが、これらの実施例は本発明を限定するものではない
、すべてのパーセントは特に断クツな−ｌａ９重量基準
である。

実施例 実−例においては次のテスト方法ｔ−使用した。

スランプテスト ステンレススチールのヘラ會使用し、ｔインチＸ　Ｊ／
ｕ　　インチに／／Ｊ　　インチのスランプ溝にシール
剤（プラスチゲル）配合物（通常はｔｒｙのシール剤）
を充填した。充填した後、その溝ｔ−２インチのエタス
テンダー表面上に１！℃で１時間垂直に放置した。プラ
スチゾルがエクステンダー表面に流れ落ちた距離（■）
としてスランプを記―した。

蜜色 プラスチゾル配合物を直径コーｌ／参　インチ×深さ１
１１１４インチのフル建ニウム容器中に加える。

次にヘラを有用してそのプラスチゾルの表面を平滑にし
、且りそ０ｆｉｌｌｔＪｊｏ’Ｐの強制空気炉中にｉｔ
分間放置した。室温に冷却した後、プラスチゾルの色を
観察した。

上記のプ９スチゾルシール剤は下記の成分を下記に記載
した順序で混合してｗ！４課した。その方法は本発明で
使用するのに適した従来の手段である。

ジイソデシル７タレー）　　　　　　　　　ｉｏｏ部Ｐ
ＶＯ樹脂、フヤイヤーｘトーン１／ＰＯ−６１１１１０
０樹脂が完全に分散すゐまでダフ建キサ−あるいは同様
１ｋｔキナ―で混会し、且つ混合中に次の成分ｔ−加え
る。

０■００ｓ、キャメルーホワイト　　　　　　　　　　
ｔｔ。

安定側、ｌぺ−ｘ（ＴＲＩＢ＆８１１）　　　　　　　
　　　ｕ町Ｉ削、コダ７レツクｘ（Ｋｏｄ自ｆｌａｘ）
’Ｐムー！　　　コ基しオｍジー添加削　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｔ。

第　　［表 実施例　　　　　　　　レオロジー添加剤（Ｍｉｔｔ比
）較　ＦＦ　　　　ヒユームドシリカ 較ＧＯヘンシルジメチル水素化タローアンモニウムペン
トナイ）（１０４７較　ＨＨメチルペンジルジ水素化タ
四−アンモニウム４ントナイト（／／コ）発明６コ　　
　ジアリルジ水素化タローアンモニウムベントナイト（
１０ｔ＋）発ＩＭＡＪ　　　　７１３ルベンジルジ水素
化タローアンモニウムペン）＋イト（／ｌｏ）発ｆ１４
６弘アリルメチルジ水素化タローアンモニウムペントナ
イ）（１０ｔ、ｔ）発明≦ｊ　　　エタノールベンジル
ジ水素化タローアンモニウムベントナイト（／／発明ぶ
ｔ　　　エタノールメチルジ水素化りｐ−アンモニウム
ベントナイト（ｌｏｔ発明６７　　　トリアリル水素化
夕四−アンモニウムベントナイト（ｌ１０．Ｊ）粘［（
ＯＰＳ）　　スランプ 摩砕細ｆ　　コ夢時間　　　テスト　　着色／、ＩＩ　
ｊＪｏｏ　　コｌ無 ）　　　　　ｏ　　　　　　　ｒｔｏ　　　　　＞ｇｏ
　　　中〜大ＪＬＯ４＃０　２大 ｔｏ　　７−〇　　Ｑ中 ０７ぶ０　ｏ小 ｊｊ　　１０１０　０大 Ｏ）　ｏ　　ｔｏｏ　　ｏ小 コ）−−〇微 ／、１１　１０＃０　０　大

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／、　　Ｈ＞非水性流体および←）有機カチオン化合物
   とクレーｔｏｏｔ当り少なくとも７ｊミリ当蓄のカチオ
   ン交換容量を有するスメクタイト型クレーとの反応生成
   物からなる親有機性クレーレオロジー添加剤を含有する
   非水性流動性組成物でろってかつ上記有機カチオン化合
   物が、 （ａ）　　β、ｒ−不飽和アルキル基、炭素数２〜４個
   のヒドロキシアルキル基およびこれらの混合物からなる
   群から選ばれた第１の基。 （ｂ）　　炭素数７２〜４０個の長鎖アルキル泰からな
   る第コの基および （ｃ）　　基（畠）、アラルキル基、炭素数７−コー２
   １園のアルキル基およびこれらの混合物からなる肝力）
   ら違ばれ九第Ｊおよび第参の基を含有すること；および
   上記有機カチオン化合物の電が、１００％活性クレーに
   基づいて、前記クレー１００１尚り、りθ〜／４４０ミ
   リ当菫であることを特徴とする、非水性流動性組成物。 ２　スメクタイト型クレーかヘクトライトおよびナトリ
   ウムベントナイトからなる群から選ばれる、￥ｉｎ請求
   の範囲第７項日ピ載の組成物。 ３、　β、ｒ−不飽和アルキル基が、環式基、炭素数４
   １１６ｉ以下の非環式アルキル基、芳香族基で置換され
   た非環式アルキル基および脂肪族基で置換された芳香族
   基からなる非置換基および置換基から選ばれる、％許錆
   求の範囲第１項記載の組成物。 弘　ヒドロキシアルキル基が、環式基および０３〜０６
   上にヒドロキシ基を有する炭素数コ〜を個の脂肪族基か
   らなる非置換基および置換基から選ばれる、特許請求の
   範囲第７項記載の組成物。 よ　有機カチオン化合物がホスホニウム化合物および第
   ＩＩ級アンモニウム化合物から選ばれる、待＃’Ｆ１１
   １１水の範囲第７項記載の組成物。 ｔ　長鎖アルキル基（ｂ）が／Ｊ〜−２λ個の炭素原子
   を含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２　＊鯛アルキル基が長ｍ加肪鍍残基である時許請求の
   範囲第４項記載の組成物。 ｔ　有機カチオン化合物の童が、ｉｏｏ％活性クレーに
   基づいて、クレー１ｏｏｙ当り、ｉｏ。 〜／ＪＯｉり当量である、特許請求の範囲第７項記載の
   組成物。 ５！親有機性クレーレオロジー添加剤を非水性流動性組
   成物の重量に基づいて０．／　、　／　１重量％含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １０、親有機性クレーレオロジー添加剤を非水流動性組
   成物の重量に基づいてｏ、３〜Ｊ：Ｏ夏ｔ％含有する特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ｌｔ　有機カチオン化合物が式： （式中、Ｒ１はβ、ｒ−不飽和不飽和アルキル基数炭素
   １２〜４個ロキシアルキル基およびこれらの混合物から
   なる群から選ばれた基であり、８３は炭素数７２〜４０
   個の長鎖アルキル基であり、勧あ・よびＲ４は基勧、ア
   ラルキル基、戻本数／〜コλ１−のアルキル基およびこ
   れらの混合物からなる群がら遇ばれた基であり、Ｘは燐
   ま尋は窒素であシ、Ｍ−はＯｔ−、Ｂ　ｒ−、Ｎｏ　２
   −　、　ＯＨ−＆よび０．ＨｓＯ，−からなる解から違
   ばれたアニオンである）で表わされる化合物である、（
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。