JPS5871400A - 陰極電解洗浄液 - Google Patents
陰極電解洗浄液Info
- Publication number
- JPS5871400A JPS5871400A JP16874581A JP16874581A JPS5871400A JP S5871400 A JPS5871400 A JP S5871400A JP 16874581 A JP16874581 A JP 16874581A JP 16874581 A JP16874581 A JP 16874581A JP S5871400 A JPS5871400 A JP S5871400A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- soln
- electrodeposition
- metallic material
- reaction product
- complexing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は被処理物を陰極として電解洗浄する際に使用す
る陰極電解洗浄液に関するものである。
る陰極電解洗浄液に関するものである。
陰極電解洗浄液は、他の陽極電解洗浄法、ＰＲ電解洗浄
法に比較し、て処理物の表面に素地荒れを起さない等の
利点があるが、陰極電解洗浄法を鉄材を陽極として継続
して洗浄を行う場合、浴中に鉄イオンが増加し、被処理
物に鉄がメッキされる現象が生じ、このために、次にこ
の被処理物の表面に亜鉛、ニッケル等のメッキを行なっ
た場合、メッキの密着不良が起る欠点がある。従来この
鉄イオンの電着を防ぐために、シアン化合物を使用して
いたが、シアン化合物は有毒なため作業上危険を伴うば
かりでなく、処理液の廃水処理にも多大な費用がか＼る
ので好ましい方法でない。
法に比較し、て処理物の表面に素地荒れを起さない等の
利点があるが、陰極電解洗浄法を鉄材を陽極として継続
して洗浄を行う場合、浴中に鉄イオンが増加し、被処理
物に鉄がメッキされる現象が生じ、このために、次にこ
の被処理物の表面に亜鉛、ニッケル等のメッキを行なっ
た場合、メッキの密着不良が起る欠点がある。従来この
鉄イオンの電着を防ぐために、シアン化合物を使用して
いたが、シアン化合物は有毒なため作業上危険を伴うば
かりでなく、処理液の廃水処理にも多大な費用がか＼る
ので好ましい方法でない。
そこで近年シアン化合物に代る鉄電着防止剤について種
々の方法が提案されて来た。例えば特公昭５３−６０９
３号、特開昭５５−６９３００号、特開昭５５−９２０
００号には化合物中にアセチレン基を有するものや、ジ
シアンジアミド、シアナミドが鉄の電着を防止する効果
があると発表されている。また特開昭５６−９３９８号
にはメチロールメラミン、メチロールグアニジン等の一
メチロールアミン化合物およびそれらの１種またけ２種
以上の縮合物であるポリアミノポリメチレンポリメチロ
ール化合物が効果があると教示されている。しかしなが
ら上記化合物は何れも鉄電着防止能が弱いため鉄電着を
防止するた・めには上記化合物を多Ｔ”に添加しなけれ
ば、効果がなかった。
々の方法が提案されて来た。例えば特公昭５３−６０９
３号、特開昭５５−６９３００号、特開昭５５−９２０
００号には化合物中にアセチレン基を有するものや、ジ
シアンジアミド、シアナミドが鉄の電着を防止する効果
があると発表されている。また特開昭５６−９３９８号
にはメチロールメラミン、メチロールグアニジン等の一
メチロールアミン化合物およびそれらの１種またけ２種
以上の縮合物であるポリアミノポリメチレンポリメチロ
ール化合物が効果があると教示されている。しかしなが
ら上記化合物は何れも鉄電着防止能が弱いため鉄電着を
防止するた・めには上記化合物を多Ｔ”に添加しなけれ
ば、効果がなかった。
そこで鉄電着防止に優れた効果を示す化合物を開発せん
とじイ１［々研究した□結果、アルカリ剤および錯化剤
が共存する洗浄液に、さらにメチルアミン、エチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、ジメチルアミンプロピルアミン等の脂肪族アミンや
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールや１
．５ジメチルイミダゾール等のイミダゾールまたはその
誘導体をエビハロヒドリンによって四級化した反応生成
物を添加すると優れた鉄電着防止効果のある陰極電解洗
浄液が得られることを知見した。
とじイ１［々研究した□結果、アルカリ剤および錯化剤
が共存する洗浄液に、さらにメチルアミン、エチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、ジメチルアミンプロピルアミン等の脂肪族アミンや
１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾールや１
．５ジメチルイミダゾール等のイミダゾールまたはその
誘導体をエビハロヒドリンによって四級化した反応生成
物を添加すると優れた鉄電着防止効果のある陰極電解洗
浄液が得られることを知見した。
本発明はこれらの知見に基くものであって、金用表面処
理作業に使用する陰極電解洗浄液において （イ）無機アルカリ塩 １ｏ ｙ／を以上（ロ）錯化
剤 １２／を以上（ハ） 脂肪族アミンまた
はイミダゾ−ルあるいはその誘導体をアミノ・ロヒドリ
イで四級化した反応生成物 ｏ、Ｑｌｔ／ｚ以上 からなることを特徴とする陰極電解洗浄液である。
理作業に使用する陰極電解洗浄液において （イ）無機アルカリ塩 １ｏ ｙ／を以上（ロ）錯化
剤 １２／を以上（ハ） 脂肪族アミンまた
はイミダゾ−ルあるいはその誘導体をアミノ・ロヒドリ
イで四級化した反応生成物 ｏ、Ｑｌｔ／ｚ以上 からなることを特徴とする陰極電解洗浄液である。
本発明において無機アルカリ塩としては苛性アルカリ、
ケイ酸塩、炭酸塩、リン酸塩１重合リン酸塩などが一種
または二種以上混合して使用さＩ］。
ケイ酸塩、炭酸塩、リン酸塩１重合リン酸塩などが一種
または二種以上混合して使用さＩ］。
る。
また錯化剤としてはトリエタノールアミン、トリイソプ
ロパツールアミン、エチレンジアミン−テトラＮ、 Ｎ
、 Ｎ’、 Ｎ’エタノールなどのアミノアルコール類
、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ等のアミノカルボン酸類
、クエン酸、グルコン酸などのヒドロキシカルボン酸類
およびソルビット、マンニットなどの多価アルコール類
のうちの一種または二種以上混合したものが使用される
。
ロパツールアミン、エチレンジアミン−テトラＮ、 Ｎ
、 Ｎ’、 Ｎ’エタノールなどのアミノアルコール類
、ＮＴＡ、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ等のアミノカルボン酸類
、クエン酸、グルコン酸などのヒドロキシカルボン酸類
およびソルビット、マンニットなどの多価アルコール類
のうちの一種または二種以上混合したものが使用される
。
さらにまた脂肪族アミンまたはイミダゾールあるいはそ
の誘導体をアミノ・ロヒドリンで四級化した反応生成物
としては上述した反応物のうちの一種または二種以上混
合したものが使用される。
の誘導体をアミノ・ロヒドリンで四級化した反応生成物
としては上述した反応物のうちの一種または二種以上混
合したものが使用される。
最後に界面活性剤としてはアルキルベンゼンスルホン酸
ソーダ、アルキル硫Ｌ９エステル壌、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキ／エチレンアルキルなど
が一種または二種以上混合して使用される。
ソーダ、アルキル硫Ｌ９エステル壌、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキ／エチレンアルキルなど
が一種または二種以上混合して使用される。
本発明の陰極電解洗浄液を使用して被処理物を陰極電解
する場合には、これら化合物の総量が加ｙ／ｌ〜２００
９／ｌであって、液のｐＨ、作業電流密度、温度などの
電解条件は従来の電解洗浄液の場合と同様である。
する場合には、これら化合物の総量が加ｙ／ｌ〜２００
９／ｌであって、液のｐＨ、作業電流密度、温度などの
電解条件は従来の電解洗浄液の場合と同様である。
本発明の陰極電解洗浄液が電解洗浄浴中において浴中の
秩イオンの電着を防止する現象を理論的に解明すること
はできないが、上記錯化剤単独では秩イオンの電着を防
止することができないのに対し本発明の′に解洗浄浴で
は脂肪族アミンまたはイミダゾール頌をエピハロヒドリ
ンで四級化した反応生成物を添加することにより鉄電着
を強力に抑制していることができることを穐々実験の結
果認めた・ものである。
秩イオンの電着を防止する現象を理論的に解明すること
はできないが、上記錯化剤単独では秩イオンの電着を防
止することができないのに対し本発明の′に解洗浄浴で
は脂肪族アミンまたはイミダゾール頌をエピハロヒドリ
ンで四級化した反応生成物を添加することにより鉄電着
を強力に抑制していることができることを穐々実験の結
果認めた・ものである。
本発明においては上記四級化した反応生成物はどんな錯
化剤と組合せても優れた効果を発揮するが、特に分子構
造としてエチレンジアミン基を有するＥＤＴＡ 、 Ｄ
’Ｉ”ＰＡ 、 エチレンジアミンテトラＮ。
化剤と組合せても優れた効果を発揮するが、特に分子構
造としてエチレンジアミン基を有するＥＤＴＡ 、 Ｄ
’Ｉ”ＰＡ 、 エチレンジアミンテトラＮ。
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’エタノール、およびエチレンジアミンテ
トラＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’（２−プロパツール）等の錯化
剤と併用することによシ低濃度添加にても他のエチレン
ジアミン基を有しない錯化剤とボ目合せたときよシも優
れた鉄電着を防＋ｈする効果がある。
トラＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’（２−プロパツール）等の錯化
剤と併用することによシ低濃度添加にても他のエチレン
ジアミン基を有しない錯化剤とボ目合せたときよシも優
れた鉄電着を防＋ｈする効果がある。
要するに本発明においては錯化剤と本発明中の四級化し
た反応生成物とは鉄電着防止に対して相乗的に作用し、
優れた効果を発揮するものと思われる。、たソ錯化剤嬌
度が少ないと電解洗浄液中の鉄イオン溶解許容量も小さ
くなり鉄電着を防１卜する容量も少なく々るので、錯化
剤は１０ ｔ／を以上添加することが必要である。
た反応生成物とは鉄電着防止に対して相乗的に作用し、
優れた効果を発揮するものと思われる。、たソ錯化剤嬌
度が少ないと電解洗浄液中の鉄イオン溶解許容量も小さ
くなり鉄電着を防１卜する容量も少なく々るので、錯化
剤は１０ ｔ／を以上添加することが必要である。
実施例１
５０蟹ジメチルアミン２５重量部と水５０重量部とを三
ロフラスコに予め入れておき、６０°（４Ｃ４’４ちな
すものとす）添加終了後液温を９０°Ｃに上昇させこの
温度に２時間保って反応完結せしめた後、空冷して１１
％、％冷却せしめたものを四級化反応生成物（Ａ）とす
る。
ロフラスコに予め入れておき、６０°（４Ｃ４’４ちな
すものとす）添加終了後液温を９０°Ｃに上昇させこの
温度に２時間保って反応完結せしめた後、空冷して１１
％、％冷却せしめたものを四級化反応生成物（Ａ）とす
る。
実施例２
ジメチルアミノプロピルアミン３０部と水力部とを三ロ
フラスコに予め入れておき、６０°Ｃに保ちナカラ、エ
ビクロヒドリン２０部を緩やかに攪拌しつ＼添加し、以
下実施例１と同様に操作して冷却せしめたものを四級化
反応生成物の）とする。
フラスコに予め入れておき、６０°Ｃに保ちナカラ、エ
ビクロヒドリン２０部を緩やかに攪拌しつ＼添加し、以
下実施例１と同様に操作して冷却せしめたものを四級化
反応生成物の）とする。
実施例３
トリメチルアミン２５部と水５０部とを三ロフラスコに
予め入れておき、６０°Ｃに保ちながら、エビクロヒド
リン２５部を緩やかに攪拌しつ＼添加し、以下実施例１
と同様に操作して冷却せしめたものを四級化反応生成物
（Ｃ）と°゛する。
予め入れておき、６０°Ｃに保ちながら、エビクロヒド
リン２５部を緩やかに攪拌しつ＼添加し、以下実施例１
と同様に操作して冷却せしめたものを四級化反応生成物
（Ｃ）と°゛する。
実施例４
イミダゾール２１＋ｆｆｆｌと水５０部とを三ロフラス
コに予め入れておき、６０°Ｃに保ちながらエビクロヒ
ドリン３０部を緩やかに攪拌しつ＼添加し、以下実施例
１／と同様に操作して冷却せしめたものを四級化生成物
の）とする。
コに予め入れておき、６０°Ｃに保ちながらエビクロヒ
ドリン３０部を緩やかに攪拌しつ＼添加し、以下実施例
１／と同様に操作して冷却せしめたものを四級化生成物
の）とする。
実施例５
１−エチルイミダゾール１５部、５０％ジメチルアミン
ｌｂ部および水４０部を三ロフラスコに予め入れておき
、６部０°Ｃに保ちながら、エビクロヒドリン３０部を
緩やかに攪拌しつ＼添加し、以下実施例１と同様に操作
して冷却せしめたものを四級化反応生成物０））とする
。
ｌｂ部および水４０部を三ロフラスコに予め入れておき
、６部０°Ｃに保ちながら、エビクロヒドリン３０部を
緩やかに攪拌しつ＼添加し、以下実施例１と同様に操作
して冷却せしめたものを四級化反応生成物０））とする
。
これらの実施例で得た四級化反応生成物を以下の表に示
す割合に配合して造また洗浄液中にｈｆｅ ｅＲ第１鉄
をＦｅ として１０００ ｐｐｍ添加し、この洗浄液
に鉄板を陽極、真鍮板を陰極にして、液温５０”Ｃ電流
密度１０ ｆｉ、Ａｆｈｒ？で１２０秒通電し、鉄電着
の有無を試験し、下表の如き結果を得た。
す割合に配合して造また洗浄液中にｈｆｅ ｅＲ第１鉄
をＦｅ として１０００ ｐｐｍ添加し、この洗浄液
に鉄板を陽極、真鍮板を陰極にして、液温５０”Ｃ電流
密度１０ ｆｉ、Ａｆｈｒ？で１２０秒通電し、鉄電着
の有無を試験し、下表の如き結果を得た。
なお比較のために従来の洗浄液に、上記と同じ量の硫酸
第１鉄を入れ上記と同じ条件で通電した場合を例示する
。
第１鉄を入れ上記と同じ条件で通電した場合を例示する
。
Claims (1)
- （１）金属表面処理作業に使用する陰極電解洗浄液にお
いて （イ）無機アルカリ塩 ｉｏ ｙ７を以上（ロ）錯化
剤 １ ｆ／を以上（ハ）脂肪族アミンまた
はイミダゾールあるいはその誘導体をエピハロヒドリン
で四級化した反応生成物 ０．０１４／を
以上からなることを特徴とする陰極電解洗浄液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16874581A JPS5871400A (ja) | 1981-10-23 | 1981-10-23 | 陰極電解洗浄液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16874581A JPS5871400A (ja) | 1981-10-23 | 1981-10-23 | 陰極電解洗浄液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5871400A true JPS5871400A (ja) | 1983-04-28 |
| JPH0471999B2 JPH0471999B2 (ja) | 1992-11-17 |
Family
ID=15873623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16874581A Granted JPS5871400A (ja) | 1981-10-23 | 1981-10-23 | 陰極電解洗浄液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5871400A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003505605A (ja) * | 1999-07-30 | 2003-02-12 | ダニラ ヴィタリエヴィッチ リャブコフ | エレクトロプラズマ技術を用いて金属表面を洗浄及び／又は被覆する改良された方法及び装置 |
-
1981
- 1981-10-23 JP JP16874581A patent/JPS5871400A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003505605A (ja) * | 1999-07-30 | 2003-02-12 | ダニラ ヴィタリエヴィッチ リャブコフ | エレクトロプラズマ技術を用いて金属表面を洗浄及び／又は被覆する改良された方法及び装置 |
| JP4774177B2 (ja) * | 1999-07-30 | 2011-09-14 | ダニラ ヴィタリエヴィッチ リャブコフ | エレクトロプラズマ技術を用いて金属表面を洗浄及び／又は被覆する改良された方法及び装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0471999B2 (ja) | 1992-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3785939A (en) | Tin/lead plating bath and method | |
| US2525942A (en) | Electrodepositing bath and process | |
| CN101001982B (zh) | 锡-锌合金电镀方法 | |
| US3914162A (en) | Compositions and process for the electrodeposition of metals | |
| US2737485A (en) | Electrodeposition of copper | |
| US3879270A (en) | Compositions and process for the electrodeposition of metals | |
| US3824158A (en) | Composition of baths for electrodeposition of bright zinc | |
| JPH06122991A (ja) | 錫−亜鉛合金電気めっき浴 | |
| US2195454A (en) | Electrodeposition of copper | |
| CN100424232C (zh) | 镍电镀液 | |
| US4400248A (en) | Electrolytic stripping process | |
| GB2079321A (en) | Electrolytic stripping bath and process | |
| JPS5871400A (ja) | 陰極電解洗浄液 | |
| JP2626065B2 (ja) | サテンニッケル又はニッケル合金めっき浴及びめっき方法 | |
| US20060254923A1 (en) | Low hydrogen embrittlement (LHE) zinc-nickel plating for high strength steels (HSS) | |
| US2581490A (en) | Electrolytic process of stripping metallic coatings from a ferrous metal base | |
| US3655533A (en) | Zinc electroplating process and acidic zinc fluoborate electrolyte therefor | |
| US2436244A (en) | Metalworking and strippingplating process | |
| US3475290A (en) | Bright gold plating solution and process | |
| US3909373A (en) | Non-cyanide zinc plating | |
| US2645635A (en) | Method of regenerating electrolytic polishing solutions | |
| US4134804A (en) | Cyanide-free zinc plating bath and process | |
| JP3466229B2 (ja) | 錫めっき方法 | |
| US4664763A (en) | Process for stripping nickel or nickel-alloy plating in a chromic acid solution | |
| US3537959A (en) | Electroplating baths and process for producing bright zinc deposits |