JPS5871130A - 多重層管状体及びそのガス状介在物を減らす方法 - Google Patents
多重層管状体及びそのガス状介在物を減らす方法Info
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明（Ｊ１１層層溝造を持つ重合体物体、ことに共有
押出し成彩法により作られとくにガス透過性の低い層を
内部にイ＼″／、 ｉｉ”２さ一１ｉ容蒲及びＪｒｉ
ＩＩＪ物を含む製品を生産するのに１１＆シた多重層の
熱用ｆｊ＋；性？を状構造体に１３”Ｉする。
押出し成彩法により作られとくにガス透過性の低い層を
内部にイ＼″／、 ｉｉ”２さ一１ｉ容蒲及びＪｒｉ
ＩＩＪ物を含む製品を生産するのに１１＆シた多重層の
熱用ｆｊ＋；性？を状構造体に１３”Ｉする。
各別の層が最終の１ｆＩ）直にそれぞれ役１ンつ多重層
構造体の）Ｊ（１形法はよく知られている。こＪｌ、魯
の複合構造体の多くは、各別の区域で各別の成分を熔１
“ｍｌ： Ｌ、引続いてこれ等の成分を所”ｔ１２の形
状に配合することにより容易に作ることができる。一般
に２種類又はそれ以トのＩｌに異る重合体月利から成る
複合構造は容易に共有押出し成形して多重層構造を成形
することができる。とくに多重層・ｉ’ｉ’状構造体は
、最終的に複合体内の一層をｊ１゛成しようとする各熱
ｈ１塑性イ′Ａ利を普通の熔融押出機により熔融押出し
成形温度に各別に加熱し、次に各熔融４（利を加圧送給
装置により熔融熱可塑性Ｃ（Ｆｌの流れに押出す普通の
押出し法により容易に作ることができる。前記の流れは
、回転Ｄｊ、ｊｊ状形の室とＢ（ｉｌｌｉの環状ダイオ
リフイスとを設けた多重マニホルド式ダイ装置に入れる
。熔融＋′ＡＸ＋１４、前記〃ゞイ装置ｉｊｅに送りこ
のダイ装置でそのダイオリフ・ｒスから出る際（７） に連続した環状層に成形する。付加的な各層もこのダイ
装置に送り、初めに成形した環状層とほぼ同心の環状の
同軸層として放出する。実際にダイ装置はプラスチック
利料から成る環状の流れを生ずる。熱可塑性材料から成
る１層は先行層に円周方向にイ・１着し多重層管状体を
生ずる。
構造体の）Ｊ（１形法はよく知られている。こＪｌ、魯
の複合構造体の多くは、各別の区域で各別の成分を熔１
“ｍｌ： Ｌ、引続いてこれ等の成分を所”ｔ１２の形
状に配合することにより容易に作ることができる。一般
に２種類又はそれ以トのＩｌに異る重合体月利から成る
複合構造は容易に共有押出し成形して多重層構造を成形
することができる。とくに多重層・ｉ’ｉ’状構造体は
、最終的に複合体内の一層をｊ１゛成しようとする各熱
ｈ１塑性イ′Ａ利を普通の熔融押出機により熔融押出し
成形温度に各別に加熱し、次に各熔融４（利を加圧送給
装置により熔融熱可塑性Ｃ（Ｆｌの流れに押出す普通の
押出し法により容易に作ることができる。前記の流れは
、回転Ｄｊ、ｊｊ状形の室とＢ（ｉｌｌｉの環状ダイオ
リフイスとを設けた多重マニホルド式ダイ装置に入れる
。熔融＋′ＡＸ＋１４、前記〃ゞイ装置ｉｊｅに送りこ
のダイ装置でそのダイオリフ・ｒスから出る際（７） に連続した環状層に成形する。付加的な各層もこのダイ
装置に送り、初めに成形した環状層とほぼ同心の環状の
同軸層として放出する。実際にダイ装置はプラスチック
利料から成る環状の流れを生ずる。熱可塑性材料から成
る１層は先行層に円周方向にイ・１着し多重層管状体を
生ずる。
熱可塑性相別を多重マニホルド式グイ装置に配分するに
当っては、複数種類の重合体利料は成る高い温度になる
と分１！ｌ！Ｉｉ Ｌ又は劣化することが分っている。
当っては、複数種類の重合体利料は成る高い温度になる
と分１！ｌ！Ｉｉ Ｌ又は劣化することが分っている。
この高い温度には、一層高い熔融押出し成形′ｔＡ度で
処理しなければならない隣接する共有押出し成形４１料
からの熱によって達することが多い。幾つかの重合体は
この傾向を示し、とくにいわゆるガス透過性の低い重合
体にこの傾向がある。
処理しなければならない隣接する共有押出し成形４１料
からの熱によって達することが多い。幾つかの重合体は
この傾向を示し、とくにいわゆるガス透過性の低い重合
体にこの傾向がある。
これ等の比較的温度に感じやすい重合体は、高い温度を
受りると部分的に劣化し又は分解する傾向を持ち望まし
くないガス状生成物又は介在物が生成する。これ等は重
合体層間又は母利内に捕捉され含入する。これ等の介在
物は仕上がり製品中の押押の有機質又は無機質の物質の
最終的堆積の生（８） 成θ）核又は場所として作用する。とくにこの堆積は管
状形の場合に又とくにこれ舌σ−用ｔ・状体を頚部付き
容器を形成するようにプ１コー成、方式法によりさらに
処理するときに著しい。これ′！７’、 （７，） Ｈ
，ｆじやすい重合体の劣化又は分）ヂｒのほかに、この
状ｊ測の生ずる傾向を頻度だけでなく又大きざでも強め
又ははるかに起りやすくする偶の現９４が加１：時に現
われるのは明らかである。ｌｊえられた９゛１・状体を
成形するように共有押出し成形する若干のＩｆに異る重
合体材料があるから、引続く急冷又８１冷却の間に押押
の互に接する利利が互に異る程度に収縮して管状構造体
内に応力の生ずる著しいｌｒｉ向がある。これ等の応力
は、この応力自体を表示するガス状介在物又は気泡の生
成を促進するようである。一般に小さい方の収縮の起る
一層甲く冷却する外側層と一般に大きい方の収縮の起る
一層遅く冷却する内側層との間の差動収縮に」：りこノ
［等の含有物の生成を加速するようである。
受りると部分的に劣化し又は分解する傾向を持ち望まし
くないガス状生成物又は介在物が生成する。これ等は重
合体層間又は母利内に捕捉され含入する。これ等の介在
物は仕上がり製品中の押押の有機質又は無機質の物質の
最終的堆積の生（８） 成θ）核又は場所として作用する。とくにこの堆積は管
状形の場合に又とくにこれ舌σ−用ｔ・状体を頚部付き
容器を形成するようにプ１コー成、方式法によりさらに
処理するときに著しい。これ′！７’、 （７，） Ｈ
，ｆじやすい重合体の劣化又は分）ヂｒのほかに、この
状ｊ測の生ずる傾向を頻度だけでなく又大きざでも強め
又ははるかに起りやすくする偶の現９４が加１：時に現
われるのは明らかである。ｌｊえられた９゛１・状体を
成形するように共有押出し成形する若干のＩｆに異る重
合体材料があるから、引続く急冷又８１冷却の間に押押
の互に接する利利が互に異る程度に収縮して管状構造体
内に応力の生ずる著しいｌｒｉ向がある。これ等の応力
は、この応力自体を表示するガス状介在物又は気泡の生
成を促進するようである。一般に小さい方の収縮の起る
一層甲く冷却する外側層と一般に大きい方の収縮の起る
一層遅く冷却する内側層との間の差動収縮に」：りこノ
［等の含有物の生成を加速するようである。
潜在的に劣化しやすい重合体４′Ａ利を本発明による管
状構造体の層として協働ざぜる場合には、有機質又Ｇｊ
無機質の介在物を生成する傾向の実質的な低下を含む製
造に有利な性質の著しい向」二が得られる。要するに本
発明による多重層管状構造体は新規のものであり、ガス
透過率たＣづでなく又この管状構造体から成形する容器
の機械的性質でも独得の性質及び向−Ｉ−が得られる。
状構造体の層として協働ざぜる場合には、有機質又Ｇｊ
無機質の介在物を生成する傾向の実質的な低下を含む製
造に有利な性質の著しい向」二が得られる。要するに本
発明による多重層管状構造体は新規のものであり、ガス
透過率たＣづでなく又この管状構造体から成形する容器
の機械的性質でも独得の性質及び向−Ｉ−が得られる。
前記の機械的性質には底壁の密封性と頚部ｊｌｆ状とを
含みこれ等の機械的性質によりこれ等の容器を多くの用
途に対しとくに後述のブロー成形容器のパリソンに対し
有用にすることができる。
含みこれ等の機械的性質によりこれ等の容器を多くの用
途に対しとくに後述のブロー成形容器のパリソンに対し
有用にすることができる。
本発明により解決できる特定の間領は従来は解明されて
なく又は明快には処置されていないが、この分野には確
実に関連する特許明細書がある。
なく又は明快には処置されていないが、この分野には確
実に関連する特許明細書がある。
簡単に見ると若干の特許明細書には管状の多重層構造体
を作る方法と共に若干の熱ｉｉＪ塑性ｈ１ｑ造体をブロ
ー成形する方法について記載しである。たとえば多重層
管状体を共有押出し成形する方法はシュレンク（５ｃｈ
ｒｅｎｋ ）を発明者とする米国特許第３，３０８，５
０８号と共にレイリー（Ｒａｙｌｅｙ）を発明者とする
米国特許第３，３５４，５０６υ°の各明細書に記載し
である。低いガス透」１・′ろ率を持つ少くとも１つの
層を備えた多重層のたわみ外構Ｊ′Ｌ′ｆ体ハ、コイル
（Ｃｏｙｌｅ ）を発明者とする米国生’ｌ’ ＋ｉ’
１第３，５７０，７４８号とバーリンｌン（１ｌａｒｒ
ｉ、ｎｇｔｏｎ）を発明者とする米国特許第６．９５６
．５ Ａ ４じと共にバーリア（Ｈθｒｒθｒｏ ）を
発明者とする米国Ｑ’ｒ許第４．１３９，６６５号の各
明細書に記載しである。
を作る方法と共に若干の熱ｉｉＪ塑性ｈ１ｑ造体をブロ
ー成形する方法について記載しである。たとえば多重層
管状体を共有押出し成形する方法はシュレンク（５ｃｈ
ｒｅｎｋ ）を発明者とする米国特許第３，３０８，５
０８号と共にレイリー（Ｒａｙｌｅｙ）を発明者とする
米国特許第３，３５４，５０６υ°の各明細書に記載し
である。低いガス透」１・′ろ率を持つ少くとも１つの
層を備えた多重層のたわみ外構Ｊ′Ｌ′ｆ体ハ、コイル
（Ｃｏｙｌｅ ）を発明者とする米国生’ｌ’ ＋ｉ’
１第３，５７０，７４８号とバーリンｌン（１ｌａｒｒ
ｉ、ｎｇｔｏｎ）を発明者とする米国特許第６．９５６
．５ Ａ ４じと共にバーリア（Ｈθｒｒθｒｏ ）を
発明者とする米国Ｑ’ｒ許第４．１３９，６６５号の各
明細書に記載しである。
又剛性の多重層シート構造体はニューマン（Ｎｅｗ−ｍ
ａｎ ）等を発明者とする米国時１ｉ′Ｉ第３，６４５
，８６８号と山ＩＩＩ等を発明者とする米国性１１′１
第４，１８２．４５７じ。
ａｎ ）等を発明者とする米国時１ｉ′Ｉ第３，６４５
，８６８号と山ＩＩＩ等を発明者とする米国性１１′１
第４，１８２．４５７じ。
との各明細書に示しである。そして管状ｒ（り又はパリ
ソンを容器を含む高張ｊ女の中空体にブ「Ｊ−成、形す
る有用な方法はウィリー（Ｗｉｌｏｙ ）を発明者とす
る米国Ｆｊ発特許第２６．９！５６弓明細μ）に記載し
である。
ソンを容器を含む高張ｊ女の中空体にブ「Ｊ−成、形す
る有用な方法はウィリー（Ｗｉｌｏｙ ）を発明者とす
る米国Ｆｊ発特許第２６．９！５６弓明細μ）に記載し
である。
本発明の目的は、一方が熱劣化を極めて受ｉＪやすい少
くとも２種類の押押の重合体を共有押出し成形して前記
のような劣（Ｉｓが実質的に減るようにする方法を提Ｏ
Ｌシようとするにある。
くとも２種類の押押の重合体を共有押出し成形して前記
のような劣（Ｉｓが実質的に減るようにする方法を提Ｏ
Ｌシようとするにある。
本発明の他の１−１的はずくれた機械的（ｊ、１．度を
持つ複合の予備成形構造体を提供しようとするにある。
持つ複合の予備成形構造体を提供しようとするにある。
なお本発明の池の目的は有機質又は無機質或はこれ等の
両方の介在物を実質的に含まない管状パリソン構造体を
提供しようとするにある。
両方の介在物を実質的に含まない管状パリソン構造体を
提供しようとするにある。
なお本発明の目的は、良好な密封特性を持つ中空体にブ
ロー成形する新規なパリソンを提供しようとするにある
。
ロー成形する新規なパリソンを提供しようとするにある
。
なお本発明の他の目的は、多重層構造体とくに感じやず
いバリヤ層を持つ管状体の差動収縮の影響を最少にし又
は減らそうとするにある。
いバリヤ層を持つ管状体の差動収縮の影響を最少にし又
は減らそうとするにある。
ざらに本発明の目的は、とくに低いガス透過率を含む性
質の向」ニした押押の種類の容器と共に向上した底壁密
封性及び頚部−末端形状を持つ容器の製造のできる管状
のパリソンを作る方法を提供しようとするにある。
質の向」ニした押押の種類の容器と共に向上した底壁密
封性及び頚部−末端形状を持つ容器の製造のできる管状
のパリソンを作る方法を提供しようとするにある。
本発明によれば要約すると、相！１に接着した互に異る
重合体材料の複数の層から成り、本体表面に近接して位
置する低いガス透過率を持ち中央部に位置しない少くと
も１つの層を備えた自立性の共有押出し成形した熱ｎＪ
’塑１＜１ｇ体が得られる。ここに述べる特定の熱可塑
性物体ζｊ、低いガス透過率を持ち中央部に位置しない
層を最後から２番［ｌの重合体層又は管状パリソン（１
１ｑ造体外面に近い層とした管状パリソン構造体を備え
ている。このガス透過性の低い層の厚さは、広い範囲に
わたって変り一般に本体の全厚さの約１ないし２０％を
占める寸法にしである。本体ｊ１１ざ４ｊ約０．１０な
いし３．５１ｎ でありバリヤ層は約０．Ｉ］ ０１
１Ｃいし約３．１ｉｎ である。
重合体材料の複数の層から成り、本体表面に近接して位
置する低いガス透過率を持ち中央部に位置しない少くと
も１つの層を備えた自立性の共有押出し成形した熱ｎＪ
’塑１＜１ｇ体が得られる。ここに述べる特定の熱可塑
性物体ζｊ、低いガス透過率を持ち中央部に位置しない
層を最後から２番［ｌの重合体層又は管状パリソン（１
１ｑ造体外面に近い層とした管状パリソン構造体を備え
ている。このガス透過性の低い層の厚さは、広い範囲に
わたって変り一般に本体の全厚さの約１ないし２０％を
占める寸法にしである。本体ｊ１１ざ４ｊ約０．１０な
いし３．５１ｎ でありバリヤ層は約０．Ｉ］ ０１
１Ｃいし約３．１ｉｎ である。
なお本発明によれば少くとも１つのバリヤ層を持ちガス
状含有物を実質的に減らした共有押出しの成形の剛性管
状体を作る方法がｒ（Ｉられる。この方法は、樹脂質行
別から成る１連の熔）、４！ｌｊ流れを生成し、これ等
の１連の流れを包み各別の相！ｆに仕切った層を吹成に
形成し、バリヤ層を管状体の外部部分に近い１連の層内
に包むＪ：うに導入することから成っている。
状含有物を実質的に減らした共有押出しの成形の剛性管
状体を作る方法がｒ（Ｉられる。この方法は、樹脂質行
別から成る１連の熔）、４！ｌｊ流れを生成し、これ等
の１連の流れを包み各別の相！ｆに仕切った層を吹成に
形成し、バリヤ層を管状体の外部部分に近い１連の層内
に包むＪ：うに導入することから成っている。
以下本発明による多重層９′ｉ・状体及びそのガス状介
在物を減らす方法の実施例を添（−Ｊ図面について詳細
に説明する。
在物を減らす方法の実施例を添（−Ｊ図面について詳細
に説明する。
第１図、第２図及び第６図には蝮数の共有押出し成形さ
れた剛性の熱ｒｉＪ塑性体１０を示しである。
れた剛性の熱ｒｉＪ塑性体１０を示しである。
熱可塑性体１０−１いわゆる不つりあいの又は中央に位
ｔｉ”ＣＬ ’１．ｃい内側層１３に第１の接着剤層１
２に」；り接着した第１のすなわち外側の重合体材料１
１をｆｌｉｉｆえている。内側層１３は第２のすなわち
内側の重合体材料１５に第２の接着剤層１４により接着
しである。第３図に明らかなように内側重合体月利１５
は内側接着剤層１８．１９を持つ層１５．１６．１７に
より示すようなｌｊに異る重合体材料により構成しても
よい。前記したようにこのような剛性の構造により酸素
のようなガスに対し高い障壁性を持ち、透明度、剛性、
機械的強度及びその他の物理的性質のすぐれた４１１Ｉ
４めで好ましい二軸延伸容器又は絞り成形容器の得られ
ることが分った。
ｔｉ”ＣＬ ’１．ｃい内側層１３に第１の接着剤層１
２に」；り接着した第１のすなわち外側の重合体材料１
１をｆｌｉｉｆえている。内側層１３は第２のすなわち
内側の重合体材料１５に第２の接着剤層１４により接着
しである。第３図に明らかなように内側重合体月利１５
は内側接着剤層１８．１９を持つ層１５．１６．１７に
より示すようなｌｊに異る重合体材料により構成しても
よい。前記したようにこのような剛性の構造により酸素
のようなガスに対し高い障壁性を持ち、透明度、剛性、
機械的強度及びその他の物理的性質のすぐれた４１１Ｉ
４めで好ましい二軸延伸容器又は絞り成形容器の得られ
ることが分った。
とくに本発明による多重層構造体は、他の熱可塑性材料
の間に接着剤層又は接着性樹脂層を挿入してこれ等熱可
塑性４′Ａ料間に挾まれだバリヤ層（ｂａｒｒｊ、ｏｒ
］、ａｙ ｅｒ） を持つ管状の熱可塑性体から成
る。バリヤ層はｖＩＪ記構造体の外面に近接している。
の間に接着剤層又は接着性樹脂層を挿入してこれ等熱可
塑性４′Ａ料間に挾まれだバリヤ層（ｂａｒｒｊ、ｏｒ
］、ａｙ ｅｒ） を持つ管状の熱可塑性体から成
る。バリヤ層はｖＩＪ記構造体の外面に近接している。
バリヤ層をこのように位置び刊ると、勺解又は劣化と有
機質又は力１（機質の介在物（ｊｎｃｌｕｓｊｏｎ）の
生成との傾向が少いことが認められる。これ等の介在物
は共有押出し成形された管状構造体の成形中に重合体母
村内に捕捉されることが多い。ノ・ロケゝン含有重合体
の場合には介白：物はノ＼１１ケゝン化水素であること
が多い。！ｊｉ重合体のようｌ「重合体材料又はポリプ
ロピレンのモノリシック・パリソン（ｍｏｎｏｌｉｔｈ
ｉｃ ｐａｒｉｓｏｎ）から成る管状構造体がストレッ
チ・アンド・ブロ一作業の間に２１１ｆｔ＋延伸を生ず
るときは、得られる製品は高い強度を示すと共に透明に
なることが認められる。しかしこのような延伸を、バリ
ヤ層又はガスｉ秀過性の低い層を持つ多重層管状パリソ
ンに生じさせるときは、所定の多重層パリソンにおいて
このよう４ｆ層の池の層に対する位置は、このような介
在物に基づく欠陥部又は傷のない又は実質的に４「い容
器を生産するのに極めて重大であることが判明している
。
機質又は力１（機質の介在物（ｊｎｃｌｕｓｊｏｎ）の
生成との傾向が少いことが認められる。これ等の介在物
は共有押出し成形された管状構造体の成形中に重合体母
村内に捕捉されることが多い。ノ・ロケゝン含有重合体
の場合には介白：物はノ＼１１ケゝン化水素であること
が多い。！ｊｉ重合体のようｌ「重合体材料又はポリプ
ロピレンのモノリシック・パリソン（ｍｏｎｏｌｉｔｈ
ｉｃ ｐａｒｉｓｏｎ）から成る管状構造体がストレッ
チ・アンド・ブロ一作業の間に２１１ｆｔ＋延伸を生ず
るときは、得られる製品は高い強度を示すと共に透明に
なることが認められる。しかしこのような延伸を、バリ
ヤ層又はガスｉ秀過性の低い層を持つ多重層管状パリソ
ンに生じさせるときは、所定の多重層パリソンにおいて
このよう４ｆ層の池の層に対する位置は、このような介
在物に基づく欠陥部又は傷のない又は実質的に４「い容
器を生産するのに極めて重大であることが判明している
。
一般に本発明者は実験の結果、ガス透ｉｆｌ°１１性の
低い層又はバリヤ層はシート構造又は管状構造（′／）
中央面から府れて位置させな４Ｊればならなくて、所定
の多重層プリフォーム構造の外部部分とくに多重層のう
ちの第１の］／３内に位置させるのがよいことが分った
。この点に関してバリヤ層は構造体の外面に近接して位
置させるのが最もよく全厚さの約１％ないし３６％以内
である。そしてバリヤ層自体は全厚ざの約１％ないし２
０％を占める。
低い層又はバリヤ層はシート構造又は管状構造（′／）
中央面から府れて位置させな４Ｊればならなくて、所定
の多重層プリフォーム構造の外部部分とくに多重層のう
ちの第１の］／３内に位置させるのがよいことが分った
。この点に関してバリヤ層は構造体の外面に近接して位
置させるのが最もよく全厚さの約１％ないし３６％以内
である。そしてバリヤ層自体は全厚ざの約１％ないし２
０％を占める。
１実施例では、バリヤ層は第１の外側熱可塑性層の厚さ
にほぼ等しい厚さを持つ。最も好適とする実施例ではバ
リヤ層は、？１・状体の全厚さの外側の１５」−１％以
内に位置ざぜなければならない。第２図及び第６図は、
所定の多重層管状体内のバリヤ層１３の１つの位置とこ
の層の池の層に対する相対厚さとを示す。
にほぼ等しい厚さを持つ。最も好適とする実施例ではバ
リヤ層は、？１・状体の全厚さの外側の１５」−１％以
内に位置ざぜなければならない。第２図及び第６図は、
所定の多重層管状体内のバリヤ層１３の１つの位置とこ
の層の池の層に対する相対厚さとを示す。
広い範囲の熱可塑性材料、なるべくは延伸性の材料を重
合体層に対しすなわちガス透過性の低い少くとも１つの
バリヤ層以外の重合体層に対して使う。とくにこれ等の
熱可塑性材料にはポリエチレン、ポリプロピレン及びポ
リブチレンのような固体オレフィンがある。この場合の
ｙＩ？リオレフインにはポリエチレンと、ポリプロピレ
ンと、エチレン及びプロピレンの樹脂状共１［合体と、
少量成分のオレフィン系の不飽和のｌｉ′Ｌｔ、を体を
、τむエチレン又はプロピレン或はこれ等の両方の１０
：合体とがある。前記の屯量体はたとえば１−プγン、
１−ペンテン、１−ヘギ士ン、１−ヘプ゛テン及び１−
オクテンのように２ないし８個の炭素原子を持つ低分子
量のオレフィンである。この場合の共重合体に有用な他
の炭化水素は、エチレン及びプロぎレンの共重合体であ
り、この共重合体はジビニルベンゼン、アレン、ゾメタ
リル及びイソペンテンを含む。又バリヤ層でｔｒい層に
対する熱可塑性材料にはポリスチレンと、ポリメチルメ
タクリレート及びポリジチルメタクリレ−１・を倉むポ
リメタクリレート類とポリビニルアルコールと、ポリノ
＼ロゲン化ビニルと、ポリビニルトリチラール、ポリア
リルアルコール及びポリアリルア士チーｉ・を含むポリ
ビニルアセタールと、ポリエチレンテレフタレートを含
むポリエステルと、ボ゛リカ−ポネ−１・とがある。
合体層に対しすなわちガス透過性の低い少くとも１つの
バリヤ層以外の重合体層に対して使う。とくにこれ等の
熱可塑性材料にはポリエチレン、ポリプロピレン及びポ
リブチレンのような固体オレフィンがある。この場合の
ｙＩ？リオレフインにはポリエチレンと、ポリプロピレ
ンと、エチレン及びプロピレンの樹脂状共１［合体と、
少量成分のオレフィン系の不飽和のｌｉ′Ｌｔ、を体を
、τむエチレン又はプロピレン或はこれ等の両方の１０
：合体とがある。前記の屯量体はたとえば１−プγン、
１−ペンテン、１−ヘギ士ン、１−ヘプ゛テン及び１−
オクテンのように２ないし８個の炭素原子を持つ低分子
量のオレフィンである。この場合の共重合体に有用な他
の炭化水素は、エチレン及びプロぎレンの共重合体であ
り、この共重合体はジビニルベンゼン、アレン、ゾメタ
リル及びイソペンテンを含む。又バリヤ層でｔｒい層に
対する熱可塑性材料にはポリスチレンと、ポリメチルメ
タクリレート及びポリジチルメタクリレ−１・を倉むポ
リメタクリレート類とポリビニルアルコールと、ポリノ
＼ロゲン化ビニルと、ポリビニルトリチラール、ポリア
リルアルコール及びポリアリルア士チーｉ・を含むポリ
ビニルアセタールと、ポリエチレンテレフタレートを含
むポリエステルと、ボ゛リカ−ポネ−１・とがある。
この説明で使うガス透過性の低い層又はバリヤ層という
用語は、ポリ塩化ビニリデン及びその共重合体と、ポリ
アクリロニトライトとアクリロニトリル−スチレン−ブ
タジェン共重合体を含むポリアクリロニトライト共重合
体と、ナイロンのようなポリアミドと、酢酸ビニル及び
エチレンの加水分解重合体とくにそのけん化共市合体と
を含む。
用語は、ポリ塩化ビニリデン及びその共重合体と、ポリ
アクリロニトライトとアクリロニトリル−スチレン−ブ
タジェン共重合体を含むポリアクリロニトライト共重合
体と、ナイロンのようなポリアミドと、酢酸ビニル及び
エチレンの加水分解重合体とくにそのけん化共市合体と
を含む。
一般にこの説明で使うポリ塩化ビニリデン共重合体とい
う用語は、少くとも５０％の塩化ビニＩＪデンを含む重
合体材料を意味する。本発明による好適とするバリヤｊ
９６はポリ塩化ビニリデン及びその共重合体である。塩
化ビニリデンと共重合できる単ｉｔ Ｋには、塩化ビニ
ル、ブタジェン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
及びメタクリル酸メチルがある。又三元重合体たとえば
塩化ビニリデンに、メタクリル酸メチル及び塩化ビニル
の三元重合体も使うことができる。
う用語は、少くとも５０％の塩化ビニＩＪデンを含む重
合体材料を意味する。本発明による好適とするバリヤｊ
９６はポリ塩化ビニリデン及びその共重合体である。塩
化ビニリデンと共重合できる単ｉｔ Ｋには、塩化ビニ
ル、ブタジェン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
及びメタクリル酸メチルがある。又三元重合体たとえば
塩化ビニリデンに、メタクリル酸メチル及び塩化ビニル
の三元重合体も使うことができる。
比較的広範囲の重合体及び重合組成物が押押の熱可塑性
層間と共に各熱可塑性層及びバリヤ層間の接着を強める
のに有用である。前記した管状構造体を作る際には、バ
リヤ層及びその他の熱可塑性の間に接着層を加えるのが
最′ｂ望ましいことが分った。これは、共有押出し成形
ＡＡオ’ｌ内の空気の捕捉の防ｆ（−を含む多くの利点
がある。ポリプロピレンを塩化ビニリデンｆＲ合体に接
／；′ｆすることに関して接オｈ斉１１として役＼ン二
つ」こうにＩｇ：；、”ｔ ４Ａ’ ｉ４’ｌをｊ巽定
する際に、若干の組成物を使う。とくにイＪ利な組成物
は、約１６重量％ないし約６５屯１１［％の酢酸ビニル
と約８７重量％ないし約６５ ｆＱ Ｆ辻％のエチレン
とを含む共重合体と、約２０ないしろ０重（■％のアク
リル酸エチルと約８０ないし７［］屯１１［％のエチレ
ンとの共重合組成物と、約２０ないし６０重量％のアク
リル１Ｉｑｅイソブヂルと約８０ないし７０重徂％のエ
チレン及び塩素化ボ゛リエヂレンから成りこの塩素化ポ
リエチレンに約２５／：「いし４０重量％の塩素を含め
た共重合組成物と、ブタジェン−スチレンの共１１ｔ合
体とがある。適当な重合体又は重合体組成物は、通常は
がれ強さ試験を（１９） 使うことにより特定の層組合わせの接着強さを定めるこ
とにより容易に選定できる。
層間と共に各熱可塑性層及びバリヤ層間の接着を強める
のに有用である。前記した管状構造体を作る際には、バ
リヤ層及びその他の熱可塑性の間に接着層を加えるのが
最′ｂ望ましいことが分った。これは、共有押出し成形
ＡＡオ’ｌ内の空気の捕捉の防ｆ（−を含む多くの利点
がある。ポリプロピレンを塩化ビニリデンｆＲ合体に接
／；′ｆすることに関して接オｈ斉１１として役＼ン二
つ」こうにＩｇ：；、”ｔ ４Ａ’ ｉ４’ｌをｊ巽定
する際に、若干の組成物を使う。とくにイＪ利な組成物
は、約１６重量％ないし約６５屯１１［％の酢酸ビニル
と約８７重量％ないし約６５ ｆＱ Ｆ辻％のエチレン
とを含む共重合体と、約２０ないしろ０重（■％のアク
リル酸エチルと約８０ないし７［］屯１１［％のエチレ
ンとの共重合組成物と、約２０ないし６０重量％のアク
リル１Ｉｑｅイソブヂルと約８０ないし７０重徂％のエ
チレン及び塩素化ボ゛リエヂレンから成りこの塩素化ポ
リエチレンに約２５／：「いし４０重量％の塩素を含め
た共重合組成物と、ブタジェン−スチレンの共１１ｔ合
体とがある。適当な重合体又は重合体組成物は、通常は
がれ強さ試験を（１９） 使うことにより特定の層組合わせの接着強さを定めるこ
とにより容易に選定できる。
（２０）
第４図には本製品を成ｊ１くするのに使Ｉ ＩＩされる
多重マニホルドグイ装置２０の軸断面を例・ｊクシであ
る。グイ装置２０は、中央に配置ｆ′１″する穴２２を
形成したグイ本体２１を１ｌｉｉｉえている３、穴２２
内には、穴２２の壁から等しい間隔を隔て／こ・１．・
俸４０を位置させグイ装置２０に保１−！ｆ部片４１に
」、す固定しである。本体２１内には、熔融ｌ〜た熱可
塑性材料Ｐ及びバリヤ拐ｔ１１３を第１及び第２の空間
２５゜２６内に移送する第１及び第２の・浮性２３．２
４を形成しである。熱可塑性ＥＴ１１）は、穴２２に開
口する２条の流れすなわち内側流れ３０及び外側流れ３
１に分割する。各流れ３０．３１は空間２５に連通する
環状のみそ穴２８．２７から出る。
多重マニホルドグイ装置２０の軸断面を例・ｊクシであ
る。グイ装置２０は、中央に配置ｆ′１″する穴２２を
形成したグイ本体２１を１ｌｉｉｉえている３、穴２２
内には、穴２２の壁から等しい間隔を隔て／こ・１．・
俸４０を位置させグイ装置２０に保１−！ｆ部片４１に
」、す固定しである。本体２１内には、熔融ｌ〜た熱可
塑性材料Ｐ及びバリヤ拐ｔ１１３を第１及び第２の空間
２５゜２６内に移送する第１及び第２の・浮性２３．２
４を形成しである。熱可塑性ＥＴ１１）は、穴２２に開
口する２条の流れすなわち内側流れ３０及び外側流れ３
１に分割する。各流れ３０．３１は空間２５に連通する
環状のみそ穴２８．２７から出る。
導管２９は、適当な１と着剤Ｃを、′、、′÷向ける第
６の空間２４に連通する。第４図から明らかなＪ：うに
接着剤Ｏは２条の流れすなわち内側流１れ３７及び外側
流れ３８を形成する３、各流れ３７．３８ｉｒＪ、防着
剤みそ穴３３．３４からＡ（る。すなわ１−ツバリヤ材
料ＢＵ、バ’） ヤミソ穴３９１／Ｃ、Ｊ： リ穴２２
Ｖ（１１１ｉ １１１１−ｊる空間２６によりグイ本
体２１内に渾ニ１′れる。こ（２２） の場合製品の成形に若干のダイ形状が使えるのは明らか
であり、前記したのは単に１実姉例である。
６の空間２４に連通する。第４図から明らかなＪ：うに
接着剤Ｏは２条の流れすなわち内側流１れ３７及び外側
流れ３８を形成する３、各流れ３７．３８ｉｒＪ、防着
剤みそ穴３３．３４からＡ（る。すなわ１−ツバリヤ材
料ＢＵ、バ’） ヤミソ穴３９１／Ｃ、Ｊ： リ穴２２
Ｖ（１１１ｉ １１１１−ｊる空間２６によりグイ本
体２１内に渾ニ１′れる。こ（２２） の場合製品の成形に若干のダイ形状が使えるのは明らか
であり、前記したのは単に１実姉例である。
次に二１Ｎ＋延伸の容器の成形について述べる。第６図
には、それぞれ熱可塑性材料、接着剤及びバリヤ月利を
入れた６台の各別の普１ｍのねじ形押出機５１，５２．
５３から熔融熱可塑性材料を多重マニホルドダイ装置２
０に送ることにより成形する管状体１０を示しである。
には、それぞれ熱可塑性材料、接着剤及びバリヤ月利を
入れた６台の各別の普１ｍのねじ形押出機５１，５２．
５３から熔融熱可塑性材料を多重マニホルドダイ装置２
０に送ることにより成形する管状体１０を示しである。
ダイ装置２０で熔融熱可塑性材料は前記したように管状
体１０に結合し、次で熔融材料は貞空冷却兼寸法定め室
５４に送る。若干の月別はたとえはポリプロピレンに対
してはガス透過性の低い鳴のような別の材料に叱べて高
い熔融温度にする必要があるのは明らかである。このよ
うな相打を実質的に冷却するのに必要な時間は、ガス透
過性の低い材料の劣化又は分解が生ずるから任意にして
はならない。がス透過性の低い層としてのポリ塩化ビニ
リデン及びその共重合体の場合には、塩化水素のような
無機質物質と共に他の有機質成分が生成すると考えられ
る。
体１０に結合し、次で熔融材料は貞空冷却兼寸法定め室
５４に送る。若干の月別はたとえはポリプロピレンに対
してはガス透過性の低い鳴のような別の材料に叱べて高
い熔融温度にする必要があるのは明らかである。このよ
うな相打を実質的に冷却するのに必要な時間は、ガス透
過性の低い材料の劣化又は分解が生ずるから任意にして
はならない。がス透過性の低い層としてのポリ塩化ビニ
リデン及びその共重合体の場合には、塩化水素のような
無機質物質と共に他の有機質成分が生成すると考えられ
る。
本発明によれば熱に感じやすいバリヤ層又は低がス透過
性層は、前記したように第１ｎ層１’ｆｆｆ造体の外面
に近接して位置させ、急冷できるようにしである。さら
に外向に近接しだバリヤ層のこの特定の場所により又、
内外層の差動収縮に基ろく力が減り、従ってさらにガス
収介在物の生成の箱内を減らす。従ってがス収含有物の
生成（ハ）、本発明によりこのような多重層管状体を作
る際には実質的に減る。
性層は、前記したように第１ｎ層１’ｆｆｆ造体の外面
に近接して位置させ、急冷できるようにしである。さら
に外向に近接しだバリヤ層のこの特定の場所により又、
内外層の差動収縮に基ろく力が減り、従ってさらにガス
収介在物の生成の箱内を減らす。従ってがス収含有物の
生成（ハ）、本発明によりこのような多重層管状体を作
る際には実質的に減る。
冷却後に凝固管状体はベル１−５６．５７を介し切断機
５８に押す。切断機５８でこの管状体は端部の開いた各
別のパリノンｒ−１＋ｉｉｉ成形品八に切断する。次で
予備成形品Ａｌｄ、空気が１５９を１１ｎ過する。
５８に押す。切断機５８でこの管状体は端部の開いた各
別のパリノンｒ−１＋ｉｉｉ成形品八に切断する。次で
予備成形品Ａｌｄ、空気が１５９を１１ｎ過する。
空気がま５９で予備成形品ハは１すｉ定の延伸温度に加
熱する。予備成形品Ａは次で図示してｔ、【い部片によ
りねし形成ヘッド６１に移送しねじ醍び末端部の形状を
容器に形成する１、バリノンへけその他端部をつかみ指
片６２によりつかむ。各つかみ指片６２は図示していな
いシリング又は力１１に」二り互に近づけ、パリソンを
細長い１１φ状のパリソン６０に伸長させるようにシリ
ンダ６３の作用により」−昇するヘッド６１によってね
じ形成ヘッド６１及びつかみ指片６２間に相対運動を生
じさせる。次で予備吹付は空気を管路６４を経て導入す
る。各割型６５，６６はこのようにして伸長したパリソ
ン６０に対し同時に閉じる。各割型６５゜６６内の密封
切断挿入部片５５によりパリソン壁を密接に妾触させこ
のパリソンを切断する機械的動作ができる。多重層構造
体の最も内側の部分は実質的に１種類の重合体材料たと
え（ｒ！、ポリプロピレンであるから、この作用により
比較的広い面積の共通の重合体材料を互に近づけ容易に
密封して下端部壁を形成するのは明らかである。ガス透
過性の低い層を外壁とは異って内壁に近接させると、密
封部から容易に締付けることのできるガス透過性の低い
層の固有の性質と互に接合する共通の重合体材料間の面
積の比較的小さいこととを一部の原因として適正な密封
の行われないことが認められた。いずれにしてもこの場
合つかみ指片６２が後退し切断した尾部部分子をパリソ
ンの残りの部分から自由に落下させる。次で主吹伺は空
気を管（２５） 路６７を経て導入する。この処理により予備成形品は二
軸伸長する。同様なパリソンを閉じて密封する好適とす
る方法はたとえは、ヤルパ−１・（Ｇｉ↓ｂｅｒｔ ）
を発明者とする米国’１１ｆ許第’ｖ、６Ｂ６，６７９
号明細書に記載しであるがその；１）ａ明を本説明に引
用しである。
熱する。予備成形品Ａは次で図示してｔ、【い部片によ
りねし形成ヘッド６１に移送しねじ醍び末端部の形状を
容器に形成する１、バリノンへけその他端部をつかみ指
片６２によりつかむ。各つかみ指片６２は図示していな
いシリング又は力１１に」二り互に近づけ、パリソンを
細長い１１φ状のパリソン６０に伸長させるようにシリ
ンダ６３の作用により」−昇するヘッド６１によってね
じ形成ヘッド６１及びつかみ指片６２間に相対運動を生
じさせる。次で予備吹付は空気を管路６４を経て導入す
る。各割型６５，６６はこのようにして伸長したパリソ
ン６０に対し同時に閉じる。各割型６５゜６６内の密封
切断挿入部片５５によりパリソン壁を密接に妾触させこ
のパリソンを切断する機械的動作ができる。多重層構造
体の最も内側の部分は実質的に１種類の重合体材料たと
え（ｒ！、ポリプロピレンであるから、この作用により
比較的広い面積の共通の重合体材料を互に近づけ容易に
密封して下端部壁を形成するのは明らかである。ガス透
過性の低い層を外壁とは異って内壁に近接させると、密
封部から容易に締付けることのできるガス透過性の低い
層の固有の性質と互に接合する共通の重合体材料間の面
積の比較的小さいこととを一部の原因として適正な密封
の行われないことが認められた。いずれにしてもこの場
合つかみ指片６２が後退し切断した尾部部分子をパリソ
ンの残りの部分から自由に落下させる。次で主吹伺は空
気を管（２５） 路６７を経て導入する。この処理により予備成形品は二
軸伸長する。同様なパリソンを閉じて密封する好適とす
る方法はたとえは、ヤルパ−１・（Ｇｉ↓ｂｅｒｔ ）
を発明者とする米国’１１ｆ許第’ｖ、６Ｂ６，６７９
号明細書に記載しであるがその；１）ａ明を本説明に引
用しである。
次の例は特定の管状構造体とこの管状体を本発明により
成形する方法とをさらに例示するだめに述べる。
成形する方法とをさらに例示するだめに述べる。
１連の共通押出し成形の管状体Ａないし居を作った。こ
れ等の管状体ではがス；秀過１／１−の低い層は層状構
造体内の種イ１１のレベルに位１ｒｔさせた。これ等の
管状体を作るのに共有押出し成形ラインでろ台の各別の
押出機を使った。第１理由機１のホッパには約０．９０
の密度と約３３０°１１の結晶融点とを持つポリプロＶ
レン共−１１合体を入れ、第２押出機２には約１．７１
の密度と約ろＯＯ″′Ｆの納品融点とを持つ塩化ビニリ
デン及びＪ’ｊｊｊ１．化ビニルのＪｌ；申合体を入れ
、第６押出機３には約４０係のスチレン及び６０％のブ
タジェンから成る樹脂’ｔ１１．’ ４９ 着月料（２
６） を入れである。これ等の６種類の桐材はすべて押出機に
より熔融して多重マユボルドダイヘッドに送った。この
ヘッド３独類のの月利は同時押出しして連続した環状層
に成形した。各層は、ダイヘッドに送られ、初めに成形
した層と実質的に同心の環状の同軸層として放出した。
れ等の管状体ではがス；秀過１／１−の低い層は層状構
造体内の種イ１１のレベルに位１ｒｔさせた。これ等の
管状体を作るのに共有押出し成形ラインでろ台の各別の
押出機を使った。第１理由機１のホッパには約０．９０
の密度と約３３０°１１の結晶融点とを持つポリプロＶ
レン共−１１合体を入れ、第２押出機２には約１．７１
の密度と約ろＯＯ″′Ｆの納品融点とを持つ塩化ビニリ
デン及びＪ’ｊｊｊ１．化ビニルのＪｌ；申合体を入れ
、第６押出機３には約４０係のスチレン及び６０％のブ
タジェンから成る樹脂’ｔ１１．’ ４９ 着月料（２
６） を入れである。これ等の６種類の桐材はすべて押出機に
より熔融して多重マユボルドダイヘッドに送った。この
ヘッド３独類のの月利は同時押出しして連続した環状層
に成形した。各層は、ダイヘッドに送られ、初めに成形
した層と実質的に同心の環状の同軸層として放出した。
このようにして成形した各押出し管状体は約１．２５
ｊｎの外径と約０．２３０ ｊ、ｎの壁厚とを持ってい
だ３．各管状体は寸法定め急冷貞空室で約４０°Ｆの冷
却剤を便い冷却し次で１０４．ｎの長さに切断した。バ
リヤ層すなわち塩化ビニリデン（約８５％）及び塩化ビ
ニル（約１５％）の共重合体の場所の臨界性を示すだめ
に互に異る５個所に位置させた。バリヤ層は前記の接着
月利を介しポリプロピレンから成る内側層及び外側層に
接着した。
ｊｎの外径と約０．２３０ ｊ、ｎの壁厚とを持ってい
だ３．各管状体は寸法定め急冷貞空室で約４０°Ｆの冷
却剤を便い冷却し次で１０４．ｎの長さに切断した。バ
リヤ層すなわち塩化ビニリデン（約８５％）及び塩化ビ
ニル（約１５％）の共重合体の場所の臨界性を示すだめ
に互に異る５個所に位置させた。バリヤ層は前記の接着
月利を介しポリプロピレンから成る内側層及び外側層に
接着した。
バリヤ桐材自体と共に他の材料は各位置決めの際にほぼ
同じ定敏レベルに保持した。次の表は、外面からバリヤ
を位置させた距離を示し介在物の平均個数／ ｆｔと評
価した平均介在物容積とを示す。
同じ定敏レベルに保持した。次の表は、外面からバリヤ
を位置させた距離を示し介在物の平均個数／ ｆｔと評
価した平均介在物容積とを示す。
介在物の平均個数／ ｆｌ。に評価した平均介在物容積
を乗じ試料Ａの含有物容積／ＩＮ、で割るととにより、
相対的介在物容積債／ ｆｔを定める３、火 上表から明らかなようにバリヤ層が外向に近！シすると
きは、すなわちバリヤ層が管状体の全厚さの外側約／内
又はなるべくは全厚さの夕１側約Ｚ内Ｓ にある場合に相対的介在物容積／１’ｔが著しく減る。
を乗じ試料Ａの含有物容積／ＩＮ、で割るととにより、
相対的介在物容積債／ ｆｔを定める３、火 上表から明らかなようにバリヤ層が外向に近！シすると
きは、すなわちバリヤ層が管状体の全厚さの外側約／内
又はなるべくは全厚さの夕１側約Ｚ内Ｓ にある場合に相対的介在物容積／１’ｔが著しく減る。
以上本発明をその実施例について詳細に説明したが本発
明はなおその情神を逸脱しないで神様の変化変型を行う
ことができるのはもちろんである。
明はなおその情神を逸脱しないで神様の変化変型を行う
ことができるのはもちろんである。
第１図は本発明管状体の１実施例の斜視図、第２図及び
第６図は本発明による複合の熱可塑性物体の第１図の実
施例及びその変型の部分横断面図である。第４図は本発
明管状体を作る多重マニホルドダイ装置の軸断面図、第
５図は本発明管状体から作った細い頚付きの容器の斜視
図である。第６図は本発明管状体から第５図のような容
器を形成する装置の線図的配置図である。 １０・・管状体、１１・・・外側重合体材料、１２・・
・接着剤層、１３・・内側層、１４・・接着剤層、１５
・・・内側重合体材料。 （２９）
第６図は本発明による複合の熱可塑性物体の第１図の実
施例及びその変型の部分横断面図である。第４図は本発
明管状体を作る多重マニホルドダイ装置の軸断面図、第
５図は本発明管状体から作った細い頚付きの容器の斜視
図である。第６図は本発明管状体から第５図のような容
器を形成する装置の線図的配置図である。 １０・・管状体、１１・・・外側重合体材料、１２・・
・接着剤層、１３・・内側層、１４・・接着剤層、１５
・・・内側重合体材料。 （２９）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）互に異る重合体材料の複数の層を互に接着して成
り、ガス透過率が低く中央部に位置しない少くとも１つ
の層を物体表面に近接して位置させ、前記の中央部に位
置しない層が物体の全厚さの約１％ないし約２０％の範
囲の平均厚さを持つようにした剛性の共有押出し成形さ
れた熱可塑性物体。 （２）重合体材料を管形にし、中央部に位置しない少く
とも１つの層を前記管形の外面に近接させた特許請求の
範囲第（１）頃に記載の熱可塑性物体。 （３）透過率が低く中央部に位置しない少くとも１つの
層を、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ビニルアルコール
−エチレン共重合体及びアクリロニトリル含有重合体か
ら成る群から選ぶ特許請求の範囲第（］）項にイ己載の
熱可塑性物体。 （４）重合体材料から成る各層が、ポリオレフィン、ポ
リスチレン及びポリエステルから成る７ｔηから選ぶ重
合体である特許請求の範囲第（１）項に記載の熱可塑性
物体。 （５）複数の重合体層を備え、これ博°のＩＲ重合体層
１つをバリヤ性を持つようにし管状製品外面に近接して
位置させ、前記の１つの層が管状製品の全厚さの約１％
ないし約２０％の平均１１ノざを持つようにした非たわ
み性の管状製品。 （６）バリヤ層としてポリ塩化ビニリデン共重合体を使
う特許請求の範囲第（５）珀に記・１＆の１゛″（・状
ル１１品。 （カ バリヤ層としてビニルアルコール−エチレン共
重合体を使う特許請求の範囲第（５）瑣に記載の管状製
品。 （８） バリヤ層としてアクリロニｉ・リル含有屯合
体を使う特許請求の範囲第（５）ｆｆｔに記１１＆のＹ
ｒｉ、’状製品。 （９）バリヤ性を持つ層が全厚さの約２％／：ｒいし約
１２％の平均厚ざを持つようにした′１、′ｆ１１′１
請求の範囲第（５）頂に記載の管状製品。 （１０） バリヤ性を持つ層が、全厚さの約６％／Ｉ
゛い（７約１０％の平均厚さを持つようにした１、テ、
；１．請求の範間第（５）頂に記載の管状製品。 （１１）バリヤ性を持つ層を製品全厚さの外側約］Ａ内
に位置させた特許請求の範囲第（５）項に記載の管状製
品。 （１２）バリヤ性を持つ層を製品全厚さの外側約１／４
内に位置させた特許請求の範囲第（５）頃に記載の管状
製品。 （１３）複数の重合体層を備え、これ等の重合体層の１
つがバリヤ性を持ち、前記各重合体層を１連の熔融流れ
として共用押出し成形され、互に接着することにより形
成され、前記バリヤ層を外面に近接して位置させ全厚さ
の約１％ないし約２０％の厚さを持つようにした非たわ
み性の管状製品。 （１，０バリヤ層としてポリ塩化ビニリデン共重合体を
使う特許請求の範囲第（１３）項に記載の管状製品。 Ｑ５） バリヤ層としてビニルアルコール−エチレン
共重合体を使う特許請求の範囲第（１３）項に記載の管
状製品。 （１６） バリヤ層としてアクリロニトリル含有重合
体を使う特許請求の範囲第（１３）頃に記載の管状製品
。 （１７）バリヤ性を持つ層が全厚さの約２％４Ｉいし約
１２％の平均厚さを持つようにした！１、′Ｉ′１１′
１請求の範囲第（１３）項に記載の？！ｉ；状製品。 （１８）バリヤ性を持つ層が全厚さの約６％／１゛いし
約１０％の平均厚さを持つようにした特１ｔ’ｌ’ 、
１１“Ｉ求の範囲第（１３）頂に記載の管状製品。 （＋９１ バリヤ性を持つ層を製品全ｊＩｌざσ）外
側約１／４内にあるようにした特、ｉｌ、１１１ノ求の
範囲第（１３）川に記載の管状製品。 （２０）バリヤ性を持つ層を製品全厚ざの外側約１／４
内にあるようにした特許請求の範囲第１１３）川に記・
１＆の管状製品。 ＱＤ すぐれて低いガス通過率を持つ容藷に二ｉｌ＃
ｌ＋延伸させることができ、重合体流れを共用押出し成
形し、互に接着して１連の層をノ１ソ成することにより
形成され、１つの層はポリ塩化ビニリデンＪ（重合体を
必要な要素として成り製品外面に近接して位置させ、前
記の１つの層が製品全厚さの約１％ないし２０％の平均
厚さを持つようにした非たわみ性多重層管状体。 （イ） ポリ塩化ビニリデン共重合体層が全厚さの約２
％ないし約１２％の平均厚さを持つようにした特許請求
の範囲第（２１）頂に記載の管状体。 （ハ） ポリ塩化ビニリデン層が全厚さの約６％ないし
約１０％の厚さを持つようにした特許請求の範囲第０］
）項に記載の管状体。 （ハ） １つのバリヤ層を持ち実質的に含有物を含まな
いで、重合体材料から成る１連の熔融流れを生成し、こ
れ等の１連の熔融流れを包み吹成に各別の仕切った層を
まわりに形成し、前記の１連の層内に管状体外部部分に
近接してバリヤ層を導入することから成る方法により形
成した多重層管状体。 （２υ バリヤ層を、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ビ
ニルアルコール−エチレン共重合体及びアクリロニ）
ＩＪル含有重合体から成る群から選ぶ特許請求の範囲第
シゆ項に記載の管状体。 （２ｆｉ１１連の熔融流れを、ポリオレフィン、ポリス
チレン及びポリエステルから成る群から選んだ重合体材
料により構成した特許請求の範囲第１２４１頃に記載の
管状体。 （ロ）バリヤ層を１連の各層の外側約１７も内に万人す
る特許請求の範囲第ＱＤ瑣に記載のｔ′１・状「イ＜。 （ハ）バリヤ層を１連の各層の外側約１／４内に導入す
る特許請求の範囲第ＣＡ頃に記載の管状（４り。 翰 バリヤ層を管状体全厚さの約１％ないし約２０％の
平均厚さを生ずる」：うに導入する特許請求の範囲第（
至）頂に記載の管状体。 （ト）バリヤ層としてポリ塩化ビニリデン；”： ｉｌ
ｊ合体を使う特許請求の範囲第（ハ）項記・！＆の管状
体。 （′３１）バリヤ層を内部に持つ固体管状体を共有押出
し成形する際にガス状介在物を実質的に減らす方法にお
いて、樹脂質利利から成る１連の熔融流れを生成し、こ
れ等の１連の熔融流れを包み吹成に各別の仕切った層を
まわりに形成し、これ等の１連の層に固体管状体の外部
部分に近接してバリヤ層を導入することから成る方法。 （３湯 バリヤ層を７Ｊ”り塩化ビニリデン其１１（
合体、ビニルアルコール−エチレン共重合体及びアクリ
ロニ） ＩＪル含有重合体から成る群から選ぶ！１、テ
許請求の範囲第Ｃ３１）項に記載の方法。 （３３） １連の熔ｒｊｂ流れとして、ポリオレフィ
ン、ポリスチレン及びポリエステルから成る群から選ん
だ重合体を使う特許請求の範囲第（３ｆＩ項に記載の方
法。 （３４）バリヤ層を１連の層の外側約］ｌ内に導入する
特許請求の範囲第Ｃ（＋）項に記４＆の方法。 （３５） バリヤ層を１連の層の外側約］／４内に導
入する特、ｖｌ−請求の範囲第（（Ｉ）項に記載の方法
。 （３Ｇ）バリヤ層を、管状体の全厚さの約１％ないし約
２０％の平均厚さが生ずるように導入する特許請求の範
囲第ＣＨＩ） Ｑ’ｊに記載の方法。 （３η バリヤ層を、管状体の全厚さの約２％ないし１
２％の平均Ｊｌさが生ずるように導入する特許請求の範
囲第（３１）珀に記載の方法。 （３８）バリヤ層を、管状体の全厚さの約６％ないし１
０％の平均厚さが生ずるように導入する特許請求の範囲
第Ｇ＋）項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30829281A | 1981-10-05 | 1981-10-05 | |
| US308292 | 1981-10-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5871130A true JPS5871130A (ja) | 1983-04-27 |
Family
ID=23193373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57174090A Pending JPS5871130A (ja) | 1981-10-05 | 1982-10-05 | 多重層管状体及びそのガス状介在物を減らす方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0076366B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5871130A (ja) |
| AT (1) | ATE29237T1 (ja) |
| DE (1) | DE3277113D1 (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1221318A (en) * | 1983-04-28 | 1987-05-05 | Shunsaku Hirata | Multi-layer drawn polyester bottle and process for preparation thereof |
| US4649004A (en) * | 1983-12-27 | 1987-03-10 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Process for production of multi-layer pipes for draw-forming |
| US4550043A (en) * | 1984-02-17 | 1985-10-29 | Continental Plastic Containers, Inc. | Preform with internal barrier and internal layer of high thermal stability and products made from the same |
| US4609516A (en) * | 1984-02-17 | 1986-09-02 | Continental Pet Technologies, Inc. | Method of forming laminated preforms |
| JPS61235126A (ja) * | 1985-04-12 | 1986-10-20 | Nissei Ee S B Kikai Kk | 多層容器の製造方法 |
| US4992335A (en) * | 1985-09-12 | 1991-02-12 | Sanders Associates, Inc. | Composite material and method of making same |
| US5019453A (en) * | 1985-09-12 | 1991-05-28 | Guerra Richard J | Composite material and method of making same |
| US4935308A (en) * | 1985-09-12 | 1990-06-19 | Sanders Associates | Composite material and method of making same |
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| DE3720560C1 (de) * | 1987-06-22 | 1988-09-15 | Bekum Maschf Gmbh | Coextrusionskopf |
| US4944972A (en) * | 1987-12-31 | 1990-07-31 | American National Can Company | Coextrusion apparatus, methods, and related films and packages |
| GB2222355A (en) * | 1988-08-26 | 1990-02-28 | Courtaulds Films & Packaging | Microwavable food container |
| DE3902270A1 (de) * | 1989-01-26 | 1990-08-02 | Guenter Dipl Ing Richter | Verfahren und vorrichtung zur diskontinuierlichen herstellung mehrschichtiger, coextrudierter, schlauchartiger vorformlinge aus thermoplastischem kunststoff |
| DE3910103A1 (de) * | 1989-03-29 | 1990-10-11 | Wolff Walsrode Ag | Metallschichtfreie verbundfolien |
| DE4337491A1 (de) * | 1993-11-03 | 1995-05-04 | Kautex Werke Gmbh | Im Co-Extrusions-Blasverfahren hergestellter Behälter |
| DE10314779A1 (de) * | 2003-03-31 | 2004-10-14 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Medizinsch-pharmazeutische Kunststoffbehälter mit verbesserter Barrierewirkung |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB937456A (en) * | 1958-12-08 | 1963-09-18 | Gen Mills Inc | Improvements in or relating to photosensors |
| FR1436158A (fr) * | 1964-04-01 | 1966-04-22 | Continental Can Co | Procédé et appareil de fabrication de récipients enduits |
| US3321803A (en) * | 1966-01-14 | 1967-05-30 | Nat Distillers Chem Corp | Extrusion die for easily decomposable materials |
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| US4109037A (en) * | 1973-04-30 | 1978-08-22 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | Laminated packing materials |
| US4217161A (en) * | 1976-08-10 | 1980-08-12 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Process for making a container |
-
1982
- 1982-07-21 AT AT82106584T patent/ATE29237T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-07-21 EP EP82106584A patent/EP0076366B1/en not_active Expired
- 1982-07-21 DE DE8282106584T patent/DE3277113D1/de not_active Expired
- 1982-10-05 JP JP57174090A patent/JPS5871130A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0076366A3 (en) | 1984-11-14 |
| EP0076366A2 (en) | 1983-04-13 |
| ATE29237T1 (de) | 1987-09-15 |
| EP0076366B1 (en) | 1987-09-02 |
| DE3277113D1 (en) | 1987-10-08 |
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