JPS5870894A - アルカリ性パルプ蒸解における抽出液又は蒸解廃液の処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルカリ性パルプ蒸解における抽出液又は蒸解
廃液の処理法に関する。

木材又は草本類などの繊維質原料を、クラフトパルプ蒸
解法、ソーダパルプ蒸解法、酸素、アルカリバルブ蒸解
決又はアルカリナルファイトパルプ島解法などのアル力
り性パルプ蒸解法によって高アルカリ性、高温、高圧下
で蒸解すると、繊維ｊｉ１原料中のリグニン成分と同時
に多量のヘミセルロース成分やセルロース成分の一部が
可溶化・分解して蒸解廃液及び抽出液中に溶出してくる
。

このアルカリ性パルプ蒸解法１！において、％に繊維質
原料中の炭水化物の分解溶出機構はビーリング反応とし
て知られてお９、パルプ蒸解薬液中には主としてこの炭
水化物に由来したと考えられるイソサッカリン酸類、メ
タサッカリン酸類などを含む各種の有機酸が生成溶出し
てくる（　Ｔａｐｐｉ。

ｖｏｌ、　５９．８１９．１１８〜Ｌ２１（１９７６）
参照）。

これらの有機酸類はアルカリ性領域で微生物によって資
化されたという報告例はない。なおアルカリ性蒸解液の
初期ｐＨはほぼ１４であり、蒸解過程で生成する有機酸
によって蒸解液中の一苛゛性アルカリがある＃ＭＦｉＬ
消費され、＃解の初期又は中期段階に於て蒸解系から抽
出された抽出液および蒸解終了時の蒸解廃液の残アルカ
リ濃度は２〜３０％（Ｎａ２Ｏ換算）であり、これらの
ｐＨは通常ｌＯ〜１４と依然強アルカリ性でるる。この
ようにアルカリ性パルプ蒸解時の抽出液又は蒸解廃液（
以下単に蒸解廃液と称する）にはリグニン及び各種の有
機酸が有機物として存在しており、かつ塩類管多量に含
有するものである。

ところでアルカリ性蒸解法によって得られるセルロース
に富む不溶性区分線そのままパルプとして利用されてい
るが、残抄の蒸解廃液は従来は濃縮工程を経て燃焼され
、有機物からは燃焼エネルギーを、無機物からはアルカ
リ薬品を回収するにとどまっていた。

一方、この蒸解鴫液中のリグニン成分および有機酸成分
等の有機成分は化学工業の原材料として′長年に亘り注
目されてはいるものの、禾だ大規模に実用化されるには
至ってい危い。発酵工業の面においても、アルカリ性パ
ルプ蒸解ｍａｒｔ前述した如く、強アルカリ性であ＃）
％無処理のｔｔでこの廃液中に生育する微生物の存在は
知られていなかった。また、アルカリ性パルプ蒸解とし
て一般的なりラフトパルプ蒸解の蒸解鳴液中には強還元
性物質である硫化ソーダが禾だ多量に存在するために、
微生物の生育はさらに困離である。さらに蒸解鴫液中に
はリグニンおよび無機塩含量が高いという問題も６抄、
クラフトパルプ蒸解廃液に代表されるアルカリ性パルプ
蒸解廃液は今日まで発＃原料としての利用は全く顧みら
れていない。さらに、アルカリ性パルプ蒸解廃液中に多
量に存在するインサッカリン酸およびメタサッカリン醗
等の有機酸成分の微生物資化性についての知見も全く知
られていなかった。

本発明者らは、かかる現状に鑑み、昭和５６年特許出願
第２３６７２号において、アルカリ性パルプ蒸解廃液の
ｐＨを中性にすることなく、アルカリ性領域においてパ
ルプ鴫液中の有機物、特に檀々の有機＊’を資化する微
生物の培養法を開示した。

引続き、本発明者らは、アルカリ性パルプ蒸解廃液を有
効に利用する方法につき鋭意研究〜を重ねた結果、本発
明を完成するに至った。

本発明は発熱量の低い有機酸成分を微生物によ＃）微生
物夕／バク等の有用な物質に転換し、発熱量の高いリグ
ニン成分を燃料として効果的に利用する合理的なバルブ
蒸解廃液の杷理法を提供するものである。さらに本発明
は、濃縮燃焼工程を経危くとも苛性化し得る部分を含む
パルプ蒸解廃液処理法を提供するものである。

すなわち、本発明は、アルカリ性蒸解液によるパルプ蒸
解において、蒸解途中の抽出液又杜蒸解終了彼の蒸解廃
液の一部着しくは全部を培地としてアルカリ性条件下で
微生物を培養することにより有機酸を資化し、資化後の
培地の一部又は傘部を直接苛性化することを特徴とする
ものである。

本発明で使用するアルカリ性パルプ蒸解廃液としては、
アルカリ性パルプ製造工程から排出される情々の廃液、
例えｄ１プロー後パルプを分離。

洗浄した蒸解鴫液（希黒液）、蒸解途中の抽出液および
連続島、解籠における浸透ゾーンから向流抽出湯れた廃
液等がある。アルカリ性パルプ蒸解過根において、炭水
化物に由来する有機酸の溶出は感解の初期段階で迅速に
起こり、温度上昇期間中に殆ど完了してしまうが、これ
と比較してリグニン成分の溶出ははるかに遅いことが知
られている。

このため、％に抽出液はリグニン成分が少ない点で本発
明の適用に有利である。

アルカリ性パルプ蒸解廃液中に存在する有機物の主成分
は有機酸とリグニン成分であるが、このうちリグニン成
分は通常、微生物に対し難分解性であり、培養に際し何
ら利益をもたらさないばかりでなく、阻害要因となる。

すなわち、リグニン成分はほぼｐＨ１０〜１１以下で不
溶化し、析出し始めるため、蒸解発液を用いて培養する
際、発酵生産物の精製上の阻害となったり、液の流動性
を低下させたりする。そこで本発明においてＬ１前記リ
グニン成分による阻害を防止することが望ましい。

リグニン成分による阻害を防止する方法の１つとして、
リグニン成分の一部又線全部を除去する方法かめる。リ
グニン成分の除去方法としては、例えば煙道ガスをアル
カリ性パルプ蒸解晩液中に吹込み；液のｐＨを低下させ
ることによりリグニン成分を不溶化させ分離、除去する
方法、めるいＬ限外濾過膜、逆浸透膜郷の膜処理によ抄
比較的高分子物質でるるリグニン成分を分離、除去する
方法等がある。

アルカリ性パルプ製造工程から排出される廃液は、直接
リグニン成分の除去工程へ送っても％あるいは、いわゆ
る黒液１化処理に見られるような酸化工程を経た後、リ
グニン成分の除去工程へ送っても良い。蒸解廃液の声を
低下させることによりリグニン成分を不溶化させ分離、
除去する方法においては、炭酸ガス成分に富む煙道ガス
を使用することが経済的に望ましく　ｓ　　ｐＨ１１０
Ｎ１１０の範囲でリグニン成分を析出させることが出来
る。

ｐＨ＆０以下の条件では像道ガスを多量に吹込む必要が
あり効率的でない。又、特にクラフトパルプ蒸解廃液を
用いる場合、環境問題の点から、酸化処理を行った廃液
を用いる方が硫化水素、メチルメルカプタン等の臭気成
分の飛散が無い点で望ましい。限外濾過処理によるリグ
ニン成分の分離、除去に際しては、限外濾過膜はタンパ
ク質の分子量としてｔ＊ｅｏ−ＩＮもＯＯの分子量分−
サイズを有しｓ　　ｐＨが１ｏより高い領域および６０
℃以上の高温でも安定である性質を備えているポリスル
ホン等の重合体が値ましい。この条件下でアルカリ性パ
ルプ蒸解ｓｔｔ＋ａ外ｆ過処理すると、残液中には主と
してリグニン成分が鍛縮・分離され、透過液中には主と
して有機酸成分が分ＩＩＡされるため、透過液は有用が
発酵原料として提供される。

尚、分離、除去されたリグニン成分は発熱量が高く、従
来の薬品回収系における回収ボイラーで燃焼するのに適
している。

前記リグニン成分の除去工程を経たアルカリ性パルプ蒸
解時の蒸解廃液社、微生物培養のための培地となる。

さらにリグニン成分による阻害を防止する方法としてア
ルカリ性パルプ蒸解時の蒸解廃液ｔ−酸化分解処理する
方法がある。

アルカリ性パルプ蒸解法のうち、最も普及しているクラ
フトパルプ製造工程においては、従来、蒸解廃液を空気
中の酸素で酸化処理している。この蒸解廃液の酸化の目
的は、薬品回収系における硫黄の損失を減少させ、回収
率を高めることにより、外部環境へ臭気成分の飛散を防
止するためである。この酸化反応の過程で、蒸解廃液中
の硫化ソーダはチオ硫酸ソーダ、さらにその一部は硫酸
ソーダへと酸化される。しかし、現状の酸化処理を施し
た廃液のｐＨを１０〜１１以下に調整するとリグニン成
分が析出し、微生物の培養に際し障害となる。また、現
状の酸化条件においては酸化後の液のｐＨは酸化前のｐ
Ｈと殆ど変化していない。

このため培養に使用するアルカリ性パルプ蒸解廃液は％
現状の酸化処理以上に激しい酷な酸化分解を予じめ行う
ことにより、培養時の液のＩ）Ｈ７，５〜１２．０の範
囲における任意のｐＨにおいてリグニン成分が析出、沈
澱しないように酸化分解処理を施すことが望ましい。酸
化分解反応時の蒸解廃液の温度は望ましくは６０℃以上
、であｈ加圧下、常圧下のいずれでも良い。酸化反応の
速度紘反応答器の種類により大きく異なるが、例えば。

攪伴羽根付き密閉容器を用い、酸素ガス１Ｇ却／ａｄ加
圧下で１５分間気液接触を行なった酸化処理、あるいは
、開放容器で空気を蒸解廃液の１５０倍容量まで吹込む
酸化処理を施すことにより、ｐＨ７，５〜１１０の領域
でリグニン成分が析出しなくなる。クラフトパルグ蒸解
尭液を用いた場合、上記の酸化処理による硫化ソーダの
酸化率はいずれの場合でも１００チであり、もはや蒸解
発液中には硫化ソーダは残存せず、しかも培養時にリグ
ニン成分が析出しないため、発酵原料として使用し易い
蒸解廃液を得ることが出来る。

末完ＩＩＡＫおける激しい酸化条件下で拡、酸化反応に
伴い蒸解廃液のｐＨが若干低下する。ｐＨ低下の原因は
、主としてリグニン成分の酸化分解により、有機酸が生
成し、アルカリを中和するためであると考えられる。酸
化反応をさらに継続すると、時間の経過と共にＰＨが低
下し、初期ｐＨ約１３の蒸ＮＩ液を約７〜８にまで低下
させることも可能である。このため酸化反応の程度によ
り。

蒸解尭′ＩＩＬを所望のｐＨに調整すること轄可能で娶
るが、酸化反応時の所要酸素ｔｔ最小にし、培養時に必
要な液ｐＨへの調整は煙道ガス、酸類又は培養後の培地
等で調整する方がより望ましい。

またさらにリグニン成分による阻害を防止する方法とし
て、アルカリ性パルプ蒸解時の蒸解廃液を用いて、リグ
ニン成分が析出、沈澱を生じないアルカリ性条件下（ｐ
Ｈ１１Ｓ−１１０）において鎗生物を培養しても良い。

リグニン成分を除去したアルカリ性パルプ蒸解時の蒸解
廃液を用いて有機ａｌｔ資化する際、用いる微生物とし
ては、本出願人が先に出願した特許出願番号昭５６−２
３６７２号で明らかにした微工研委託申趙書受理番号第
５６８１号、第５６８２号および第５６８３号等のよう
なｐＨ７，５〜ＩＬＯのアルカリ性領域においてアルカ
リ性パルプ蒸解廃液に生育する菌を用いる。

アルカリ性パルグ蒸解膓液社強アルカリ性であり、この
１ｆ！Ｌを中和するためには多量の酸を必要とし、さら
に島解用桑品の回収、再主を困婦ならしめるため、本発
明ではアルカリ性領域で生育する微生物を用いる。

アルカリ性パルプ蒸ｗ＃廃液としてクラフトパルプ蒸解
１液を用いた場合、蒸解廃液中に拡硫化水素（硫化ソー
ダ白木）、メチルメルカプタン等のいわゆるクラフトパ
ルプ工場特有の英気成分が含有されている。これらの化
合物は強還元性物質であり、通常、微生物の生育を阻害
する。

紡記還元性化合物は、一般に空気等により酸化されてい
るが、例′えばこの硫化ソーダの酸化効率社告工場によ
りまちまちであり、酸化後も硫化ソーダが若干残存して
いる場合が多い。

このクラフトパルプ蒸解廃液を用いて培養を行う際、培
養槽に入る時に硫化ソーダが若干残存していても支障な
いが、培養槽内で硫化ソーダが酸化され、消失してしま
う様に通気および攪伴を行い、微生物のＳ類に応じて所
望゛の溶存ｔＲ素員度を維持することが必要である。

ｌＩ解膓液を用いて値生物を培養する際の窒素源として
は、アンモニウム塩、硝酸塩などの無機窒素化合物、尿
素、カゼイン、などの有機窒素含有物を用いることがで
きる。その他力ルシウム塩、マグネシラ！塩、カリウム
塩、リン酸塩、マンガン塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩などの
無機塩や、必要に応じてビタミン類、アミノｉ！ｌ！類
などの微生物の生育に必要な物質や生長促進物質を添加
するのが好ましい。

前記培養により有＋１に酸を資化後、培養物より有用物
質を分離、回収することが出来る。例えば、培養物を遠
心分離機によや＆０ＯＯ−ＩＬＯＯＯｙｐｍで＄−１ｓ
分関連心操作することによ炒、タンパク−アミノ酸供給
源として、又動物の飼料として有用な培ｇ＃論体を容易
に回収することが出来る。

資化後の培地は従来と同様、濃縮、燃焼工程を含んた薬
品回収系へ送ることも可能であるが、このＪｌｊｓｉｓ
燃焼およびスメルト溶解工龜を経ずに資化後の培地の一
部又は全部を直＊＊性化工程に送り、苛性アルカリ溶液
を得る方法の提供が本発明の特徴の一つである。

アルカリ性パルプ蒸解液中の有機酸類は、ソーダ塩の形
で溶解している。この蒸解ｌ！濠に直接消ル 石灰を添加して苛性化反応は起こらない。一方、本発明
の培養では有機酸類が資化されると共に培養時に発生す
る炭酸ガスを培地が捕促するため、Ｍ機酸ソーダ嬬炭酸
ソーダあるいは龜炭酸ソーダの形に移行し培地中に溶解
して存在する。そのため、培養により生じた発酵生産物
を除去し７を後、培地を消石灰等により苛性化すればア
ルカリ溶液を得ることが出来る。苛性化の条件としては
、現在りラフトバルブ蕪解薬品回収系の苛性化工機で行
りている通常の条件で行って支障ない。尚、リグニン成
分が培地中に溶解している場合においてもリグニン成分
は、苛性化工程で析出せず障害とならない。

本発明で得られるアルカリ溶液は、蒸解工程でチップ中
の水分あるいはパルプ洗浄用の水等により希釈されるた
め、得られるアルカリ溶液中のアルカリＩ１１直轄元の
蒸解薬液中のアルカリａｔより低下している。このため
苛性化にあたっては、苛性化効率が縄く、炭酸ナトリク
ム分か少ないアルカリ溶液を得ることが出来るの４も本
発明の利点の一つである。

本発明ではアルカリ性パルプ蒸解時のｍｍｓ液の−Ｓあ
るいは全部を使用することが出来るが、前処理としてリ
グニン成分を除去する工程から排出されるリグニン成分
に富む区分および直接苛性化を行なわない資化後の培地
ｒｉ従来の薬品回収系における回収ボイラーで燃焼し、
発熱エネルギーと蒸解粂品を回収する。

木登１１１ｊＫ′ｓ？いて苛性化は、資化後の培地の一
部又は全部を従来の薬品回収工程の苛性化工程で共に行
なっても良く、又それとは別ＫＪＩＩＩで苛性化しても
良い。

本発明により得られたアルカリ溶液は、アルカリ性パル
プ蒸解における蒸解薬液、パッチ晶蒸解等における希黒
液の代替および排煙脱硫におけるスクラビング用アルカ
リ液等に使用するのに適している。

リグニン成分の分離除去なしにて得られたブルカｌｊ＃
ｌ１ｌｋ中にれ溶解したリグニン成分が存在しており、
再度、蒸解薬液として使用すると、蒸解−液中のリグニ
ン成分のａｔは次第Ｋ１６ｔってくる。

そこで、有機酸資化後の培地の一部および蒸解腸液の−
ｇを従来の薬品回収系で濃縮、燃焼することにより、ア
ルカリ溶液中のりゲニン成分の蓄積管制御することが出
来る。また、蒸解鳴液中のリグニン成分を従来の濃度よ
抄高めることが出来るため、−湿分あたりの発熱量が高
くなり、回収ボイラーでの熱効率が向上する。

本発明で得られ′たアルカリ溶液中のアルカリ−＆は元
の蒸解薬液中のアルカリＳｔより低下しているため、蒸
解薬沿として使用するＫＦｉ％蒸解薬液中のアルカリａ
ｔを一定しペルに保持する工夫が必要である。

そのためには、例えば、本発明における資化後の培地を
従来の薬品回収系の緑獣と共に苛性化し、得られたアル
カリ皺液を線動後蒸解薬液として使用する方法、又は、
各々単独で苛性化し、どちらか一方乃Ｎ１は両方を濃縮
後蒸解薬液として使用する方法等がある。

′ｔた、有機＃資化後の培地を石灰泥の洗浄水として使
用し、洗浄後の弱ｉ［を従来の薬品回収系のスメルト溶
解工Ｓを経て最終的に苛性化する方法を採用しても鼠い
。

ソーダパルプ蒸解法および酸素アルカリ蒸解法では蒸解
薬液中のアルカリ濃度を一定しペルに保持することで操
業上の問題は解決されるが、クラフトパルプ蒸解法では
、さらに硫化＃Ｌを一部レベルに保持す、る工夫が必要
である。

従来のクラフトバルブ蒸解法の薬品回収工程では、希黒
液を＊ａｉｔＬ、回収ボイラーで燃焼している。仁の過
程で希黒液中の硫黄化合物の大部公社・スメルト中Ｋｉ
ｔ化ソーダの形で回収され、蒸解薬液の硫化度を維持し
ている。

一方、本発明で得られたアルカ９ｆＩＩ液中の硫黄化合
物は、大部分硫酸ソーダの形で存在し、硫化にはゼロで
娶る。

そのため、本発明で得られたアルカリ＃ｌｌ＆をクラフ
トパルプ島解条品系に組込む際、ａｍ薬液の硫化にはｔ
本ｇＩ６−での苛性化工機へ送る液と従来の験ｊＩｉ１
．燃焼工程へ送る象の徹量配分を輿豊することで一定し
ベ＃に保持すればｊＬ染。

尚、島解ｖｋ練のＰＨを低下させることによりリグニン
成分を分ｌｌ１１，１Ｉｉｌ去する方法では、液中に硫
化ソーダが存在する場合、硫化水素が発生するが、この
硫化水素をアルカリ溶液でスクラビングする仁とにより
硫化ソーダの形で傭捉し、島Ｓａ液の硫化ｍｅ保持する
ことも可能で委る。

このように１本発明によれば、リグニン成分と有機酸成
分の混合′物の中で有機酸成分を資化し、資化俵有用物
質を分離することＫより、（υ　リグニン成分のボイラ
ーにおける効率的燃焼 （２）　微生物による有機酸成分の有用物質への転換１
回収 （２）　従来の薬品回収系統を併用して蒸解薬品の回収
再生が出来る等の種々の利点を有している。

以下に実施例を示して本発明を更に詳細にａ明するが、
本発明の技術範囲をこれらの実施例に＠定するものでな
いことはいうまでも彦い。

実施例Ｌ クラフトパルプ製造工程の稀黒液酸化ｔ装置から排出さ
れた蒸解腸液を用い以下の試験を行った。

尚、との蒸解発液は有機酸＆５　ｑｂｓ　　ｖゲニン＆
０　％、残存アルカリ撫度　α’　％　（Ｎａ２Ｏとし
て）硫化ソーダα０３　チを含み”、　　ｐＨＵ１２．
０でめりた。

この液に縦畝ガスを吹込み、液のｐＨをへＳに調整した
後、生じた沈＃３ｋＪを濾過により除去した。

この操作によりリグニンは７０％除去され、Ｖ液中のリ
グニン濃度はＬＯチになり、口液中には懸濁物は認めら
れなくなった。尚、濾過にょセ得られた固蓋物の発熱量
はａｚｏｏｋｃａｌ／＃であった。

濾過液にイーストエキスα２％、ＫＨ２ＰＯ４α２％、
ＭｇＳＯ４，７Ｈ２０ｃＬｏ　ｓ　％および尿素ａｓ％
を加え、無菌濾過後、２１容ミニジャーファーメンタ−
にこの培地を７００ｄ入れ、微工研姿託申鯖書受理番号
第５６８１号菌を接種し、温度４０ｔｌ：、通気量Ｌ　
５　Ｖ　ｊｆｎ　＊攪伴速［６００ｒｐｍにて回分式培
養を行った。２日間培養後、培地を滞留時間３０時間の
流速で注入し、連続培養を行った。定常状態になった時
、注入液中の硫化ソーダ濃度はａ０１２チでめったが、
ミニジャーファーメンタ−内の硫化ソーダｌｌ１度はα
ＧｏｏＬ％であった。尚この時の排出液中の有機酸濃度
は２．１チでらり、菌体歇量は絶乾でＬ３％でめった。

連続培養を行った排出液１に＆０００ｒｐｍの遠心分離
操作により菌体を除去後、上澄液に消石灰を、４０チ添
加し苛性化を行った。生じた懸濁物を除去した後、上澄
液めアルカリ濃度ｔＷ＋定したところｓ　Ｎｕ、Ｏ換算
値で蒸解１液あた９　１９俤であったＯ 実施例２ 蒸解時の抽出液Ｋｓ当する様、実験室のオートクレーブ
を用い、クラフトパルプ蒸解途中にある動源を取出した
。このｓＩｌは有機酸ＬＯ％、　リグニン成分チ、残存
アルカリ績度ａ８チ（Ｎａ２Ｏとして）、硫化ソーダα
５Ｉｉ１ｓｔ−含みｓ　　ｐＨＢｘｔ。

であった。この蒸解１液をポリスルホン膜（分子量分画
ｙ、　ｏ　ｏ　ｏ　）を−有する平ＩＮ屋限外濾過装置
にて操作圧７　ｋｇ７ｃｄ％操作温［７０℃、濃縮倍率
７倍の条件で限外濾過処理を行った。得られた濃縮液は
、リグニン成分に富み、固型分あたりの発熱量拡、４２
００　ｋｃａｌ／＃でめった。一方、透過液中のりゲニ
ン浸度は、処理前の１１５になったが、有４１鐵濃度お
よびｐＨは処理前と変化が無かった。透過液を８０℃に
て２２空気／分、ｎ膓液の通気速度で空気を吹込み、総
連気量が廃液の容量の８０倍となった時点で通気による
酸化反応を終了した。

酸化後の廃液社硫化ソーダがａｏｉ１６ｃ減少していた
が、ｐＨはｔｔ６と変イヒがなかった。この酸化ｌＫ液
を炭酸ガスにてｐＨ１ｓ　　Ｋ調整後、イーストエキス
ｔ１２％、ｌ［Ｈ，ＰＯ４（Ｌｍ　％　ＭｇＳＯ４，７
Ｂ、０ａＯ６％およびＫＮＯ，Ｌ４１加え、無曹−過し
。

この培地３０ｄをｇｏｏ　ｄ容三角フラスコに入れ、欽
工研姿託申請書受理査号１１１ｓｓｓｓ号曹を接種した
。尚、ｐＨ調整時にリグニン成分の析出れ見られなかっ
た。

４８時間振盪培養後、培養液中の有ｍ一度線、Ｌ８−に
減少し、麹体重童は絶乾でＬｓ％であった・この培養液
を＆　００　＠　ｒｐｍの遠心分離操作によｐ菌体を除
去した後、上置液に消石灰１ｔｏｌ添加し、苛性化を行
った。

生じた懸濁物を除去した後、上澄液のアルカリ濃度ｔｍ
定したところＮａ　ｘＯ換算で培養液６たりＩＬＯｑｋ
であった。

実施例龜 クラフトパルプ製造工程の権黒箪を用い以下の試験を行
った。

尚、この蒸解−液は有機酸＆３％％ｌＪゲニン＆０チ、
残存アルカリ濃度α８％（ＮａｚＯとして）、硫化ソー
ダα５％を含み、ｐＨは１２．０でめった。

この蒸解廃液を８０℃にて２Ｌ空気／分り蒸解廃液の通
気速度で空気を吹込み、総連気量が廃液の１５０倍とな
った時点で酸化反応を終了した。酸化後、蒸解廃液のｐ
Ｈは１α硫化ソーダの酸化率は１００％であり、硫化ソ
ーダの残存および沈澱物の生成は認められなかった。

上記酸化液を脚酸ガスにてｐＨａｓに調整した。

ｐＨｇ整後０酸化液中には沈ａｍの生成は認められなか
った。この酸化液にイーストエキスα１チ、ＫＨ，ＰＯ
４（Ｌ　ｔ　ｓ％、ＭｇＳＯ４，７Ｋ２０　ａ　ｏ　ｓ
　％および樹０，５゛チを加えこの培地ａｏｄ１ｉ″３
００ｍ容三角フラスコに入れて１２０℃１５分間殺菌し
微工研委託申請書受理番号第５６８２号Ｉｔ″接種した
。４０℃にて４８時間後、培養液を＆０００ｒｐｍで１
５分遠心分離した。上澄液の有機酸量はＫ９チに減少し
、かかる培養により得られた乾燥画体重量は培地１ｄあ
たり　１５町でめった。上澄液に消石灰を１０チ添加し
、生じた顕濁物を除去後、上澄液のアルカリ濃度を測定
し次ところ、Ｎａ２Ｏ換算で蒸解廃液たり　λ１ｔｓで
あった。

実施例本 蒸解時の抽出液に相当する様、実験室のオートクレーブ
を用い、クラフトパルプ蒸解途中にある廃液を取出した
。この廃液を攪伴羽根付き密閉容器に入れ、８５℃酸素
ガス１ｏ＃／−加圧下で１５分間気液接触を行った。酸
化後の廃液社、有機酸＆３％％　リ／ニア　Ｌ５％％　
ｆｉ存フルカ１ｊｉｌｆαａ％　（ＮａｚＯとして）、
ｐＨｏＬ７でめり、硫化ソーダの残存および沈＃物の生
成は紹められなかった。

この酸化発液にイーストエキス０．２％％　ＫＨ，ＰＯ
４α２％、ＭｇＳＯ４，７Ｈ，Ｏ（Ｌ　Ｏ５％および尿
素０．ｓ％を加え、無菌−過し、この培地３０ｍを５０
０ｄ容三角フラスコに入れ、徽工研委託申鯖書受理番号
第５６８３号曹ｔ″接種した。４８時間振盪培養後、培
地中の有機酸濃度ｈ　ｚｌチに減少し、乾燥一体重量は
培地１ｄめたり１４岬でめった。この培養液を＆　００
０　ｙｐｒｎの遠心分離操作により画体を除去し友後、
上澄液に′消石灰′Ｉｒ４０チ添加し、苛性化を行った
。生じた沈澱物を除去後、上澄液のアルカリ濃度を測定
したところＮａ　２０　　換算で培養液あ次り２９％で
あった。

実施例＆ クラフトパルプ製造工程の稀原液酸化装置から排出され
た蒸解発液を用い以下の試験を行りた。

尚、この蒸解廃液は有機Ｍ＆５％リグニン５．０チ残存
アルカリＩＩ［０，６％（Ｎａ２Ｏとして）、硫化ソー
ダＣＬ０３％を含み、ｐＨは１１０でめった。

この液を炭酸ガスにてｐＨＩＬ２に調整し、イーストエ
キス０．２％、Ｋ１２ＰＯ４（１２％、Ｍｇ５ｏ４．１
．Ｋ２゜０００５　チおよび尿ｉｏ、ｓチを加え、無菌
濾過後、この培地３０ｄｔ−５００ｄ容三角フラスコに
入れ、微工研委託申鯖書受理番号第５８６１号曹を接種
した。４０℃にて４８時間振盪培養後、培養液を５、０
０　Ｏｒｐｍで１５分間遠心分離した。培養中、培地の
ＰＨｋ　ｌＬ２１ｃ維持するため苛性ソーダを連続して
投入した。上置液の有機酸量は２８チに減少し、かかる
培養により得られた乾燥画体重量は培地ｌｄらたり１１
１　ｍｇで多づた。

上澄液に消石灰を４Ｌｏ％添加し、生じた沈澱を除去後
、上澄液のアルカリ濃度を測定したところ、Ｎ　ａ　２
０換算で蒸解廃液あたり１１０％であった。

実施例収 ＃鱗時の抽出液に相当する様、実験室のオートクレーブ
を用いり２７トパルプ蒸解途中にある廃液を取出した。

この廃液を８０℃にて、２Ａ空気／分、ｉ発液の通気速
度で空気を吹込み、総連気量が廃液の容量の８０倍とな
った時点で酸化反応を終了した。酸化後の廃液は、有機
酸ＬＯ％％　リグニン１７％、残存アルカリ濃度α８チ
（Ｎ　ａ　ｘ　９として）、硫化ソーダａ０１　　チを
含み、ｐＨは１２．０　　でめった。この蒸解廃液のｐ
Ｈを炭酸ガスによりＩＬＱに調整後、イーストエキスα
２％、ＫＨ２ＰＯ４（Ｋ２９１ｋ、ＭｇＳＯ４，７Ｈ２
０ａｏ　ｓ　％　＞　ｊ　ＵＫＮＯ３ｔｓ％を加え、無
ｌｌＦｍし、コｆ）培地ａｏ、ｚ’ｔ５００ｍ’４三角
フラスコに入れ倣工研委託申請書受理査号第５８６３号
餉を接種した。４８時間振盪培養後、培養液中の有機酸
濃度は、２５％に減少し、菌体重量紅絶乾でａａ％であ
りた。なお、培養中培地のｐＨを口」に維持するため苛
性ソーダを連続して投入した。この培養液を＆ＯＯＯｒ
ｐｍの遠心分離操作により菌体を除去した後、上澄液に
消石灰を４％添加し、苛性化を行った。

懸濁物が沈降した後、上澄液のアルカリ濃ｆを測定した
ところ、Ｎａ２Ｏ換算で培養液あたり２４チであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　アルカリ性蒸解液によるパルプ′蒸解において、
   蒸解途中の抽出液又は蒸解終了後の蒸解廃液の一部若し
   くは全部を培地としてアルカリ性条件下で微生物を培養
   し有機酸を質化する第１の工程と、前記資化後の培地の
   一部又は全部を直接苛性化する第２の工程とからなるこ
   とｔ特徴とするアルカリ性パルプＪ［Ｋおける抽出液又
   は蒸解廃液の処理法。 ２）培地に供される抽出液又は蒸解廃液はリグニン成分
   の一部又は全部が除去されたものであることを特徴とす
   る特許請求範囲第１項記載の処理法。 ３）培地に供される抽出液又は蒸解廃液は、ｐＨ７，５
   〜ＩＬＯの範囲の任意のｐＨにおいて、リグニン成分の
   析出、沈澱を生じなくなるまで空気等の酸素含有ガスに
   よ９酸化分解処理されたものであるととｔ−特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の処理法。 ４）培地に供される抽出液又は蒸解廃液＃ｉ、　Ｖゲニ
   ン成分が析出、沈澱を生じない高ｐＨ領域に維持され、
   かつそのｐＨ領域で微生物を培養することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の処理法。