JPS5870710A - キチンド−プの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、キチンから繊維、フィμム等の成形品を製造
するために好適に用いられるキチンドーグの製造方法に
関するものである。

キチンはポリ（Ｎ−アセチμ−Ｄ−グ〜コサミン）から
なる◆糖類であり、甲殻類の外骨格など天然に広く分布
している物質であり、その分子の繰り返し単位ごとに、
１（ｍのアミノ７セチル基を有するため委くの興味ある
独特の性質を有している。

その一つとして８人体内で酵素分解を起こして組織内に
吸収されること及び良好な染色性を有することがあげら
れ、このためキチンを繊維化して吸収性外科用縫合糸と
して利用することが提案されている。キチンは一般の有
機溶剤に難溶であるがキチンを溶解することができる溶
剤として１例えばトリクロル酢蒙又はジクロμ酢酸と塩
素化炭化水素との温合溶剤、ジメチルアセトアミド又は
Ｎ−メチルビロリドンと塩化リチウムとの混合溶剤など
が知られている。キチンドーグを作成するにあたって、
一般にキチンは粉末として上記のとと１溶剤に加えられ
、混合機で溶解混合が行われる。

しかし、キチンの一部は上記溶剤に溶解するもののかな
りの不溶物が残存するため、濾過性や成形性が悪くなる
など、繊維やフィルムを製造する際の大きな障害となっ
ている。しかし、その溶解性を更に向上させるための技
術はよく知られていないのが現状である・ 本発明者らは、成形品の製造に好適に用いられる物質な
キチンドープを製造する方法を提供すべく鋭意研究を重
ねた結果９本発明に到達したものである。すなわち本発
明はキチンと溶剤とからキチンドー１を製造するに際し
、キチンとして嵩比重＜４２ｆ／ｄ荷重下）が０．５２
９／ｄ以下のキチン粉末を使用することを特徴とするキ
チンドープの製造方法である。

本発明にいうキチンには、キチンそのもののほかにキチ
ンの誘導体も含まれる。本発明に用いるキチンは９例え
ば甲殻類、昆虫類などを塩酸処理並びに力性ソーダ処理
してタン白及び力〃シウム分を分離精製することにより
、あるいはそれらを例えばエーテル化、エステル化など
することにより調製することができる。本発明に用いら
れるキチンの誘導体としては１例えば力〃ボキＶメチ〃
化チキン、ヒドロキシエチ〃化キチンなどのエステル化
キチン、アセチル化キチン、スルホン化キチンなどのエ
ステル化キチンがあげられる。エステル化物としては９
例えばギ酸、酢酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、イソ吉草
酸、安息香酸、ケイ皮酸、サリチル酸、アントフニル酸
、フタル酸などの力〜ポン酸ＩＮ　＋　硫酸、）　ｗ工
ンス〃ホン酸、スルファ二μ酸などのスルホン酸類、＃
２酸類あるいはそれらの無水物のエステル化物があげら
れる。

これらのエステル化物を調製するには１例えばキチンを
上記のごとき酸又はその水溶液で処理すればよく、必要
に応じて触媒として９例えば硫酸。

塩酸、ト〃エン７１Ｗホン酸などを用いることもできる
。エステル化度は処理液の組成、温度あるいは処理時間
で調整が可能である。例えばアセチル化の場合は比較的
短時間で処理が可能である。例えば９０％酢酸でキチン
を常温において１０分間浸漬したのち十分に水洗し、つ
いで水酸化アンモニウムなどで中和して遊離の酢酸を完
全に除去し乾燥することによりアセチル化度的６９６の
アセチル化キチンを調製することができる。

本発明に使用できる溶剤はキンンを溶解可能な溶剤であ
ればどのようなものでもよい。そのような溶剤としては
９例えばトリクロル酢酸と塩素化炭化水素との混合物が
あげられる。塩素化炭化水素としては１例えばクロルメ
タン、ジクロルメタン、りｐロホルム、四塩化炭素、１
，２−ジクロルメタン、　　１，１．１−トリクロ〃エ
タン、　　１．ｉ、２−　）ジクロルメタンなどがあげ
られ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上混合
して使用することもできる。トリクロル酢酸と塩素化炭
化水素の混合割合は２５〜７５ニア５〜２５（重量比）
の範囲が好ましい。また、２重量％以上の塩化リチウム
を含んだジメチ〃アセトアミド又はＮ−メチルピロリド
ン溶液も本発明に適用できる好適な溶剤の一つである。

本発明においてはキチンとして嵩比重Ｃ４２ｆ／ｄ荷重
下）が０．５２９７ｄ以下、好ましくは０．ｌｆ／ｄ以
下、更に好ましくは０．２Ｂ９／ｄ以下のキチン粉末を
用いることが必要である。本発明にいう嵩比重（４２９
／ｅ４荷重下）とは、内径３α、深さ６１のステンレス
製円筒をガラス板上にのせ、この円筒内に５ｇのキチン
粉末を入れ、ガラス板に軽く摂動を与えたのち、外径３
６１９重さ２９７ｇのステンレス製円柱を上記円筒内に
挿入し、粉末の容積を測定したものである。

本発明に用いるこのような嵩比重の小さいキチン粉体の
製造は９例えば次の方法によって行うことができる。ま
ず、甲殻類の外骨格を乾燥後、粉砕器にて粉砕し、微粉
末化したのち、酸による脱カルシウム、アルカリによる
脱タン白を行うか。

又は外骨格の形状を保ったままで脱力〃シウム。

脱タン白を行った後、乾燥して粉砕を行う。この場合、
粉体の粒度な例えば５０メツシュ以上にするなど、比較
的小さい粒度にすることはもちろん必要であるが、嵩比
重を小さくするための重要な要因として粉砕の形態があ
げられる。粒子の細化なカッタ一式粉砕機で行うと９粒
度をかなり小さくしても嵩比重はそれほど小さくならな
いのに対し、ハンマー型、ボー〃ミ〜型、衝撃型等の粉
砕機を使用する粉砕方法、すなわち粒子を押しつぶす粉
砕方法では嵩比重を著しく小さくすることができる。し
たがって９本発明に用いる嵩比重の小さいものを得るに
は、粉砕工程の少なくとも１回にはハンマー型、ボー〜
ミｓｔ型又は衝撃型の粉砕を行うことが好ましい。かか
る嵩比重の小さいキチン粉末は、嵩比重の高いものより
溶剤への溶解性が非常に良好であるので、そのものから
は均質なキチンドープを作成することができる。

本発明の方法により製造されたキチンドープは濾過性が
良好であり、濾過時のフィルター上に残存する不溶解物
も少なく、かつこれらのドーグからは工程上のトップ〃
もなく９機械的性質の良好な繊維、フィルムなどの成形
品を得ることができる。

以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ 紅ずわいかに（Ｃｈｉｏｎｅ　Ｃｅｐｅａ　０ｐｉｌｉ
ｏ　−０’　ｆａｂｒｉｃｕｓ　）の外骨格を十分に水
洗した後、４０℃の温風乾燥器で十分に乾燥し、衝撃型
粉砕器（細用ミクロンビクトリーミｙＶＰ−１０）で粉
砕を行い、１００メツシユふるいでのバスが６０ｇ６で
ある粉体な得た。

この粉末を９９．５％酢酸中に３０分間浸漬し、濾過し
た後、メタノールで十分に洗浄を行った。更に２　Ｎ　
−Ｈｃｌで２５℃において３時間処理し、力性ソーダで
中和した後水洗し９次いでＩ　Ｎ　−ＮａＯＨで８０℃
において３時間処理し、塩酸で中和した後水洗を行った
。このようにして得られたキチンは白色の粉末であり、
嵩比重は０−２６９／ｄ荷重下）であった。

コノキチン粉末３重量部をトリクロル酢酸５０重量部及
び塩化メチレン５０重量部からなる混合溶剤に加え、攪
拌型ニーグーを用いて５℃で２時間混合した。得られた
溶液２＃を１００町Ｇ、　１４８０メツシユ金網を用い
て圧縮空気ガス下で濾過を行ったところ、必要初期圧力
が４　＃／ｄ　、必要終了圧力が４．５幻／ｄであり、
濾過は非常に良好であった。

このドーグを減圧下に十分脱泡した。脱泡したドープを
タンクに移したのち２．５峠／ｄの加圧下。

ギヤーポンプで送液して孔径０．０８１１＊、孔数４０
のノズルから吐出量２．５ｄ１分で１４℃に調温された
アセトン（第１凝固浴）中に紡出して糸条を形成し、１
０讃／分の速度でローラーに引取った。

ナオ、キャーポンプを出たドープは５■φのパイプに導
入され、ノズルに入る前の長さ１０ｆｆｉの部分でジャ
ケット部に２０℃の温水を循環させてドー１を加温した
。ノズル先端から出るドープの温度を測定したところ２
０℃であった。引取った参をメタノ−ρ液中に落下させ
、１晩放置したのち、ワイングーにて捲取った。捲取っ
た糸条な力性ソーダ水溶液で中和したのち水洗してキチ
ン繊維を得た。得られたキチン繊維の乾強度は３　、１
９／ｄであった。

比較例１ 粉砕器としてカッター型粉砕器（ウィレー型粉砕器、吉
田製作所製）を使用した他は、！ｌ！施例１と同じ方法
でキチン粉末を得た。得られたキチン粉末の嵩比重は０
．５４９７ｃｄ　（４２９／ｄ荷重下）であった。この
キチン粉末を実施例１と同じ溶剤に溶解し、実施例１と
同じ条件下で混合及び濾過を行ったところ、必要初期圧
力が６．５４／ｄであり、濾過の進行とともに必要圧力
が１０１／ｄ以上になり十分なる濾過が不可能であった
。濾材を交換しながら得たドープについて実施例１と同
じ方法で紡糸を行ったところ、紡糸時、凝固液中で糸切
れが多発し、かつ得られた糸の強度も２．１９／ｄであ
った。

実施例２．比較例２ 紅ずわいかにの外骨格を十分に水洗した後、４０℃の温
風乾燥器で十分に乾燥し、ボー〃ミ〜型粉砕器で粉砕を
行い１２０メツシユふるいでのバスが６０９６である粉
体な得た。この粉末を実施例１と同じ方法で精製し、白
色のキチン粉末（！ｌ！施例２）を得た。その嵩比重は
０．２５９７ｄであった。比較のため、ボールミル型の
代りにカッター型粉砕器で粉砕した他は実施例２と同じ
精製法によって嵩比重０．３３のキチン粉末（比較例２
）を得た。これらをジメチルホルムアミドと塩化リチウ
ムの混合液に５重量％溶解したところ、実施例の粉末は
透明で粘質の高いドープな与えたのに対し、比較例の粉
末から得たドープは不透明で不溶解物が多量にあり、良
質なドーグではなかった。

実施例のドープについて１４８０メツシユ金網にて５．
５４／ｄ加圧下で濾過したのち実施例１と同様な方法で
紡糸を行ったところ１強度３．９＃／ｄの良好なキチン
繊維が得られた。

瞭出麩　ユニチカ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）キチン溶剤とからキチンドープを製造するＫへ 際し、キチンとして嵩比重Ｃ４２９７ｄ荷重下）が０．
   ５２９７ｄ以下のキチン粉末を使用することを特徴とす
   るキチンドーグの製造方法。