JPS5869844A - ヒドロキシルアミンの安定化剤 - Google Patents
ヒドロキシルアミンの安定化剤Info
- Publication number
- JPS5869844A JPS5869844A JP16740681A JP16740681A JPS5869844A JP S5869844 A JPS5869844 A JP S5869844A JP 16740681 A JP16740681 A JP 16740681A JP 16740681 A JP16740681 A JP 16740681A JP S5869844 A JPS5869844 A JP S5869844A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- quinoline
- stabilizer
- hydroxylamine
- amino
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の一般式で表わされるキノリンよシなるヒド
ロキシルア＜ｙの安定化剤に関するものである。
ロキシルア＜ｙの安定化剤に関するものである。
のと龜−は水素原子、亀がハイドＷｄＰシル基Ｏと１１
＆ハスルホン酸基、馬が低級アルコキシ基のと自為は水
素原子を、示す） ヒドロキジルアイン及びその塩類は酸化防止、繊維処理
、染色工業、天然色４真、ゴム工業、油脂工業ｖＴ＄薬
傘成、農薬合成等に用いられ、４１に近年線有機合成原
料としての比重が高まりつつある。
＆ハスルホン酸基、馬が低級アルコキシ基のと自為は水
素原子を、示す） ヒドロキジルアイン及びその塩類は酸化防止、繊維処理
、染色工業、天然色４真、ゴム工業、油脂工業ｖＴ＄薬
傘成、農薬合成等に用いられ、４１に近年線有機合成原
料としての比重が高まりつつある。
とド謬キジルア（ンは融点５１５Ｃの極めて不安定な塩
基でその４．０６ Ｍｏｂ／Ｌ水溶液は４０Ｇに１４４
時間保つことにより７９．７％の分解を認めた。だがそ
の塩の水溶液は極めて安定で５Ｍ０１／Ｌ。
基でその４．０６ Ｍｏｂ／Ｌ水溶液は４０Ｇに１４４
時間保つことにより７９．７％の分解を認めた。だがそ
の塩の水溶液は極めて安定で５Ｍ０１／Ｌ。
５０Ｃで１箇月の放置によっても分解は＃ｌｌｌ鎮定の
範囲内であった。だから商品としては安定な硫酸塩１・
塩酸塩、を九拡硝酸塩として市販されている。
範囲内であった。だから商品としては安定な硫酸塩１・
塩酸塩、を九拡硝酸塩として市販されている。
而してこれらの用途の多くはヒドロ命シルア電ン塩を必
要とするのではなく、む、シ、ろ、遊離のヒドロ中シル
ア（ンを必要とする。依って従来拡一般にヒトｗＩ？シ
ルア町ン塩と反応せんとする物質を電んだＩｌ媒中でア
ルカリで中和してヒドロキジルアインとしで使用してい
る現状である。
要とするのではなく、む、シ、ろ、遊離のヒドロ中シル
ア（ンを必要とする。依って従来拡一般にヒトｗＩ？シ
ルア町ン塩と反応せんとする物質を電んだＩｌ媒中でア
ルカリで中和してヒドロキジルアインとしで使用してい
る現状である。
反応＃１１１ｓは一般にアル；−ル類等の有機溶媒を用
いる。すなわち溶媒に反応させる物質を溶解し、その溶
液に硫酸ヒドロ命シルア建ンの結晶をけんずいし、攪拌
しなからＮａＯＨを溶かしたアルコールｓｉｎを徐々に
加えて反応させゐ、この場合、固体の硫酸ヒトＷヤシル
アむｙの表面にアルコールに不溶な黴綱曽晶のＮａ１８
０４の膜が生成して、ＮａＯＨのアル；−ル博液が硫酸
にドｖａａＰシルア々ｙの結晶Ｋｊｉｇ達するのを妨害
する。そして反応の末期には厚いＮａ、８Ｑ、の膜に−
おおわれた不使用の硫酸ヒドロ命シルアζン粒子が残る
。実際の工場の操作では不便用の硫酸ヒドロキシルア櫂
ｙが１０−にも達することがある。更に公害防止のため
、この不使用物質はわざわざ酸化剤を用いて酸化して除
去する必要も生ずる。
いる。すなわち溶媒に反応させる物質を溶解し、その溶
液に硫酸ヒドロ命シルア建ンの結晶をけんずいし、攪拌
しなからＮａＯＨを溶かしたアルコールｓｉｎを徐々に
加えて反応させゐ、この場合、固体の硫酸ヒトＷヤシル
アむｙの表面にアルコールに不溶な黴綱曽晶のＮａ１８
０４の膜が生成して、ＮａＯＨのアル；−ル博液が硫酸
にドｖａａＰシルア々ｙの結晶Ｋｊｉｇ達するのを妨害
する。そして反応の末期には厚いＮａ、８Ｑ、の膜に−
おおわれた不使用の硫酸ヒドロ命シルアζン粒子が残る
。実際の工場の操作では不便用の硫酸ヒドロキシルア櫂
ｙが１０−にも達することがある。更に公害防止のため
、この不使用物質はわざわざ酸化剤を用いて酸化して除
去する必要も生ずる。
また１反応のａｎにアルコール溶媒中に生じ九微細なＮ
ａ１Ｓ０４の結晶のため、反応液全体が粥状となり、結
晶の脱液に際しての有効成分の損失も大である。流酸ヒ
トＷ中シルア電ｙの代りに塩酸ヒトｃｌ午シルア（／筐
た紘硝酸にドロ中シルア（本発明はキノリ／系安定化剤
を添加することによる安定なるヒドロキシルアインを提
供するものである。−ｉ！［１，２，５及び４より判る
通シ、キノリｙａａヒトｍｌ命シルア々ンの′モル数の
わずが１／１０００倍含むのみでにド四キジルア電ンを
殆んど分解なしに極めて安定に保つ。
ａ１Ｓ０４の結晶のため、反応液全体が粥状となり、結
晶の脱液に際しての有効成分の損失も大である。流酸ヒ
トＷ中シルア電ｙの代りに塩酸ヒトｃｌ午シルア（／筐
た紘硝酸にドロ中シルア（本発明はキノリ／系安定化剤
を添加することによる安定なるヒドロキシルアインを提
供するものである。−ｉ！［１，２，５及び４より判る
通シ、キノリｙａａヒトｍｌ命シルア々ンの′モル数の
わずが１／１０００倍含むのみでにド四キジルア電ンを
殆んど分解なしに極めて安定に保つ。
更に本発明による安定なるヒドロキシルアインを反応に
用いるととＫより ｓ Ｎａｇ ＢＯ２等の反応阻害物
質を晶出しないため、濃厚液による反応が可能である。
用いるととＫより ｓ Ｎａｇ ＢＯ２等の反応阻害物
質を晶出しないため、濃厚液による反応が可能である。
またＮａ１８０４等の結晶が晶出しないため連番分離操
作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくする。
作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくする。
従って同−設備による能力の増大、人手及び１穆の合理
化等の多くの利点を有す０次に実施例を示す。
化等の多くの利点を有す０次に実施例を示す。
実施例１
ＪＩＳ Ｋ８９９５０ｍａｓｔドロキＶルア（ｙ試薬
特級を純水に溶解して約５ ＭｏＡ／Ｌ溶液を作る。こ
れをム液とする。ＪＩＳ Ｋ８５７６ＯＮａＯＨｇ薬
特級を純水Ｋ１１ｌ解して約５０−溶液を作る。これを
Ｂ液とする。次にＡ液を５ＣＫ冷却し、予め５Ｃに冷却
したＢ液で中和する。中和社強く攪拌しなからＯＣ〜１
０Ｃの範囲で行い、中和の完了はＪ夏８ ２８８０２の
硝子電極法によ〉測定し、ＰＨａ５を終点とした。中和
後、液をＯＣ迄冷却してＮａ１８へ・１０ＨＩＯの結晶
を析出させ、プフナー漏斗で濾紙を用いて濾過した。こ
れをＣ液とする。
特級を純水に溶解して約５ ＭｏＡ／Ｌ溶液を作る。こ
れをム液とする。ＪＩＳ Ｋ８５７６ＯＮａＯＨｇ薬
特級を純水Ｋ１１ｌ解して約５０−溶液を作る。これを
Ｂ液とする。次にＡ液を５ＣＫ冷却し、予め５Ｃに冷却
したＢ液で中和する。中和社強く攪拌しなからＯＣ〜１
０Ｃの範囲で行い、中和の完了はＪ夏８ ２８８０２の
硝子電極法によ〉測定し、ＰＨａ５を終点とした。中和
後、液をＯＣ迄冷却してＮａ１８へ・１０ＨＩＯの結晶
を析出させ、プフナー漏斗で濾紙を用いて濾過した。こ
れをＣ液とする。
Ｃｉｌ中のヒト關命シルア電ｙをＪＩｌｉ Ｋ８？９
５の試験法によ）測定し九結果、ヒｙｗ：ａｔｖルア擢
ン４．０６ ＭｏＡ／Ｌであった。
５の試験法によ）測定し九結果、ヒｙｗ：ａｔｖルア擢
ン４．０６ ＭｏＡ／Ｌであった。
このｃｍを原液とし、これに本発明の安゛定化剤たる各
種のキノリン類を夫々ヒドロ゛ｄＰｖルア電ンのモル数
の１００１倍のモル数を加え九。そして４０Ｃで６時間
、１６時間及び２４時間放置後の残存ヒトＷヤシルア々
ｙの含量を測定した。その結果線表１のようでめった。
種のキノリン類を夫々ヒドロ゛ｄＰｖルア電ンのモル数
の１００１倍のモル数を加え九。そして４０Ｃで６時間
、１６時間及び２４時間放置後の残存ヒトＷヤシルア々
ｙの含量を測定した。その結果線表１のようでめった。
実施例２
ＪＩＳ Ｋ８２０１の塩酸ヒドロ中シルア（ｙをメチ
ルアルコールに４０Ｃで飽和するように溶解した（約２
．７５ Ｎｏｔ／Ｌ ）。これをＤＩ’ｌ！とする。実
施例１と同様のＮａＯＨをメチルアルコールニ約５Ｍｏ
ｂ／Ｌとなるように溶解した。これをＥ液とする０次に
Ｂ液を５Ｃに冷却し、強く攪拌しつつ、液温か１０Ｃを
越えないように注意しながら、Ｅ液を徐々に加えた。す
ると多量の黴細なＮａＣｔの結晶が生じ、液は粥状とな
る。中和は実施例１と同様に硝子電極を用いて測定し、
終点をＰｉｌａ５とした。中和後、濾紙をしいたプ７ナ
ー漏斗で濾過した。この濾液をＦ液とする。Ｆｌ中のと
ドｔ！中Ｖルア電ンの含量は実施例１と同様にして測定
した結果１．９８ Ｍｏｊ／Ｌであった。
ルアルコールに４０Ｃで飽和するように溶解した（約２
．７５ Ｎｏｔ／Ｌ ）。これをＤＩ’ｌ！とする。実
施例１と同様のＮａＯＨをメチルアルコールニ約５Ｍｏ
ｂ／Ｌとなるように溶解した。これをＥ液とする０次に
Ｂ液を５Ｃに冷却し、強く攪拌しつつ、液温か１０Ｃを
越えないように注意しながら、Ｅ液を徐々に加えた。す
ると多量の黴細なＮａＣｔの結晶が生じ、液は粥状とな
る。中和は実施例１と同様に硝子電極を用いて測定し、
終点をＰｉｌａ５とした。中和後、濾紙をしいたプ７ナ
ー漏斗で濾過した。この濾液をＦ液とする。Ｆｌ中のと
ドｔ！中Ｖルア電ンの含量は実施例１と同様にして測定
した結果１．９８ Ｍｏｊ／Ｌであった。
次ＫＦ液を丸底フラスコで減圧下、約３０Ｃで約２倍の
−ＩＲＫするぺ〈機縮した。実施例１と同様にして測定
した結果、狐ド四キジルアｆｙの含量は４．０９ Ｍｏ
ｔ／Ｌであった。これをＧｔｌ！とする。
−ＩＲＫするぺ〈機縮した。実施例１と同様にして測定
した結果、狐ド四キジルアｆｙの含量は４．０９ Ｍｏ
ｔ／Ｌであった。これをＧｔｌ！とする。
Ｇ液を原液とし、これに本発羽の安定化剤える各種のキ
ノリン類を夫々艦ド■キジルア電ｙのモル数の１／１０
００倍の峰ル数になるように加え九。
ノリン類を夫々艦ド■キジルア電ｙのモル数の１／１０
００倍の峰ル数になるように加え九。
そして実施例１と同様に試験した結果社表２のようであ
った。
った。
実施例３
実施例２と異るのは溶媒としてのメチルアル；−ルの代
シにエチルアルコールを用いた点であｐｌその他は実施
例２と殆んど同様である。但し、塩酸ヒト１１ｄＰシル
ア擢ンのエチルアルコールに対する溶解度が悪いため、
磯縮前のヒドロキシルアインの濃度が少々薄くなり、従
って渦縮度を少し高めた。このヒドロキシルアミンの濃
度は５．９６ Ｍｏｂ／Ｌｆあった。そして実施例１と
同様に試験した結果は表５のようであった。
シにエチルアルコールを用いた点であｐｌその他は実施
例２と殆んど同様である。但し、塩酸ヒト１１ｄＰシル
ア擢ンのエチルアルコールに対する溶解度が悪いため、
磯縮前のヒドロキシルアインの濃度が少々薄くなり、従
って渦縮度を少し高めた。このヒドロキシルアミンの濃
度は５．９６ Ｍｏｂ／Ｌｆあった。そして実施例１と
同様に試験した結果は表５のようであった。
実施例４
実施例１と異るのは中和点のみである。２種類の試料の
１つはＰＨ６，０、ヒドロキシルア＜ｙ濃度４．００
Ｍｏｂ／Ｌであり、他はＰ Ｈ７，０、ヒドロ命シルア
電ン１１＆度４．０５ ＭｏＬ／Ｌであった。そして実
施例１と同様に２４時間放置試験し、結果は貞４のよう
で６つ九。
１つはＰＨ６，０、ヒドロキシルア＜ｙ濃度４．００
Ｍｏｂ／Ｌであり、他はＰ Ｈ７，０、ヒドロ命シルア
電ン１１＆度４．０５ ＭｏＬ／Ｌであった。そして実
施例１と同様に２４時間放置試験し、結果は貞４のよう
で６つ九。
比較のため、実１１の結果も一部再記した。
ｌｌ！４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の一般式で表わされるキノリｙよシなるヒドロキジル
アインの安定化剤 のと＠Ｒｅは水素原子１、亀がハ イドａ中シル基のとき−はスルホ４ｙ酸基、亀が低級ア
ル；キシ基のとき島は水素原子を秦す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740681A JPS595575B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740681A JPS595575B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869844A true JPS5869844A (ja) | 1983-04-26 |
| JPS595575B2 JPS595575B2 (ja) | 1984-02-06 |
Family
ID=15849097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16740681A Expired JPS595575B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595575B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0147706A2 (de) * | 1983-12-17 | 1985-07-10 | BASF Aktiengesellschaft | Stabilisierte Lösungen von Hydroxylamin oder dessen Salzen in Wasser oder Alkoholen sowie deren Herstellung |
| EP0147742A2 (de) * | 1983-12-28 | 1985-07-10 | BASF Aktiengesellschaft | Stabilisierte Lösungen von Hydroxylamin oder dessen Salzen in Wasser oder Alkoholen sowie deren Herstellung |
| US4576804A (en) * | 1983-12-02 | 1986-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts |
| US5703323A (en) * | 1996-09-17 | 1997-12-30 | Olin Corporation | Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate and hydroxylamine-containing compositions |
| US5906805A (en) * | 1997-04-30 | 1999-05-25 | Alliedsignal Inc. | Stabilized hydroxylamine solutions |
| US6758990B2 (en) | 2000-02-22 | 2004-07-06 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilizing agent for hydroxylamine solutions |
-
1981
- 1981-10-20 JP JP16740681A patent/JPS595575B2/ja not_active Expired
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4576804A (en) * | 1983-12-02 | 1986-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts |
| EP0147706A2 (de) * | 1983-12-17 | 1985-07-10 | BASF Aktiengesellschaft | Stabilisierte Lösungen von Hydroxylamin oder dessen Salzen in Wasser oder Alkoholen sowie deren Herstellung |
| US4629613A (en) * | 1983-12-17 | 1986-12-16 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts in water or alcohols, and their preparation |
| EP0147742A2 (de) * | 1983-12-28 | 1985-07-10 | BASF Aktiengesellschaft | Stabilisierte Lösungen von Hydroxylamin oder dessen Salzen in Wasser oder Alkoholen sowie deren Herstellung |
| US4551318A (en) * | 1983-12-28 | 1985-11-05 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts in water or alcohols, and their preparation |
| US5703323A (en) * | 1996-09-17 | 1997-12-30 | Olin Corporation | Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate and hydroxylamine-containing compositions |
| WO1998012141A1 (en) * | 1996-09-17 | 1998-03-26 | Olin Corporation | Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate |
| US5906805A (en) * | 1997-04-30 | 1999-05-25 | Alliedsignal Inc. | Stabilized hydroxylamine solutions |
| US6758990B2 (en) | 2000-02-22 | 2004-07-06 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilizing agent for hydroxylamine solutions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS595575B2 (ja) | 1984-02-06 |
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