JPS5868922A - 高温アルミニウム電解コンデンサ− - Google Patents

高温アルミニウム電解コンデンサ−

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JPS5868922A
JPS5868922A JP57168710A JP16871082A JPS5868922A JP S5868922 A JPS5868922 A JP S5868922A JP 57168710 A JP57168710 A JP 57168710A JP 16871082 A JP16871082 A JP 16871082A JP S5868922 A JPS5868922 A JP S5868922A
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004Details
    • H01G9/022Electrolytes; Absorbents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、2007又はそれ以上の直流で130℃の環
境温度で操作しうる電解コンデンサーに関する。
これまで、200v又はそれ以上で動作するアルミニウ
ム電解コンデンサーに対する電解液は、一般にエチレン
グリコール溶媒中に硼酸塩又は硼酸誘導体を溶旬として
含有した。このような電解液系の最高動作温度は、10
0℃未満であり、通常は65℃〜85℃である。この温
度の限界は、高分子グリコール−SW塩及び水を形成す
る、グリコールと、硼酸及び他の硼酸塩との迅速な反応
に依存する・最高動作温度献グリコールが−17,4℃
で凍結するので一20℃よりも高い。
アルミニウム電解コンデンサーの有効温度動作範囲は、
公知技術でグリコール溶媒を、沸点153℃及び凍結点
−61℃を有するN、N−ジメチルホルムアミド(以下
DMF )に代えることによって2つの方向に拡張され
た。DMP [解液を一55℃〜125℃の温度範囲を
越えて有効に使用することができること、は、刊行物に
公知である。
しかし、DMFは、著しく活性の溶媒であり、盆んどの
構成材料を攻撃する。ガスケット及びルゴムであるが、
DMIPは、高まる温度で増大する速度でブチルイムク
ロージヤーを透過し、したがってコンデンサーの4命を
限定す−る。それというのも、コンデンサーは、溶媒の
約牛分を失なうと適度に機能しなくなるからである。
更に%DMiFは67℃の引火点を有し1、それはコン
デンす−を限られた空間で使用する場合の溶媒として使
用するkは望ましくない。これに対して、グリコールは
、沸点197.2℃及び引火点116℃を有し、簡単に
含有せしめることができる。プチルデムとエチレン−ゾ
ロtレンtム(FiPR)の双方によるグリコールの透
過速度は、殆んど無視し゛てもよい。
電力供給操作には、200V又はそれ以上の直流で13
0℃の環境温度で連続的に動作しうる、適度に低温特性
を有するアルミ=ウムlit解コンデンサーを習ること
がアま4る・ 前記理由からエチレングリコール溶媒をアルミニウム電
解コンデンサーに使用するのが望ましい。グリコールを
使用する場合には、溶質は、硼酸又は備酸塩であること
ができない。それというのも、そのグリコールとの反応
は、前記と同様であるからである。溶質は、−グリコー
ル又−は使用してもよい任意の他の補助溶剤と反応しな
いものでなけれはならない。溶質は、160℃の動作温
度及び若干高い温度で安定でなければならな仏。
W解液の抵抗率増加の主な原因は、アミド形成−であり
、特にこの場合溶質は、ジカルボン酸のアンモニウム塩
又は置換アンモニウム塩である。霜解コンデンサーの電
解液に対して刊行物に公知の溶質、例えはアジぎン酸ジ
アンモニウムは、エチレングリコール溶媒に使用する場
合125℃で非導電性化合物のアジパミVを迅速に形成
する。アジパミPはグリコール忙不溶であるので、この
反応は、容易に検出される。アミドを形成するが可溶性
のアミVを形成する他の塩に対して、この反応は、抵抗
率の増加忙よ−って検出することができる。
アミド形成は、アンモニウム塩で最も容易に進行し、第
三アミンの塩の場合よりも第一アミンの塩の方が容易に
進行する。アミド形成は、アミド形成を継続させる1・
ために炭素−窒素結合を破壊しなければならないので、
第三アミンの・塩の場合が最も困難である。
本発明の1つの実施態様は、エチレングリコールを電解
液の溶媒として使用し、200v又はそれ以上の■流で
130℃の環境温度で動作、しうるアルミニウム電解コ
ンデンサーを得ろことである。
本発明によれは、高IML電解コンデンサーは、エチレ
ングリコール中に溶解したアジぎン酸モノ(ジ−n−プ
ロピルアンモニウム)又はアジぎン酸モノ(ジイソゾロ
ビルアンモニウム)、燐酸塩及び水を含有する電解液を
使用する。
一般に、本発明によるアルミニウム電解コンデンサーは
、エチレングリコール中に溶解すれた、溶質としてのア
ジぎン酸モノ(ジ−n−ゾロぜルアンモエウム)又はア
ジぎン酸モノ(ジイソゾロビルアンモニウム)、燐酸塩
及び水の′WIpk液系を使用することKよって200
7又はそれ以上ヤ事゛流で130℃で連続動作すること
ができる。
本発明の実施態様を図面につき詳説する。
第1図は、絶縁酸化物遮断層を表面に有するアルミニウ
ムの陽極箔11を包含する巻いたコンデンサ一部分10
を示す。陰極箔13もアルミニウムである。電解液吸収
層12及び14、有利に紙、は、陽極箔11と陰極箔1
3との間に位置し、それとともに巻き込んである。タブ
15及び16は、リード線への11極の接続を得るため
にそれぞれ電極11及び13に接続している。児全に巻
いた場合のコンデンサ一部分10は、本発明による電解
液(図示されてない)で含浸されている。
第2図は、コンデンサ一部分10の陰極タブ16が23
で金属容器25及び陰極リード線24に溶接されている
軸方向コンデンサーの横断面を示す。陽極タブ15は、
ブッシング19内れ、かつ20で陽極リード線21に溶
接されている。本発明による電解液(図示されてない)
は、コンデンサ一部分10゛を含浸する〇第1図及び第
2図のコンデンサーの電解液は、アジピン酸モノ(ジ−
n−プロピルアンモニウム)又はアジピン酸モノ(ジイ
ソゾロビルアンモニウム)、燐酸塩及び水のエチレング
リコールの溶液である。
前記に指摘したように、コンデンサーを160℃で動作
する忙は、電解液は、160℃で安定性でなけれはなら
ず、有利には、若干高い温度で安定性でなければならな
い。この理由から、安定なスクリーニング試験のために
は150℃が選択される。
゛電解液の所゛望の室温抵抗率は、コンデンサーの電圧
比及びコンデンサーが受ける動作温度に依存する。コン
デンサーを1308℃で200vの直流で動作するには
、室温抵抗率は、少なくとも700Ω龜、約700〜8
000偽でなけれはならず;有利にこの抵抗率は、15
0℃で1000時間後に12000偽を越えて増大して
はならない。高電圧のコンデンサーには、高い抵抗率を
有する電解液を使用しなければな1らず;低電圧のコン
デンサーには、低い抵抗率を有する電′Pk液を使用し
な幻れはならない。
電解液は、損傷した逅断酸化物層を動作の間に附極酪上
に再形成することができ′るために、全ての動作温度で
少なくともコンデンサーの定格電圧に、等しい最大陽極
電圧、すなわち200Vのコンデンサーに対して139
℃で少なくとも200vを有しなけnuならな’Ih、
2DDV及びそれ以上の動作電圧に対して、連続的動作
を保柾するためにこの電解液には、燐酸塩を含有しなけ
ればならないことが判明した。−16種類の異なる塩、
アンモニウム又は置換アンモニウム、は、105℃〜1
50℃の範自、の稲々の温度で行なわれる、熱安定なス
クリーニング試験で評価され声◎この試験は、電解液の
室温抵抗率を測定し、電解液の試料をガラス管中和封止
し、この封管な試験温度に加熱することを包含する。試
料は、約500時間おきに取出され、室温に冷却され;
抵抗率は、室温で測定される。
試験した13種類の塩の中、7檀類は、150℃で満足
な電解液を生じた。7梅類の満足な塩は、次のものを包
含した:アジピン酸ビス(第三ブチルアンモニウム)、
ジ塩;合成を全く抜雑した2種類のピペリジニウム塩:
その後に所望の電圧で不満足であることが証明されたジ
エチルアンモニウム塩及びトリメチルアンモニウム塩;
及び本発明によるジ−n−プロピルアンモニウム塩及び
ジイソゾロビルアンモニウム塩。
モノジゾロぎル塩及びモノジインプロピル塩は、ピペリ
ジニウム塩よりも容易に得ることができるので、これら
2種類の塩は、さらに研究するために選択された。
例1 抵抗率のデータ、最大化成電圧及び150’Cでの安定
度のデータは、エチレングリコール−水渭合物中のアジ
ピン酸モノ(シーn−プロピルアンモニウム)及びアジ
ピン酸モノ(ジイソプロピルアンモニウム)に対して下
記に記載されている。抵抗率は、Ω亀で与えられ、安定
度は、礼示された時間で150℃での加熱&に25℃で
の抵抗率によって測定される。
/笥解沿Aは、ジプロビルアンン11.1j’、アジピ
ン酸16.1jl’、エチレングリコール68.9り及
び水4.Opからその場で得られ、それはエチレングリ
コール−水中のアジピン酸モノ(シーn−プロピルアン
モニウム)の溶液に相当する。
電解液Bは、ジイソプロピルアミン8.IP。
アジぎン酸11.7j’、エチレングリコール76゜2
F及び水4.Ofからその場で得られ、それはエチレン
グリコール−水中のアジピン酸モノ(ジイソゾロビルア
ンモニウム)の浴液に相当する。
ム  728 937051.2 450 415 9
9910971119B   9351279067.
7 460 450 969 969 957電解液B
は、良好な安定度の性質を有するが、約9600傷の室
温抵抗率は、200vよりも高い直流で動作するコンデ
ンサーに対して望ましvh。
例2 50#ν及び200V(7)@流に定めらレタ25僧の
コンデンサーを200vの直流で130℃で寿命試験し
た。表により、エチレングリコール65.5 F、アジ
ぜン酸1 B、8 ’l、ジ−n−プロピルアミン16
.0り、水2.4F及び燐酸イオン源としての燐酸二水
素アンモニウム0.51から得られたアジピン酸モノ(
ジ−n−ゾロ°ぎルアンモニウム)の電解液を含有する
これらのコンデンサーに対する平均的結果を記載する。
この電解液の室温抵抗率は、約7−850偽である。
キャパシタンスは、マイクロファラツ゛ドであり;漏れ
′M流は、マイクロアンペアであり;かつ重量損失、安
定度の測定は、ミ”)ダラムである。
0 55.2 0,85 5.86 3.39  −4
24 54.5 0.67 5,52 1.29  2
5.51000’  b4.5 0.75 2.18 
1.06  56.01430  !!:+6.9 0
.73 3.00 1.30  77.51572 5
4.2’  0.75 2.33 1.01  85.
42000 54.1 0,75 2.39 1.08
 107.22500 55.9 0,80 2,14
 0.97 1+2.93000 53.5 0.80
 2.46 1.17 155.7重を損失の速度は、
コンデンサーの極限寿命の有用な指標である。経験から
、コンデンサーが111jl#液の40〜50%を失な
った場合には、コンデンサーは、電気的に劣化を開始し
、危険になる。例えは、電解g2000sFを含有する
コンデンサーに対して、100キ/1000時間の重量
損失速度は、コンデンサーが8000〜10000時間
で電解液の40〜50%、すなわち800〜1000岬
を失なうことを予告すう、あうう。。。点1、′、電気
お、劣化及び規格の悪化を開始することを予測すること
ができる。前記のコンデンサーは、電解液2000〜を
含有することができ、前記のデータから、15000〜
20000時間の寿命は、40〜50I!(又は8−0
0〜1000’lj’)の重量損失に達する前に予想さ
れる。これらの値は、130℃での動作に対するもので
あるので、これらは極めて安定なコンデンサーである。
例3 との夾施例は、電解液の性能に対する燐酸塩の効果を示
す。例2の11pPl液(1mm液液1aを105℃で
2.5時間275vでエージングした、50 声F −
200Vの直流に定められたコンデンサーに使用し、燐
酸塩なしの同じ電解液(電解液1b)に対する結果と1
較した。
異なる処方は、燐酸二水素アンモニウム3.8yを用い
て(電−液液2a)及びそれを用いずに(電解液21)
)、アジピン酸44.5 P、ジゾロビルアミン30.
81! 、水67P1エチレングリコール1000 y
xlから製造した。これらの電解液を10μF−450
Vのコンデンサーで85℃で400 voで1時間、4
50vで1時間及び475vで2、時間試験した。これ
らの高電圧のコンデンサーには、高い抵抗率を有する電
解液を必要とし;燐酸塩なしのgLM液(電解液2b)
は、約1596Ω龜の室温抵抗率を有し、燐酸塩を含有
する電解液(it解赦2a)は、約154001の室温
抵抗率を有してφた。これら双方の電解°液は、490
Vの最大化成電圧を有したO 電解液  短絡数/コンデンサー数  漏れ電流、μA
1a        O/25        3.4
1b      40/40        −−2a
        3/10      275.92b
       11/11        −−両コン
デンサーを設けた場合、111酸塩を含有しない電解液
は、完全に落第であった。しかし、同じ燐酸塩を、6v
での使用に対□して処方した、アジぜン酸アンモニウム
、水及びエチレングリ・コールを含有する常用の低電圧
電解液に添加した場合には、%#塩の存在は、“試験し
たコンデンサーの電気的性質に有香な影曽を汲はした。
無酸塩を含有しない電解液と燐酸塩を含有する電解液に
対して漏れ電流は、最初にそれぞれ5f3 sA及び6
5 sAであ゛つた。250時間後、漏れ電流値は、そ
れぞれ260μA及び727μAであり、500時間後
、その値は、それぞれ662#λ及び762μAであっ
た。
従って、燐酸塩の存在は、本発明による高温電解液には
必要であるが、全部のアジピンM塙電解液には必ずしも
有利ではない。鱗酸二水素アンモニウムを夾施例で使用
したが、他の無酸塩は、それが十分な同浴性を有する場
合に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、部分的に巻いてない巻いた本発明によるコン
デンサ一部分を示す略図、かつ第2図は、巻いたコンデ
ンサ一部分を有する本発明によるコンデンサーを示す横
断面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 電解液に接触して2枚のアルミニウム電極箔の縦
    方向に巻いたスペーサーを差し挾んた1、1枚の箔が逅
    断層誘電性酸化物を有する2枚のアルミニウム電極箔か
    らなり、200v又はそれ以上の直流で130℃で動作
    しつる高温アルミニウム電解コンデンサーにおいて、こ
    の電解液が実負的にエチレングリコール溶媒、水、燐酸
    イオン源、及び溶質のアジピン酸モノ(ジ−n−プロピ
    ルアンモニウム)又はアジピン酸モノ(ジイソプロピル
    アンモニウム)から輪成され、少なくとも700Ω龜の
    室温抵抗率を有することを特徴とする、高温アルミニウ
    ム電解コンデンサー。 2、 11jN液がグリコール65−3]ILL%、燐
    酸塩0.5重1に%、水2.4重量%及びアジピン酸モ
    ノ(シー n −fロビルアンモニウム) 51.8重
    量%を含有し、抵抗率が約7850偽である、特許請求
    の範囲第1項記載のコンデンサ+′+″O 五 電解液、1ケ1)ヨー2’88.40重量%、水5
    ゜62重量%、燐酸二水素アンモニウム0.3 M量チ
    及びアジピン酸モノ(ジ−n−プロピルアyそx−tム
    )5.98MIkToを含有し、抵抗率が約1540Ω
    龜である、特許請求の範囲第1項記載のコンデンサー。 4、電解液がグリコール75.971i1に%、水3゜
    99重量%、燐酸二水素アンモニウム0.51に量チ及
    びアジピン酸モノ(ジイソプロピルアンモニウム) 1
    9.84重量−を含有し、抵抗率が約9300龜である
    、特許請求の範囲第1項記載のコンデンサー。
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